RU2683327C1 - Colorless luminophores of phenylbenzazole series - Google Patents

Colorless luminophores of phenylbenzazole series Download PDF

Info

Publication number
RU2683327C1
RU2683327C1 RU2018112234A RU2018112234A RU2683327C1 RU 2683327 C1 RU2683327 C1 RU 2683327C1 RU 2018112234 A RU2018112234 A RU 2018112234A RU 2018112234 A RU2018112234 A RU 2018112234A RU 2683327 C1 RU2683327 C1 RU 2683327C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
product
phenyl
mol
triazin
reaction
Prior art date
Application number
RU2018112234A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Мария Леонардовна Кукушкина
Елена Борисовна Савенкова
Светлана Анатольевна Архипова
Яна Александровна Михлина
Original Assignee
Общество с ограниченной ответственностью Фирма "ОЛБО"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Общество с ограниченной ответственностью Фирма "ОЛБО" filed Critical Общество с ограниченной ответственностью Фирма "ОЛБО"
Priority to RU2018112234A priority Critical patent/RU2683327C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2683327C1 publication Critical patent/RU2683327C1/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/52—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D263/54—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles
    • C07D263/56—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached in position 2
    • C07D263/57—Aryl or substituted aryl radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/60—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D277/62—Benzothiazoles
    • C07D277/64—Benzothiazoles with only hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals attached in position 2
    • C07D277/66—Benzothiazoles with only hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals attached in position 2 with aromatic rings or ring systems directly attached in position 2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: invention relates to use of a compound of general formula (A), in which X: O or S; Q:
Figure 00000058
R1: -Cl, R2: -NH(CH2)nCH3, where n=3-7, or - N[(CH2)nCH3]2, where n=1-7, -NHPh, or R1=R2, R1: -NH(CH2)nCH3, where n=3-7, or - N[(CH2)nCH3]2, where n=1-3, or -NHPh, or
Figure 00000059
R3: -CCl3, or -CF3, or -Ph-R4, where R4: -H, or -N(CH3)2, or -(CH2)5CH3, as colorless phosphors.
Figure 00000060
.
EFFECT: disclosed is use of compounds of general formula (A), soluble in organic solvents that do not absorb in the visible spectrum, fluorescing in the region from white to orange.
1 cl, 2 tbl, 22 ex

Description

Изобретение относится к применению веществ в качестве органических люминофоров, растворимых в органических растворителях и не имеющих окраски при дневном освещении. Основная область использования изобретения - невидимые при дневном освещении флуоресцентные краски и чернила на органической основе, для печати изображений на различных носителях, таких, как пластик, металл, дерево, ткань и т.д., используемые в сфере защиты от подделок различной продукции и документов.The invention relates to the use of substances as organic phosphors, soluble in organic solvents and not dyed in daylight. The main field of use of the invention is invisible in daylight fluorescent paints and inks on an organic basis for printing images on various media, such as plastic, metal, wood, fabric, etc., used in the field of protection against counterfeiting of various products and documents .

Подавляющая часть известных в настоящее время растворимых в органических растворителях (сольвентах) люминофоров - это окрашенные, т.е. поглощающие в видимой области спектра люминофоры, такие как оксазолоны, амиды нафталевой кислоты, 3-метоксибензантрон, полиметины и некоторые другие (ЕР 1291396 А1).The vast majority of phosphors currently known to be soluble in organic solvents (solvents) are colored, i.e. visible phosphors, such as oxazolones, naphthalic amides, 3-methoxybenzantrone, polymethines and some others (EP 1291396 A1).

Среди почти бесцветных растворимых в органических растворителях люминофоров в качестве аналога можно назвать только некоторые растворимые в органических растворителях оптические отбеливатели (Б.М. Красовицкий, Б.М. Болотин «Органические люминофоры», изд. «Химия» Л.О., 1976 г, с. 222-240). Однако эти отбеливатели обладают только сине-голубой флуоресценцией.Among the almost colorless phosphors soluble in organic solvents, only some optical optical solvents soluble in organic solvents can be mentioned as analogs (B. M. Krasovitsky, B. M. Bolotin “Organic Phosphors”, published by “Chemistry” L.O., 1976 , p. 222-240). However, these bleaches have only blue-blue fluorescence.

Техническая проблема, на решение которой направлено данное изобретение, заключается в создании новых органических люминофоров растворимых, в органических растворителях (жидких углеводородах, спиртах, эфирах, кетонах и т.п.), не поглощающих в видимой области спектра и флуоресцирующих различными цветами в области от белого до оранжевого для их применения, что позволяет расширить арсенал средств данного назначения. Техническим результатом, обеспечиваемым изобретением, является реализация изобретением указанного назначения.The technical problem to which this invention is directed is to create new soluble organic phosphors in organic solvents (liquid hydrocarbons, alcohols, ethers, ketones, etc.) that do not absorb in the visible spectrum and fluoresce with different colors in the range from white to orange for their use, which allows you to expand the arsenal of funds for this purpose. The technical result provided by the invention is the implementation by the invention of the indicated purpose.

Поставленная задача решается синтезом известными методами новых, ранее не описанных соединений - производных ряда фенилбензазолов, содержащих функциональные группы, обеспечивающие растворимость в органических растворителях, и группы, образующие внутримолекулярную водородную связь. Наличие внутримолекулярной водородной связи обуславливает аномально большой сдвиг Стокса, который является причиной возникновения голубой, зеленой, желтой или оранжевой флуоресценции соединений, не поглощающих в видимой области спектра.The problem is solved by synthesizing by known methods new, previously undescribed compounds - derivatives of a number of phenylbenzazoles containing functional groups that provide solubility in organic solvents and groups forming an intramolecular hydrogen bond. The presence of an intramolecular hydrogen bond causes an abnormally large Stokes shift, which causes the appearance of blue, green, yellow, or orange fluorescence of compounds that are not absorbing in the visible region of the spectrum.

Синтезированные соединения имеют общую структурную формулу (А):The synthesized compounds have the general structural formula (A):

Figure 00000001
Figure 00000001

где X: О или S;where X: O or S;

Q:Q:

Figure 00000002
Figure 00000002

R1: -Cl,R 1 : -Cl,

R2: -NH(CH2)nCH3, где n=3-7 или -N[(CH2)nCH3]2, где n=1-7, -NHAr,R 2 : -NH (CH 2 ) n CH 3 , where n = 3-7 or -N [(CH 2 ) n CH 3 ] 2 , where n = 1-7, -NHAr,

илиor

R1=R2,R 1 = R 2 ,

R1: -NH(CH2)nCH3, где n=3-7 или -N[(CH2)nCH3]2, где n=1-3 или -NHAr,R 1 : —NH (CH 2 ) n CH 3 , where n = 3-7 or —N [(CH 2 ) n CH 3 ] 2 , where n = 1-3 or —NHAr,

илиor

Figure 00000003
Figure 00000003

R3: -CCl3, или -CF3, или -ArR4,R 3 : —CCl 3 , or —CF 3 , or —ArR 4 ,

где R4: -Н, или -N(CH3)2, или -(СН2)5СН3.where R 4 : —H, or —N (CH 3 ) 2 , or - (CH 2 ) 5 CH 3 .

Техническая проблема решается применением вышеописанных соединений в качестве бесцветных люминофоров.The technical problem is solved by using the above compounds as colorless phosphors.

Нижеприведенные примеры иллюстрируют предлагаемое изобретение.The following examples illustrate the invention.

Пример 1.Example 1

2-[(4-N,N-дибутил-6-хлор-1,3,5-триазин-2-иламин)фенил]бензтиазол (III).2 - [(4-N, N-dibutyl-6-chloro-1,3,5-triazin-2-ylamine) phenyl] benzthiazole (III).

Figure 00000004
Figure 00000004

где X: S;where X: S;

R1: -Cl, R2: N[(CH2)3CH3]2, где n=3R 1 : -Cl, R 2 : N [(CH 2 ) 3 CH 3 ] 2 , where n = 3

1) 2-(2-аминофенил)бензтиазол (I)1) 2- (2-aminophenyl) benzthiazole (I)

Figure 00000005
Figure 00000005

Растворяют 50 мл (0,465 моль) 2-аминотиофенола в 125 мл диметилацетамида. Растворение и реакцию проводят в токе аргона. При температуре не выше 60°С добавляют 84 г (0,515 моль) изатового ангидрида. Окончание реакции определяют методом тонкослойнсой хроматографии (далее - ТСХ) (элюент - хлороформ) по исчезновению пятна исходного 2-аминотиофенола. После охлаждения до комнатной температуры реакционную массу выливают на смесь 1,5 л воды, 400 г льда и 170 мл концентрированной соляной кислоты. Выпавший осадок отфильтровывают и промывают на фильтре 5%-ным водным раствором NaOH до исчезновения голубой люминесценции фильтрата, затем водой до нейтральной реакции по универсальной индикаторной бумаге. Осадок тщательно отжимают и, не высушивая, кристаллизуют из смеси 1200 мл изопропилового спирта и 600 мл воды. Осадок на фильтре промывают 300 мл смеси изопропиловый спирт : вода = 2:1, затем водой. Сушат при комнатной температуре. Выход 45 г (42,8% от теории). Найдено: С-68,8; Н-4,5; N-12,3; S-14,0. Вычислено для C13H10N2S: С-69,00; Н-4,45; N-12,38; S-14,17.50 ml (0.465 mol) of 2-aminothiophenol are dissolved in 125 ml of dimethylacetamide. Dissolution and reaction are carried out in a stream of argon. At a temperature not exceeding 60 ° C, 84 g (0.515 mol) of isato anhydride are added. The end of the reaction is determined by thin layer chromatography (hereinafter - TLC) (eluent is chloroform) by the disappearance of the spot of the original 2-aminothiophenol. After cooling to room temperature, the reaction mass was poured onto a mixture of 1.5 L of water, 400 g of ice and 170 ml of concentrated hydrochloric acid. The precipitate formed is filtered off and washed on the filter with a 5% aqueous NaOH solution until the blue luminescence of the filtrate disappears, then with water until neutral according to universal indicator paper. The precipitate is thoroughly squeezed and, without drying, crystallize from a mixture of 1200 ml of isopropyl alcohol and 600 ml of water. The filter cake was washed with 300 ml of a mixture of isopropyl alcohol: water = 2: 1, then with water. Dried at room temperature. Yield 45 g (42.8% of theory). Found: C-68.8; H-4,5; N-12.3; S-14.0. Calculated for C 13 H 10 N 2 S: C-69.00; H-4.45; N-12.38; S-14.17.

2) 2-[2-(4,6-дихлор-1,3,5-триазин-2-иламино)фенил]бензтиазол (II)2) 2- [2- (4,6-dichloro-1,3,5-triazin-2-ylamino) phenyl] benzthiazole (II)

Figure 00000006
Figure 00000006

В колбу на 1 л, снабженную двумя капельными воронками на 150 мл, мешалкой и термометром, загружают 20,0 г (0,088 моль) соединения I и 300 мл ацетона. 28,5 г (0,15 моль) цианурхлорида растворяют в 200 мл ацетона и фильтруют в капельную воронку. При интенсивном перемешивании из двух капельных воронок прикапывают при комнатной температуре - из первой раствор цианурхлорида в ацетоне, а из второй - 100 мл 10%-ный водного раствора Na2CO3. Окончание реакции определяют методом ТСХ (элюент - хлороформ) по исчезновению пятна исходного I.In a 1 L flask equipped with two 150 ml dropping funnels, a stirrer and a thermometer, 20.0 g (0.088 mol) of compound I and 300 ml of acetone are charged. 28.5 g (0.15 mol) of cyanuric chloride are dissolved in 200 ml of acetone and filtered into a dropping funnel. With vigorous stirring, two dropping funnels are added dropwise at room temperature from a first solution of cyanuric chloride in acetone, and from the second, 100 ml of a 10% aqueous solution of Na 2 CO 3 . The end of the reaction is determined by TLC (eluent - chloroform) by the disappearance of the spot of the original I.

После окончания реакции продукт II отфильтровывают и промывают на фильтре ацетоном. Сушат при комнатной температуре. Выход 16,7 г (50,7%). Найдено: С 15,3; Н-2,4; Cl-19,0; N-18,6; S-8,5. Вычислено для C16H9Cl2N5S: С-15,35; Н-2,42; Cl-18,95; N-18,71; S-8,57. Соединение II используют в дальнейшем синтезе без дополнительной очистки.After completion of the reaction, product II is filtered off and washed on the filter with acetone. Dried at room temperature. Yield 16.7 g (50.7%). Found: C 15.3; H-2,4; Cl-19.0; N-18.6; S-8.5. Calculated for C 16 H 9 Cl 2 N 5 S: C-15.35; H-2.42; Cl-18.95; N-18.71; S-8.57. Compound II is used in further synthesis without further purification.

3) 2-[(4-N,N-дибутил-6-хлор-1,3,5-триазин-2-иламин)фенил]бензтиазол (III)3) 2 - [(4-N, N-dibutyl-6-chloro-1,3,5-triazin-2-ylamine) phenyl] benzthiazole (III)

41 г (0,11 моль) продукта II и 19,4 г (0,15 моль) ди-н-бутиламина кипятят в 300 мл бензола 1 час, затем прикапывают 50 мл 10%-ного водного раствора карбоната натрия и продолжают нагревание 3 часа. Окончание реакции определяют методом ТСХ (элюент - хлороформ) по исчезновению пятна исходного продукта II. После окончания реакции реакционную массу фильтруют. Остаток солей удаляют из фильтрата экстракцией водой. Бензол отгоняют на роторном испарителе. Продукт III кристаллизуют из ацетона. Выход 31,7 г (61,7%). Тпл.=111-112°С. Белый порошок продукта III обладает оранжевой люминесценцией с максимумом 600 нм. Найдено: С-61,6; Н-5,8; Cl-7,7; N-18,1; S-6,8. Вычислено для C24H27ClN6S: С-61,72; Н-5,83; Cl-7,59; N-17,99; S-6,87. Растворимость полученного продукта указана в таблице 1.41 g (0.11 mol) of product II and 19.4 g (0.15 mol) of di-n-butylamine are boiled in 300 ml of benzene for 1 hour, then 50 ml of a 10% aqueous solution of sodium carbonate are added dropwise and heating is continued 3 hours. The end of the reaction is determined by TLC (eluent - chloroform) by the disappearance of the stain of the starting material II. After the reaction, the reaction mass is filtered. The remaining salts are removed from the filtrate by extraction with water. Benzene is distilled off on a rotary evaporator. Product III is crystallized from acetone. Yield 31.7 g (61.7%). T pl. = 111-112 ° C. The white powder of product III exhibits orange luminescence with a maximum of 600 nm. Found: C-61.6; H-5.8; Cl-7.7; N-18.1; S-6.8. Calculated for C 24 H 27 ClN 6 S: C-61.72; H-5.83; Cl-7.59; N-17.99; S-6.87. The solubility of the obtained product is shown in table 1.

Пример 2.Example 2

2-[(4-N,N-диэтил-6-хлор-1,3,5-триазин-2-иламин)фенил]бензтиазол (IV)2 - [(4-N, N-diethyl-6-chloro-1,3,5-triazin-2-ylamine) phenyl] benzthiazole (IV)

Figure 00000007
Figure 00000007

где X: S;where X: S;

R1: -Ck, R2: -N[CH2CH3]2, n=1R 1 : -Ck, R 2 : -N [CH 2 CH 3 ] 2 , n = 1

30 г (0,08 моль) продукта (II) и 8,5 мл (0,082 моль) диэтиламина кипятят в 300 мл бензола 3 часа. Окончание реакции определяют по отсутствию на хроматограмме (элюэнт : хлороформ : бензол = 1:1) исходного продукта. Реакционную массу охлаждают до комнатной температуры и промывают водой в делительной воронке 2 раза по 200 мл. Бензол отгоняют на роторном испарителе. Продукт IV дважды кристаллизуют из ацетона. Выход 13,8 г (42.0%). Тпл.=134-136°С. Белый порошок продукта IV обладает оранжевой люминесценцией с максимумом 582 нм.30 g (0.08 mol) of product (II) and 8.5 ml (0.082 mol) of diethylamine are boiled in 300 ml of benzene for 3 hours. The end of the reaction is determined by the absence on the chromatogram (eluent: chloroform: benzene = 1: 1) of the starting product. The reaction mass is cooled to room temperature and washed with water in a separatory funnel 2 times 200 ml. Benzene is distilled off on a rotary evaporator. Product IV is crystallized twice from acetone. Yield 13.8 g (42.0%). T pl. = 134-136 ° C. The white powder of product IV exhibits orange luminescence with a maximum of 582 nm.

Найдено: С-58,5; Н-4,7; Cl-8,5; N-20,4; S-7,9. Вычислено для C20H19ClN6S: С-58,46; Н-4,66; Cl-8,63; N-20,45; S-7,80. Растворимость полученного продукта указана в таблице 1.Found: C-58.5; H-4.7; Cl-8.5; N-20.4; S-7.9. Calculated for C 20 H 19 ClN 6 S: C-58.46; H-4.66; Cl-8.63; N-20.45; S-7.80. The solubility of the obtained product is shown in table 1.

Пример 3.Example 3

2-[(4-N-гексил-6-хлор-1,3,5-триазин-2-иламин)фенил]бензтиазол (V)2 - [(4-N-hexyl-6-chloro-1,3,5-triazin-2-ylamine) phenyl] benzthiazole (V)

Figure 00000008
Figure 00000008

где X: S;where X: S;

R1: -Cl, R2: -NH(CH2)5CH3, где n=5R 1 : -Cl, R 2 : -NH (CH 2 ) 5 CH 3 , where n = 5

3,74 г (0,01 моль) продукта II и 3,0 мл (0,023 моль) н-гексиламина кипятят в 50 мл бензола. Окончание реакции определяют методом ТСХ (элюент - хлороформ : бензол - 1:1) по исчезновению пятна исходного продукта II. Реакционную массу охлаждают до комнатной температуры и промывают водой. Бензол отгоняют на роторном испарителе. Продукт V кристаллизуют из ацетона. Выход 3,4 г (77,0%). Tпл.=180-184°С. Белый порошок продукта V обладает желтой люминесценцией с максимумом 562 нм. Найдено: С-60,1; H-5,3; Cl-8,2; N-19,0; S-7,4. Вычислено для C22H23ClN6S: C-60,19; H-5,28; Cl-8,08; N-19,14; S-7,31. Растворимость полученного продукта указана в таблице 1.3.74 g (0.01 mol) of product II and 3.0 ml (0.023 mol) of n-hexylamine are boiled in 50 ml of benzene. The end of the reaction is determined by TLC (eluent - chloroform: benzene - 1: 1) by the disappearance of the stain of the starting product II. The reaction mass is cooled to room temperature and washed with water. Benzene is distilled off on a rotary evaporator. Product V is crystallized from acetone. Yield 3.4 g (77.0%). T pl. = 180-184 ° C. The white powder of product V exhibits yellow luminescence with a maximum of 562 nm. Found: C-60.1; H-5.3; Cl-8.2; N-19.0; S-7.4. Calculated for C 22 H 23 ClN 6 S: C-60.19; H-5.28; Cl-8.08; N-19.14; S-7.31. The solubility of the obtained product is shown in table 1.

Пример 4.Example 4

2-[(4,6-N-гексил-1,3,5-триазин-2-иламин)фенил]бензтиазол (VI)2 - [(4,6-N-hexyl-1,3,5-triazin-2-ylamine) phenyl] benzthiazole (VI)

Figure 00000009
Figure 00000009

где X: S;where X: S;

R1=R2: -NH(CH2)5CH3, n=5R 1 = R 2 : -NH (CH 2 ) 5 CH 3 , n = 5

20 г (0,053 моль) продукта II и 25,0 мл (0,19 моль) н-гексиламина кипятят в 300 мл бензола 2 часа, затем прикапывают 40 мл 10%-ного водного раствора карбоната натрия и продолжают кипячение. Окончание реакции определяют методом ТСХ (элюент : хлороформ : бензол - 1:1) по исчезновению пятен исходного продукта II и продукта V. Реакционную массу охлаждают до комнатной температуры и промывают водой. Бензол отгоняют на роторном испарителе. Продукт VI кристаллизуют из ацетона. Выход 18,7 г (37,1%). Тпл.=127-128°С. Белый порошок продукта VI обладает оранжевой люминесценцией с максимумом 586 нм. Найдено: С-66,8; Н-7,3; N-19,5; S-6,4. Вычислено для C28H37N7S: С-66,76; Н-7,40; N-19,47; S-6,37. Растворимость полученного продукта указана в таблице 1.20 g (0.053 mol) of product II and 25.0 ml (0.19 mol) of n-hexylamine are boiled in 300 ml of benzene for 2 hours, then 40 ml of a 10% aqueous solution of sodium carbonate are added dropwise and boiling is continued. The end of the reaction is determined by TLC (eluent: chloroform: benzene - 1: 1) by the disappearance of spots of the starting product II and product V. The reaction mass is cooled to room temperature and washed with water. Benzene is distilled off on a rotary evaporator. Product VI is crystallized from acetone. Yield 18.7 g (37.1%). T pl. = 127-128 ° C. The white powder of product VI exhibits orange luminescence with a maximum of 586 nm. Found: C-66.8; H-7.3; N-19.5; S-6.4. Calculated for C 28 H 37 N 7 S: C-66.76; H-7.40; N-19.47; S-6.37. The solubility of the obtained product is shown in table 1.

Пример 5.Example 5

2-[(4,6-N-фенил-1,3,5-триазин-2-иламин)фенил]бензтиазол (VII)2 - [(4,6-N-phenyl-1,3,5-triazin-2-ylamine) phenyl] benzthiazole (VII)

Figure 00000010
Figure 00000010

где X: S;where X: S;

R1=R2: -NHAr;R 1 = R 2 : -NHAr;

4,0 г (0,011 моль) продукта II и 4,0 мл (0,044 моль) анилина кипятят в 150 мл бензола 1 час, затем прикапывают 25 мл 10%-ного водного раствора карбоната натрия и продолжают кипячение. Окончание реакции определяют методом ТСХ (элюент : хлороформ : бензол - 1:1) по исчезновению пятна исходного продукта II. После окончания реакции реакционную массу фильтруют. Остаток солей удаляют из фильтрата экстракцией водой. Бензол отгоняют на роторном испарителе. Продукт VII кристаллизуют из ацетона дважды. Выход 2,61 г (65,3%). Тпл.=164-165°С. Белый порошок продукта VII обладает оранжевой люминесценцией с максимумом 603 нм. Найдено: С-69,0; Н-4,5; N-19,9; S-6,6. Вычислено для C28H21N7S: С-68,97; Н-4,34; N-20,11; S-6,58. Растворимость полученного продукта указана в таблице 1.4.0 g (0.011 mol) of product II and 4.0 ml (0.044 mol) of aniline are boiled in 150 ml of benzene for 1 hour, then 25 ml of a 10% aqueous solution of sodium carbonate are added dropwise and boiling is continued. The end of the reaction is determined by TLC (eluent: chloroform: benzene - 1: 1) by the disappearance of the stain of the starting material II. After the reaction, the reaction mass is filtered. The remaining salts are removed from the filtrate by extraction with water. Benzene is distilled off on a rotary evaporator. Product VII is crystallized from acetone twice. Yield 2.61 g (65.3%). T pl. = 164-165 ° C. The white powder of product VII has orange luminescence with a maximum of 603 nm. Found: C-69.0; H-4,5; N-19.9; S-6.6. Calculated for C 28 H 21 N 7 S: C-68.97; H-4.34; N-20.11; S-6.58. The solubility of the obtained product is shown in table 1.

Пример 6.Example 6

2-[(4-N,N-дибутил-6-хлор-1,3,5-триазин-2-иламино)фенил]бензоксазол (X).2 - [(4-N, N-dibutyl-6-chloro-1,3,5-triazin-2-ylamino) phenyl] benzoxazole (X).

Figure 00000011
Figure 00000011

где X: О;where X: O;

R1: -Cl, R2: N(СН2)3СН3]2, n=3R 1 : -Cl, R 2 : N (CH 2 ) 3 CH 3 ] 2 , n = 3

1) 2-(2-аминофенил)бензоксазол (VIII).1) 2- (2-aminophenyl) benzoxazole (VIII).

Растворяют 28,4 г (0,26 моль) 2-аминофенола в 300 мл диметилацетамида. Растворение и дальнейшую реакцию проводят в токе аргона. Затем загружают 80,5 г (0,26 моль) хлорангидрида N-тозилантраниловой кислоты. Нагревают реакционную массу до кипения и кипятят 5 часов. Окончание реакции определяют методом ТСХ (элюент - хлороформ) по исчезновению пятна исходного продукта 2-аминофенола. После охлаждения до комнатной температуры реакционную массу выливают при интенсивном перемешивании на 1 л 10%-ного водного раствора NaOH. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают на фильтре 100 мл 10%-ного раствора NaOH и водой до нейтральной реакции по универсальной индикаторной бумаге. Сушат продукт при 50°С. Получают 40,7 г 2-(2-N-тозиламинофенил)бензоксазола.28.4 g (0.26 mol) of 2-aminophenol are dissolved in 300 ml of dimethylacetamide. Dissolution and further reaction are carried out in a stream of argon. Then 80.5 g (0.26 mol) of N-tosylanthranilic acid chloride are charged. Heat the reaction mass to a boil and boil for 5 hours. The end of the reaction is determined by TLC (eluent - chloroform) by the disappearance of the stain of the starting product 2-aminophenol. After cooling to room temperature, the reaction mass was poured with vigorous stirring into 1 l of a 10% aqueous NaOH solution. The precipitate formed is filtered off, washed on the filter with 100 ml of 10% NaOH solution and water until neutral according to universal indicator paper. Dry the product at 50 ° C. 40.7 g of 2- (2-N-tosylaminophenyl) benzoxazole are obtained.

40,7 г 2-(2-N-тозиламинофенил)бензоксазола при комнатной температуре растворяют, перемешивая, в 200 мл концентрированной серной кислоты. Раствор вливают при интенсивном перемешивании в 1 л воды. Выпавший осадок отфильтровывают, отжимают, перемещают в стакан с 450 мл 10%-ного водного раствора NaOH, перемешивают, отфильтровывают и промывают на фильтре водой до нейтральной реакции по универсальной индикаторной бумаге. Сушат при комнатной температуре. Выход 38,6 г (70,6%).40.7 g of 2- (2-N-tosylaminophenyl) benzoxazole are dissolved at room temperature with stirring in 200 ml of concentrated sulfuric acid. The solution is poured with vigorous stirring into 1 liter of water. The precipitate formed is filtered off, squeezed out, transferred to a glass with 450 ml of a 10% aqueous NaOH solution, stirred, filtered and washed on the filter with water until neutral according to universal indicator paper. Dried at room temperature. Yield 38.6 g (70.6%).

2) 2-[2-(4,6-дихлор-1,3,5-триазин-2-иламино)фенил]бензоксазол (IX)2) 2- [2- (4,6-dichloro-1,3,5-triazin-2-ylamino) phenyl] benzoxazole (IX)

20 г (0,095 моль) продукта VIII. помещают в литровую колбу и заливают 400 мл ацетона. При комнатной температуре прикапывают в реакционную массу раствор 20,6 г (0,11 моль) цианурхлорида в 150 мл ацетона. После прикапывания всего цианурхлорида из другой воронки прикапывают 50 мл 10%-ного водного раствора Na2CO3. Через 4 часа реакционную массу фильтруют. Осадок промывают на фильтре ацетоном до исчезновения синего свечения фильтрата. Продукт суспендируют в 600 мл воды, фильтруют, промывают на фильтре 600 мл ацетона. Выход 29 г (85,3%).20 g (0.095 mol) of product VIII. placed in a liter flask and pour 400 ml of acetone. At room temperature, a solution of 20.6 g (0.11 mol) of cyanuric chloride in 150 ml of acetone is added dropwise to the reaction mass. After dropping all the cyanuric chloride from another funnel, 50 ml of a 10% aqueous solution of Na 2 CO 3 are added dropwise. After 4 hours, the reaction mass is filtered. The precipitate was washed on the filter with acetone until the blue glow of the filtrate disappeared. The product is suspended in 600 ml of water, filtered, washed with 600 ml of acetone on a filter. Yield 29 g (85.3%).

3) 2-[(4-N,N-дибутил-6-хлор-1,3,5-триазин-2-иламино)фенил]бензоксазол (X).3) 2 - [(4-N, N-dibutyl-6-chloro-1,3,5-triazin-2-ylamino) phenyl] benzoxazole (X).

15 г (0,042 моль) продукта IX загружают в 500 мл колбу, приливают 200 мл бензола и 7,3 мл (0,043 моль) ди-н-бутиламина. Перемешивают при кипении 1 час, затем в реакционную массу прикапывают 25 мл 10%-ного водного раствора Na2CO3 и продолжают кипячение. Окончание реакции определяют методом ТСХ (элюент - хлороформ) по исчезновению пятна исходного продукта IX. Из реакционной массы отгоняют воду с насадкой Дина-Старка. Реакционную массу охлаждают и отфильтровывают NaCl. Бензол отгоняют на роторном испарителе. Продукт кристаллизуют из гексана. Выход 13 г (59,4%). Тпл.=82-84°С. Белый порошок продукта X обладает зеленой люминесценцией с максимумом 533 нм. Найдено: С-63,9; Н-5,9; Cl-7,8; N-18,7; O-3,7. Вычислено для C24H27ClN6O: С-63,92; Н-6,03; Cl-7,69; N-18,64; O-3,55. Растворимость полученного продукта указана в таблице 1.15 g (0.042 mol) of product IX are charged into a 500 ml flask, 200 ml of benzene and 7.3 ml (0.043 mol) of di-n-butylamine are added. Stirred at the boil for 1 hour, then 25 ml of a 10% aqueous solution of Na 2 CO 3 are added dropwise into the reaction mass and boiling is continued. The end of the reaction is determined by TLC (eluent - chloroform) by the disappearance of the spot of the starting product IX. Water is removed from the reaction mass with a Dean-Stark nozzle. The reaction mass is cooled and NaCl is filtered off. Benzene is distilled off on a rotary evaporator. The product is crystallized from hexane. Yield 13 g (59.4%). T pl. = 82-84 ° C. The white powder of product X exhibits green luminescence with a maximum of 533 nm. Found: C-63.9; H-5.9; Cl-7.8; N-18.7; O-3.7. Calculated for C 24 H 27 ClN 6 O: C-63.92; H-6.03; Cl-7.69; N-18.64; O-3.55. The solubility of the obtained product is shown in table 1.

Пример 7.Example 7

2-(2-трихлорацетиламидофенил)бензтиазол (XI)2- (2-trichloroacetylamidophenyl) benzthiazole (XI)

Figure 00000012
Figure 00000012

где X: S;where X: S;

R3: -CCl3 R 3 : -CCl 3

В колбу на 500 мл загружают 10 г (0.044 моль) продукта I и 130 мл обезвоженного пиридина и прикапывают 8 мл (0,072 моль) хлорангидрида трихлоруксусной кислоты, поддерживая температуру реакционной массы не выше 10°С. Окончание реакции определяют методом ТСХ (элюент - хлороформ) по исчезновению пятна исходного продукта I. Реакционную массу выливают при перемешивании на смесь 180 мл концентрированной HCl и 200 г льда. Осадок отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции и сушат на воздухе. Продукт кристаллизуют из 1,5 л изопропилового спирта. Выход 14,6 г (88,6%). Тпл.=165°С. Белый порошок продукта XI обладает зеленой люминесценцией с максимумом 525 нм. Найдено: С-48,5; Н-2,3; Cl-28,5; N-7,6; O-4,5; S-8,6. Вычислено для C15H9Cl3N2OS: С-48,47; Н-2,44; Cl-28,62; N-7,54; O-4,30; S-8,63. Растворимость полученного продукта указана в таблице 1.In a 500 ml flask, 10 g (0.044 mol) of product I and 130 ml of dehydrated pyridine are charged and 8 ml (0.072 mol) of trichloroacetic acid chloride are added dropwise, maintaining the temperature of the reaction mass not higher than 10 ° С. The end of the reaction is determined by TLC (eluent - chloroform) by the disappearance of the stain of the starting product I. The reaction mass is poured with stirring into a mixture of 180 ml of concentrated HCl and 200 g of ice. The precipitate is filtered off, washed with water until neutral and dried in air. The product is crystallized from 1.5 L of isopropyl alcohol. Yield 14.6 g (88.6%). T pl. = 165 ° C. The white powder of product XI has green luminescence with a maximum of 525 nm. Found: C-48.5; H-2,3; Cl-28.5; N-7.6; O-4,5; S-8.6. Calculated for C 15 H 9 Cl 3 N 2 OS: C-48.47; H-2.44; Cl-28.62; N-7.54; O-4.30; S-8.63. The solubility of the obtained product is shown in table 1.

Пример 8.Example 8

2-(2-бензамидофенил)бензтиазол (XII)2- (2-benzamidophenyl) benzthiazole (XII)

Figure 00000013
Figure 00000013

где X: S;where X: S;

R3: -ArR4, где R4: HR 3 : -ArR 4 where R 4 : H

В колбе объемом 250 мл растворяют 15 г (0,66 моль) продукта I в 150 мл пиридина. Из капельной воронки при комнатной температуре добавляют 16 мл (0,14 моль) хлористого бензоила при интенсивном перемешивании. Продукт реакции выпадает в осадок. Окончание реакции определяют методом ТСХ (элюент - хлороформ) по исчезновению пятна исходного продукта I. Выпавший осадок отфильтровывают. Осадок переносят в стакан со смесью 180 мл концентрированной HCl и 200 мл воды, перемешивают 1 час и фильтруют. После высушивания продукт кристаллизуют из 2,5 л изопропилового спирта. Получают белый порошок с лимонно-желтым свечением. На спектре люминесценции порошка присутствуют 2 полосы с максимумами при 450 нм и 560 нм в соотношении 1:7,5 по интенсивности. Повторная перекристаллизация из изопропилового спирта, ацетона или бензола не приводит к изменениям в спектре люминесценции.15 g (0.66 mol) of product I are dissolved in 150 ml of pyridine in a 250 ml flask. 16 ml (0.14 mol) of benzoyl chloride are added from a dropping funnel at room temperature with vigorous stirring. The reaction product precipitates. The end of the reaction is determined by TLC (eluent - chloroform) by the disappearance of the stain of the starting product I. The precipitate is filtered off. The precipitate was transferred to a beaker with a mixture of 180 ml of concentrated HCl and 200 ml of water, stirred for 1 hour and filtered. After drying, the product is crystallized from 2.5 L of isopropyl alcohol. A white powder is obtained with a lemon yellow glow. The luminescence spectrum of the powder contains 2 bands with maxima at 450 nm and 560 nm in a ratio of 1: 7.5 in intensity. Recrystallization from isopropyl alcohol, acetone or benzene does not lead to changes in the luminescence spectrum.

Тпл.=177-178°С. Выход 14,9 г (68,3%). Найдено: С-72,8; Н-4,3; N-8,5; О-4,6; S-9,8. Вычислено для C20H14N2OS: С-72,70; Н-4,27; N-8,48; O-4,84; S-9,71. Растворимость полученного продукта указана в таблице 1.T pl. = 177-178 ° C. Yield 14.9 g (68.3%). Found: C-72.8; H-4.3; N-8.5; O-4.6; S-9.8. Calculated for C 20 H 14 N 2 OS: C-72.70; H-4.27; N-8.48; O-4.84; S-9.71. The solubility of the obtained product is shown in table 1.

Пример 9.Example 9

2-[2-(4-гексилбензамидо)фенил]бензтиазол (XIII)2- [2- (4-hexylbenzamido) phenyl] benzthiazole (XIII)

Figure 00000014
Figure 00000014

где X: S;where X: S;

R3: -ArR4, где R4: -(СН2)5СН3,R 3 : -ArR 4 where R 4 : - (CH 2 ) 5 CH 3 ,

В колбе емкостью 250 мл растворяют 5 г (0,022 моль) продукта I в 100 мл пиридина. Затем при комнатной температуре и интенсивном перемешивании добавляют 17 г (0,076 моль) 4-гексилбензоилхлорида. Продукт реакции выпадает в осадок. Температуру поднимают до 100°С и продолжают перемешивать. Окончание реакции определяют методом ТСХ (элюент - хлороформ) по исчезновению пятна исходного продукта I. Выпавший осадок отфильтровывают и переносят в стакан, содержащий смесь 100 мл концентрированной соляной кислоты и 200 мл воды, перемешивают 1 час и фильтруют. После высушивания продукт кристаллизуют из 750 мл ацетона. Получают белый порошок с белым свечением, что обусловлено присутствием в спектре люминесценции двух полос с максимумами при 417 нм и 566 нм в соотношении 1:2 по интенсивности. Повторная перекристаллизация из изопропилового спирта, ацетона или бензола не приводит к изменениям в спектре люминесценции.In a 250 ml flask, 5 g (0.022 mol) of product I are dissolved in 100 ml of pyridine. Then, 17 g (0.076 mol) of 4-hexylbenzoyl chloride are added at room temperature with vigorous stirring. The reaction product precipitates. The temperature was raised to 100 ° C and continued to mix. The end of the reaction is determined by TLC (eluent - chloroform) by the disappearance of the stain of the starting product I. The precipitate is filtered off and transferred to a beaker containing a mixture of 100 ml of concentrated hydrochloric acid and 200 ml of water, stirred for 1 hour and filtered. After drying, the product is crystallized from 750 ml of acetone. A white powder with a white glow is obtained, which is due to the presence in the luminescence spectrum of two bands with maxima at 417 nm and 566 nm in a ratio of 1: 2 in intensity. Recrystallization from isopropyl alcohol, acetone or benzene does not lead to changes in the luminescence spectrum.

Тпл.=159-160°С. Найдено: С-75,4; Н-6,4; N-6,8; O-3,9; S-7,5. Вычислено для C26H26N2OS: С-75,33; Н-6,32; N-6,76; O-3,86; S-7,73. Растворимость полученного продукта указана в таблице 1.T pl. = 159-160 ° C. Found: C-75.4; H-6.4; N-6.8; O-3.9; S-7.5. Calculated for C 26 H 26 N 2 OS: C-75.33; H-6.32; N-6.76; O-3.86; S-7.73. The solubility of the obtained product is shown in table 1.

Пример 10.Example 10

2-[2-(4-диметиламинобензамидо)фенил]бензтиазол (XIV)2- [2- (4-dimethylaminobenzamido) phenyl] benzthiazole (XIV)

Figure 00000015
Figure 00000015

где Х: S;where X: S;

R3: -ArR4, где R4: -N(CH3)2 R 3 : -ArR 4 where R 4 : -N (CH 3 ) 2

6,8 г (0,03 моль) продукта I и 9,0 г (0,05 моль) 4-диметиламинобензоилхлорида кипятят в 300 мл пиридина 10 час. Окончание реакции определяют методом ТСХ (элюент - хлороформ) по исчезновению пятна исходного продукта I. После окончания реакции реакционную массу выливают на смесь 1 л воды и 100 мл концентрированной соляной кислоты. Осадок отфильтровывают и промывают на фильтре водой до нейтральной реакции. Получают белый осадок с голубым свечением. Максимумы люминесценции порошка 444 нм, 455 нм (плечо). Выход 7,2 г (64,3%). Тпл.=212-213°С. Найдено: С-70,7; Н-5,2; N-11,3; O-4,3; S-8,5. Вычислено для C22H19N3OS С-70,75; Н-5,13; N-11,25; О-4,28; S-8,59. Растворимость полученного продукта указана в таблице 1.6.8 g (0.03 mol) of product I and 9.0 g (0.05 mol) of 4-dimethylaminobenzoyl chloride are boiled in 300 ml of pyridine for 10 hours. The end of the reaction is determined by TLC (eluent - chloroform) by the disappearance of the stain of the starting product I. After the reaction, the reaction mass is poured into a mixture of 1 liter of water and 100 ml of concentrated hydrochloric acid. The precipitate is filtered off and washed on the filter with water until neutral. A white precipitate with a blue glow is obtained. The maximum luminescence of the powder is 444 nm, 455 nm (shoulder). Yield 7.2 g (64.3%). T pl. = 212-213 ° C. Found: C-70.7; H-5.2; N-11.3; O-4.3; S-8.5. Calculated for C 22 H 19 N 3 OS C-70.75; H-5.13; N-11.25; O-4.28; S-8.59. The solubility of the obtained product is shown in table 1.

Пример 11.Example 11

N-[2-(1,3-бензтиазол-2-ил)фенил]-6-хлор-N'-бутил-1,3,5-триазин-2,4-диамин (XV)N- [2- (1,3-benzthiazol-2-yl) phenyl] -6-chloro-N'-butyl-1,3,5-triazin-2,4-diamine (XV)

2-[(4-N-бутил-6-хлор-1,3,5-триазин-2-иламин)фенил]бензтиазол (XV)2 - [(4-N-butyl-6-chloro-1,3,5-triazin-2-ylamine) phenyl] benzthiazole (XV)

Figure 00000016
Figure 00000016

где X: S; R1=Cl, R2=NH(CH2)3CH3, n=3where X: S; R 1 = Cl, R 2 = NH (CH 2 ) 3 CH 3 , n = 3

10,0 г (0,027 моль) продукта II и 10,0 мл (0,10 моль) н-бутиламина греют при 60°С в 200 мл бензола 2 часа, затем прикапывают 20 мл 10%-ного водного раствора карбоната натрия и продолжают нагревание 3 часа. Окончание реакции определяют методом ТСХ (элюент - хлороформ) по исчезновению пятна исходного продукта II. После окончания реакции реакционную массу помещают в делительную воронку и отделяют водный слой. Органический слой промывают 2 раза 100 мл воды. Бензол отгоняют на роторном испарителе. Технический продукт XV кристаллизуют из хлороформа. Выход 5,2 г (46,97%). Тпл.=216-217°С. Белый порошок продукта XV обладает желто-оранжевой люминесценцией с максимумом 568 нм.10.0 g (0.027 mol) of product II and 10.0 ml (0.10 mol) of n-butylamine are heated at 60 ° C in 200 ml of benzene for 2 hours, then 20 ml of a 10% aqueous solution of sodium carbonate are added dropwise and continued heating for 3 hours. The end of the reaction is determined by TLC (eluent - chloroform) by the disappearance of the stain of the starting material II. After the reaction, the reaction mass is placed in a separatory funnel and the aqueous layer is separated. The organic layer is washed 2 times with 100 ml of water. Benzene is distilled off on a rotary evaporator. Technical Product XV is crystallized from chloroform. Yield 5.2 g (46.97%). Mp = 216-217 ° C. The white powder of product XV exhibits yellow-orange luminescence with a maximum of 568 nm.

Найдено: С-58,4; Н-4,7; Cl-8,6; N-20,4; S-7,9. Вычислено для C20H19ClN6S: С-58,46; Н-4,66; N-20,45; Cl-8,63; S-7,80Found: C-58.4; H-4.7; Cl-8.6; N-20.4; S-7.9. Calculated for C 20 H 19 ClN 6 S: C-58.46; H-4.66; N-20.45; Cl-8.63; S-7.80

Растворимость продукта XV указана в таблице 1.The solubility of product XV is shown in table 1.

Пример 12.Example 12

N-[2-(1,3-бензтиазол-2-ил)фенил]-6-хлор-N'-октил-1,3,5-триазин-2,4-диамин (XVI)N- [2- (1,3-benzthiazol-2-yl) phenyl] -6-chloro-N'-octyl-1,3,5-triazin-2,4-diamine (XVI)

2-[(4-N-октил-6-хлор-1,3,5-триазин-2-иламин)фенил]бензтиазол (XVI)2 - [(4-N-octyl-6-chloro-1,3,5-triazin-2-ylamine) phenyl] benzthiazole (XVI)

Figure 00000017
Figure 00000017

где X: S; R1=Cl, R2=NH(CH2)7CH3, n=7where X: S; R 1 = Cl, R 2 = NH (CH 2 ) 7 CH 3 , n = 7

13,5 г (0,038М) продукта II и 12,6 мл (0,076 моль) н-октиламина греют при 60°С в 300 мл бензола 6 часов. Окончание реакции определяют методом ТСХ (элюент : хлороформ : бензол - 1:1) по исчезновению пятна исходного продукта II. Нагрев отключают и после охлаждения реакционной массы фильтруют осадок хлоргидрата н-октиламина. Бензол отгоняют на роторном испарителе. Технический продукт кристаллизуют из 20%-ного раствора ацетата натрия в уксусной кислоте. Получают 10,6 г чистого продукта XVI. Выход 60,0%. Тпл.=177°С. Белый порошок продукта XVI обладает желто-оранжевой люминесценцией с максимумом 568 нм.13.5 g (0.038 M) of product II and 12.6 ml (0.076 mol) of n-octylamine are heated at 60 ° C in 300 ml of benzene for 6 hours. The end of the reaction is determined by TLC (eluent: chloroform: benzene - 1: 1) by the disappearance of the stain of the starting material II. The heating is turned off and after cooling the reaction mass, the precipitate of n-octylamine hydrochloride is filtered. Benzene is distilled off on a rotary evaporator. The technical product is crystallized from a 20% solution of sodium acetate in acetic acid. 10.6 g of pure product XVI are obtained. Yield 60.0%. T pl. = 177 ° C. The white powder of product XVI has a yellow-orange luminescence with a maximum of 568 nm.

Найдено: С-61,7; Н-5,8; Cl-7,6; N-18,0; S-6,9. Вычислено для C24H27ClN6S: С-61,72; Н-5,83; Cl-7,59; N-17,99; S-6,87Found: C-61.7; H-5.8; Cl-7.6; N-18.0; S-6.9. Calculated for C 24 H 27 ClN 6 S: C-61.72; H-5.83; Cl-7.59; N-17.99; S-6.87

Растворимость продукта XVI указана в таблице 1.The solubility of product XVI is shown in table 1.

Пример 13.Example 13

N-[2-(1,3-бензтиазол-2-ил)фенил]-6-хлор-N'-фенил-1,3,5-триазин-2,4-диамин (XVII)N- [2- (1,3-benzthiazol-2-yl) phenyl] -6-chloro-N'-phenyl-1,3,5-triazin-2,4-diamine (XVII)

2-[(4-N-фенил-6-хлор-1,3,5-триазин-2-иламин)фенил]бензтиазол (XVII)2 - [(4-N-phenyl-6-chloro-1,3,5-triazin-2-ylamine) phenyl] benzthiazole (XVII)

Figure 00000018
Figure 00000018

где X: S; R1=Cl, R2=NHArwhere X: S; R 1 = Cl, R 2 = NHAr

2,0 г (0,0054 моль) продукта II и 2,0 мл (0,022 моль) анилина греют при 60°С в 100 мл бензола 6 часов. Окончание реакции определяют методом ТСХ (элюент - хлороформ) по исчезновению пятна исходного продукта II. После окончания реакции бензол отгоняют на роторном испарителе. Осадок суспендируют в воде, фильтруют, высушивают при комнатной температуре. Продукт XVII кристаллизуют из хлороформа. Выход 1,8 г (77,4%). Тпл.=181°С. Белый порошок продукта XVII обладает оранжевой люминесценцией с максимумом 584 нм.2.0 g (0.0054 mol) of product II and 2.0 ml (0.022 mol) of aniline are heated at 60 ° C. in 100 ml of benzene for 6 hours. The end of the reaction is determined by TLC (eluent - chloroform) by the disappearance of the stain of the starting material II. After the reaction, benzene is distilled off on a rotary evaporator. The precipitate was suspended in water, filtered, dried at room temperature. Product XVII is crystallized from chloroform. Yield 1.8 g (77.4%). T pl. = 181 ° C. The white powder of product XVII has orange luminescence with a maximum of 584 nm.

Найдено: С-61,5; Н-3,5; Cl-8,3; N-19,3; S-7,4. Вычислено для C22H15ClN6S: С-61,32; Н-3,51; Cl-8,23; N-19,50; S-7,44.Found: C-61.5; H-3,5; Cl-8.3; N-19.3; S-7.4. Calculated for C 22 H 15 ClN 6 S: C-61.32; H-3.51; Cl-8.23; N-19.50; S-7.44.

Растворимость продукта XVII указана в таблице 1.The solubility of product XVII is shown in table 1.

Пример 14.Example 14

N'-[2-(1,3-бензтиазол-2-ил)фенил]-6-хлор-N,N-диоктил-1,3,5-триазин-2,4-диамин (XVIII)N '- [2- (1,3-benzthiazol-2-yl) phenyl] -6-chloro-N, N-dioctyl-1,3,5-triazin-2,4-diamine (XVIII)

2-[(4-N,N-диоктил-6-хлор-1,3,5-триазин-2-иламино)фенил]бензтиазол (XVIII)2 - [(4-N, N-dioctyl-6-chloro-1,3,5-triazin-2-ylamino) phenyl] benzthiazole (XVIII)

Figure 00000019
Figure 00000019

где X: S; R1=Cl, R2=N[(CH2)7CH3]2, n=7where X: S; R 1 = Cl, R 2 = N [(CH 2 ) 7 CH 3 ] 2 , n = 7

3,74 г (0,01 моль) продукта II и 4,82 г (0,02 моль) диоктиламина греют при 60°С в 100 мл бензола 1 час. Окончание реакции определяют методом ТСХ (элюент - хлороформ : бензол - 1:1) по исчезновению пятна исходного продукта II. Нагрев отключают и после охлаждения реакционной массы фильтруют осадок хлоргидрата диоктиламина. Бензол отгоняют на роторном испарителе. Маслянистый технический продукт обрабатывают гексаном. Получают 2,1 г (36,3%) чистого продукта XVIII с Тпл.=65°С. Белый порошок продукта XVIII обладает оранжевой люминесценцией с максимумом 580 нм.3.74 g (0.01 mol) of product II and 4.82 g (0.02 mol) of dioctylamine are heated at 60 ° C in 100 ml of benzene for 1 hour. The end of the reaction is determined by TLC (eluent - chloroform: benzene - 1: 1) by the disappearance of the stain of the starting product II. The heating is turned off and after cooling the reaction mass, the precipitate of dioctylamine hydrochloride is filtered. Benzene is distilled off on a rotary evaporator. An oily technical product is treated with hexane. Obtain 2.1 g (36.3%) of pure product XVIII with T pl. = 65 ° C. The white powder of product XVIII has orange luminescence with a maximum of 580 nm.

Найдено: С-66,4; Н-7,4; Cl-6,1; N-14,6; S-5,5. Вычислено для C32H43ClN6S: С-66,35; Н-7,48; Cl-6,12; N-14,51; S-5,54.Found: C-66.4; H-7.4; Cl-6.1; N-14.6; S-5.5. Calculated for C 32 H 43 ClN 6 S: C-66.35; H-7.48; Cl-6.12; N-14.51; S-5.54.

Растворимость продукта XVIII указана в таблице 1.The solubility of product XVIII is shown in table 1.

Пример 15.Example 15

N2-[2-(1,3-бензтиазол-2-ил)фенил]-N4,N6-диэтил-1,3,5-триазин-2,4,6-триамин (XIX)N 2 - [2- (1,3-benzthiazol-2-yl) phenyl] -N 4 , N 6- diethyl-1,3,5-triazine-2,4,6-triamine (XIX)

2-[(4,6-N,N-диэтил-1,3,5-триазин-2-иламин)фенил]бензтиазол (XIX)2 - [(4,6-N, N-diethyl-1,3,5-triazin-2-ylamine) phenyl] benzthiazole (XIX)

Figure 00000020
Figure 00000020

где X: S; R1=R2=N(CH2CH3)2, n=1where X: S; R 1 = R 2 = N (CH 2 CH 3 ) 2 , n = 1

4.39 г (0.019 моль) продукта I, 5 г (0,019 моль) 2-хлор-4,6-N,N-диэтил-1,3,5-триазина и 2,64 г (0.019 моль) ацетата натрия кипятят в 50 мл уксусной кислоты 5 часов. После охлаждения до комнатной температуры реакционную массу выливают при перемешивании на 200 мл воды. Выпавший мелкий осадок отделяют от фильтрата центрифугированием. Технический продукт чистят на хроматографической колонке, элюент гептан : бензол - 1:1. Получают 3,27 г чистого продукта XIX. Выход 38,5%. Тпл.=119-121°С. Белый порошок продукта XIX обладает оранжевой люминесценцией с максимумом 605 нм.4.39 g (0.019 mol) of product I, 5 g (0,019 mol) 2-chloro-4,6-N, N-diethyl-1,3,5-triazine and 2.64 g (0.019 mol) of sodium acetate are boiled in 50 ml of acetic acid for 5 hours. After cooling to room temperature, the reaction mass is poured with stirring into 200 ml of water. The precipitated fine precipitate is separated from the filtrate by centrifugation. The technical product is purified on a chromatographic column, eluent heptane: benzene - 1: 1. 3.27 g of pure product XIX are obtained. Yield 38.5%. T pl. = 119-121 ° C. The white powder of product XIX exhibits orange luminescence with a maximum of 605 nm.

Найдено: С-64,4; Н-6,5; N-22,0; S-7,1. Вычислено для C24H29N7S: С-64,40; Н-6,53; N-21,91; S-7,16.Found: C-64.4; H-6.5; N-22.0; S-7.1. Calculated for C 24 H 29 N 7 S: C-64.40; H-6.53; N-21.91; S-7.16.

Растворимость продукта XIX указана в таблице 1.The solubility of product XIX is shown in table 1.

Пример 16.Example 16

N2-[2-(1,3-бензтиазол-2-ил)фенил]-N4,N6-н-бутил-1,3,5-триазин-2,4,6-триамин (XX)N 2 - [2- (1,3-benzthiazol-2-yl) phenyl] -N 4 , N 6- n-butyl-1,3,5-triazine-2,4,6-triamine (XX)

2-[(4,6-N,N-бутил-1,3,5-триазин-2-иламин)фенил]бензтиазол (XX)2 - [(4,6-N, N-butyl-1,3,5-triazin-2-ylamine) phenyl] benzthiazole (XX)

Figure 00000021
Figure 00000021

где X: S; R1=R2=NH(CH2)3CH3, n=3where X: S; R 1 = R 2 = NH (CH 2 ) 3 CH 3 , n = 3

10,0 г (0,027 моль) продукта II и 20,0 мл (0,20 моль) н-бутиламина кипятят в 200 мл бензола 2 часа, затем прикапывают 25 мл 10%-ного водного раствора карбоната натрия и продолжают кипячение 3 часа. Окончание реакции определяют методом ТСХ (элюент - хлороформ) по исчезновению пятна исходного продукта II. После окончания реакции реакционную массу помещают в делительную воронку и отделяют водный слой. Органический слой промывают 2 раза 100 мл воды. Бензол отгоняют на роторном испарителе. Технический продукт XX кристаллизуют из ацетона. Выход 5,2 г (46,97%). Тпл.=144-145°С. Белый порошок продукта XX обладает оранжевой люминесценцией с максимумом 585 нм.10.0 g (0.027 mol) of product II and 20.0 ml (0.20 mol) of n-butylamine are boiled in 200 ml of benzene for 2 hours, then 25 ml of a 10% aqueous solution of sodium carbonate are added dropwise and boiling is continued for 3 hours. The end of the reaction is determined by TLC (eluent - chloroform) by the disappearance of the stain of the starting material II. After the reaction, the reaction mass is placed in a separatory funnel and the aqueous layer is separated. The organic layer is washed 2 times with 100 ml of water. Benzene is distilled off on a rotary evaporator. Technical product XX is crystallized from acetone. Yield 5.2 g (46.97%). T pl. = 144-145 ° C. The white powder of product XX has orange luminescence with a maximum of 585 nm.

Найдено: С-64,5; Н-6,5; N-21,8; S-7,2. Вычислено для C24H29N7S: С-64,40; Н-6,53; N-21,91; S-7,16. Растворимость продукта XX указана в таблице 1.Found: C-64.5; H-6.5; N-21.8; S-7.2. Calculated for C 24 H 29 N 7 S: C-64.40; H-6.53; N-21.91; S-7.16. The solubility of product XX is shown in table 1.

Пример 17.Example 17

N2-[2-(1,3-бензтиазол-2-ил)фенил]-N4,N6-дибутил-1,3,5-триазин-2,4,6-триамин (XXI)N 2 - [2- (1,3-benzthiazol-2-yl) phenyl] -N 4 , N 6 -dibutyl-1,3,5-triazine-2,4,6-triamine (XXI)

2-[(4,6-N,N-дибутил-1,3,5-триазин-2-иламин)фенил]бензтиазол (XXI)2 - [(4,6-N, N-dibutyl-1,3,5-triazin-2-ylamine) phenyl] benzthiazole (XXI)

Figure 00000022
Figure 00000022

где X: S; R1=R2=N[(CH2)3CH3]2, n=3where X: S; R 1 = R 2 = N [(CH 2 ) 3 CH 3 ] 2 , n = 3

4,1 г (0,011 моль) продукта II и 8,5 мл (0,05 моль) дибутиламина кипятят в 100 мл ксилола 1 час, затем прикапывают 15,0 мл 10%-ного водного раствора карбоната натрия и продолжают кипячение 5 часов. Окончание реакции определяют методом ТСХ (элюент - хлороформ) по исчезновению пятна исходного продукта II. После окончания реакции реакционную массу фильтруют. Соли и избыток дибутиламина удаляют из фильтрата экстракцией 5%-ной соляной кислотой. Органическую фракцию отмывают водой до нейтральной реакции по универсальной индикаторной бумаге. Ксилол отгоняют на роторном испарителе. Технический продукт чистят на хроматографической колонке, элюент - гептан. Выход 2,57 г (41,7%). Tпл.=101-102°С. Белый порошок продукта XXI обладает оранжевой люминесценцией с максимумом 606 нм. Найдено: С-68,6; Н-7,9; N-17,7; S-5,8. Вычислено для C32H45N7S: С-68,66; Н-8,10; N-17,51; S-5,73. Растворимость XXI продукта указана в таблице 1.4.1 g (0.011 mol) of product II and 8.5 ml (0.05 mol) of dibutylamine are boiled in 100 ml of xylene for 1 hour, then 15.0 ml of a 10% aqueous solution of sodium carbonate are added dropwise and boiling is continued for 5 hours. The end of the reaction is determined by TLC (eluent - chloroform) by the disappearance of the stain of the starting material II. After the reaction, the reaction mass is filtered. Salts and excess dibutylamine are removed from the filtrate by extraction with 5% hydrochloric acid. The organic fraction is washed with water until neutral according to universal indicator paper. Xylene is distilled off on a rotary evaporator. The technical product is purified on a chromatographic column, the eluent is heptane. Yield 2.57 g (41.7%). T pl. = 101-102 ° C. The white powder of product XXI has orange luminescence with a maximum of 606 nm. Found: C-68.6; H-7.9; N-17.7; S-5.8. Calculated for C 32 H 45 N 7 S: C-68.66; H-8.10; N-17.51; S-5.73. The solubility of the XXI product is shown in table 1.

Пример 18.Example 18

N2-[2-(1,3-бензтиазол-2-ил)фенил]-N4,N6-октил-1,3,5-триазин-2,4,6-триамин (XXII)N 2 - [2- (1,3-benzthiazol-2-yl) phenyl] -N 4 , N 6- octyl-1,3,5-triazine-2,4,6-triamine (XXII)

2-[(4,6-N,N-октил-1,3,5-триазин-2-иламин)фенил]бензтиазол (XXII)2 - [(4,6-N, N-octyl-1,3,5-triazin-2-ylamine) phenyl] benzthiazole (XXII)

Figure 00000023
Figure 00000023

где X: S; R1=R2=NH(CH2)7CH3, n=7where X: S; R 1 = R 2 = NH (CH 2 ) 7 CH 3 , n = 7

10,0 г (0,027 моль) продукта II и 20,0 мл (0,12 моль) н-октиламина кипятят в 200 мл бензола 2 часа, затем прикапывают 25 мл 10%-ного водного раствора карбоната натрия и продолжают кипячение 1 час. Окончание реакции определяют методом ТСХ (элюент - хлороформ : бензол - 1:1) по исчезновению пятна исходного продукта II. После окончания реакции нагрев отключают и после охлаждения реакционной массы фильтруют осадок хлоргидрата н-октиламина. Бензол отгоняют на роторном испарителе. Технический продукт XXII кристаллизуют из гексана. Выход 9,8 г (64,8%). Тпл.=100°С. Белый порошок продукта XXII обладает оранжевой люминесценцией с максимумом 597 нм.10.0 g (0.027 mol) of product II and 20.0 ml (0.12 mol) of n-octylamine are boiled in 200 ml of benzene for 2 hours, then 25 ml of a 10% aqueous solution of sodium carbonate are added dropwise and boiling is continued for 1 hour. The end of the reaction is determined by TLC (eluent - chloroform: benzene - 1: 1) by the disappearance of the stain of the starting product II. After the reaction is completed, the heating is turned off and after cooling the reaction mass, the precipitate of n-octylamine hydrochloride is filtered. Benzene is distilled off on a rotary evaporator. Technical product XXII is crystallized from hexane. Yield 9.8 g (64.8%). T pl. = 100 ° C. The white powder of product XXII has orange luminescence with a maximum of 597 nm.

Найдено: С-68,6; Н-7,9; N-17,7; S-5,8. Вычислено для C32H45N7S: С-68,66; Н-8,10; N-17,51; S-5,73. Растворимость продукта XXII указана в таблице 1.Found: C-68.6; H-7.9; N-17.7; S-5.8. Calculated for C 32 H 45 N 7 S: C-68.66; H-8.10; N-17.51; S-5.73. The solubility of product XXII is shown in table 1.

Пример 19.Example 19

N-[2-(1,3-бензоксазол-2-ил)фенил]-6-хлор-N'-гексил-1,3,5-триазин-2,4-диамин (XXIII)N- [2- (1,3-benzoxazol-2-yl) phenyl] -6-chloro-N'-hexyl-1,3,5-triazin-2,4-diamine (XXIII)

2-[(4-N-гексил-6-хлор-1,3,5-триазин-2-иламин)фенил]бензоксазол (XXIII)2 - [(4-N-hexyl-6-chloro-1,3,5-triazin-2-ylamine) phenyl] benzoxazole (XXIII)

Figure 00000024
Figure 00000024

где X: О; R1=Cl, R2=NH(CH2)5CH3, n=5where X: O; R 1 = Cl, R 2 = NH (CH 2 ) 5 CH 3 , n = 5

2,3 г (0,0064 моль) продукта IX и 2,2 мл (0,016 моль) н-гексиламина кипятят в 50 мл бензола 8 часов. Окончание реакции определяют методом ТСХ (элюент - хлороформ : бензол - 1:2) по исчезновению пятна исходного продукта IX. Нагрев отключают и после охлаждения реакционной массы фильтруют осадок хлоргидрата н-гексиламина. Бензол отгоняют на роторном испарителе. Технический продукт чистят на хроматографической колонке, элюент - хлороформ. Получают 1,8 г чистого продукта XXIII. Выход 66,5%. Тпл.=165-166°С. Белый порошок продукта XXIII обладает зеленой люминесценцией с максимумом 524 нм.2.3 g (0.0064 mol) of product IX and 2.2 ml (0.016 mol) of n-hexylamine are boiled in 50 ml of benzene for 8 hours. The end of the reaction is determined by TLC (eluent - chloroform: benzene - 1: 2) by the disappearance of the stain of the starting product IX. The heating is turned off and after cooling the reaction mass, the precipitate of n-hexylamine hydrochloride is filtered. Benzene is distilled off on a rotary evaporator. The technical product is purified on a chromatographic column, the eluent is chloroform. 1.8 g of pure product XXIII are obtained. Yield 66.5%. T pl. = 165-166 ° C. The white powder of product XXIII has green luminescence with a maximum of 524 nm.

Найдено: С-62,5; Н-5,6; Cl-8,5; N-20,0; O-3,4. Вычислено для C22H23ClN6O: С-62,48; Н-5,48; Cl-8,38; N-19,87; O-3,78.Found: C-62.5; H-5.6; Cl-8.5; N-20.0; O-3.4. Calculated for C 22 H 23 ClN 6 O: C-62.48; H-5.48; Cl-8.38; N-19.87; O-3.78.

Растворимость полученного продукта указана в таблице 1.The solubility of the obtained product is shown in table 1.

Пример 20.Example 20

N2-[2-(1,3-бензоксазол-2-ил)фенил]-N4,N6-ди-дибутил-1,3,5-триазин-2,4,6-триамин (XXIV)N 2 - [2- (1,3-benzoxazol-2-yl) phenyl] -N 4 , N 6- di-dibutyl-1,3,5-triazine-2,4,6-triamine (XXIV)

2-[(4,6-N,N-дибутил-1,3,5-триазин-2-иламин)фенил]бензоксазол (XXIV)2 - [(4,6-N, N-dibutyl-1,3,5-triazin-2-ylamine) phenyl] benzoxazole (XXIV)

Figure 00000025
Figure 00000025

где X: О; R1=R2=N[(CH2)3CH3]2, где n=3where X: O; R 1 = R 2 = N [(CH 2 ) 3 CH 3 ] 2 , where n = 3

9,0 г (0,025 моль) продукта IX и 16,8 мл (0,1 моль) дибутиламина кипятят в 300 мл ксилола 1 час, затем прикапывают 50 мл 10%-ного водного раствора карбоната натрия и продолжают кипячение 5 часов. Окончание реакции определяют методом ТСХ (элюент - хлороформ) по исчезновению пятна исходного продукта IX. После окончания реакции реакционную массу фильтруют. Соли и избыток дибутиламина удаляют из фильтрата экстракцией 5%-ной соляной кислотой. Органическую фракцию отмывают водой до нейтральной реакции по универсальной индикаторной бумаге. Ксилол отгоняют на роторном испарителе. Технический продукт чистят на хроматографической колонке, элюент - гептан. Получают 5,4 г чистого продукта XXIV. Выход 39,7%, Тпл.=71-73°С. Белый порошок продукта XXIV обладает желтой люминесценцией с максимумом 561 нм. Найдено: С-70,7; H-8,4; N-18,2; O-2,7. Вычислено для C32H45N7O: С-70,68; Н-8,34; N-18,03; O-2,94. Растворимость продукта XXIV указана в таблице 1.9.0 g (0.025 mol) of product IX and 16.8 ml (0.1 mol) of dibutylamine are boiled in 300 ml of xylene for 1 hour, then 50 ml of a 10% aqueous solution of sodium carbonate are added dropwise and boiling is continued for 5 hours. The end of the reaction is determined by TLC (eluent - chloroform) by the disappearance of the spot of the starting product IX. After the reaction, the reaction mass is filtered. Salts and excess dibutylamine are removed from the filtrate by extraction with 5% hydrochloric acid. The organic fraction is washed with water until neutral according to universal indicator paper. Xylene is distilled off on a rotary evaporator. The technical product is purified on a chromatographic column, the eluent is heptane. Obtain 5.4 g of pure product XXIV. Yield 39.7%, T pl. = 71-73 ° C. The white powder of product XXIV has yellow luminescence with a maximum of 561 nm. Found: C-70.7; H-8.4; N-18.2; O-2.7. Calculated for C 32 H 45 N 7 O: C-70.68; H-8.34; N-18.03; O-2.94. The solubility of product XXIV is shown in table 1.

Пример 21.Example 21

N2-[2-(1,3-бензоксазол-2-ил)фенил]-N4,N6-ди-октил-1,3,5-триазин-2,4,6-триамин (XXV)N 2 - [2- (1,3-benzoxazol-2-yl) phenyl] -N 4 , N 6- di-octyl-1,3,5-triazine-2,4,6-triamine (XXV)

2-[(4,6-N,N-октил-1,3,5-триазин-2-иламин)фенил]бензоксазол (XXV)2 - [(4,6-N, N-octyl-1,3,5-triazin-2-ylamine) phenyl] benzoxazole (XXV)

Figure 00000026
Figure 00000026

где X: О; R1=R2=NH(CH2)7CH3, n=7where X: O; R 1 = R 2 = NH (CH 2 ) 7 CH 3 , n = 7

2,5 г (0,007 моль) продукта IX и 6,1 мл (0,036 моль) н-октиламина кипятят в 50 мл бензола 2 часа, затем прикапывают 15 мл 10%-ного водного раствора карбоната натрия и продолжают кипячение 6 часов. Окончание реакции определяют методом ТСХ (элюент - хлороформ : бензол - 1:2) по исчезновению пятна исходного продукта IX. Нагрев отключают и после охлаждения реакционной массы фильтруют осадок хлоргидрата н-октиламина. Бензольную фракцию отделяют от воды на делительной воронке, затем бензол отгоняют на роторном испарителе. Технический продукт чистят на хроматографической колонке, элюент - гептан. Получают 2,6 г чистого продукта XXV. Выход 68,3%. Тпл.=101°С. Белый порошок продукта XXV обладает желтой люминесценцией с максимумом 560 нм.2.5 g (0.007 mol) of product IX and 6.1 ml (0.036 mol) of n-octylamine are boiled in 50 ml of benzene for 2 hours, then 15 ml of a 10% aqueous solution of sodium carbonate are added dropwise and boiling is continued for 6 hours. The end of the reaction is determined by TLC (eluent - chloroform: benzene - 1: 2) by the disappearance of the stain of the starting product IX. The heating is turned off and after cooling the reaction mass, the precipitate of n-octylamine hydrochloride is filtered. The benzene fraction is separated from water on a separatory funnel, then benzene is distilled off on a rotary evaporator. The technical product is purified on a chromatographic column, the eluent is heptane. 2.6 g of pure product XXV are obtained. The yield of 68.3%. T pl. = 101 ° C. The white powder of product XXV has yellow luminescence with a maximum of 560 nm.

Найдено: С-70,8; Н-8,4; N-18,0; O-2,8. Вычислено для C32H45N7O: С-70,68; Н-8,34; N-18,03; O-2,94.Found: C-70.8; H-8.4; N-18.0; O-2.8. Calculated for C 32 H 45 N 7 O: C-70.68; H-8.34; N-18.03; O-2.94.

Растворимость продукта XXV указана в таблице.The solubility of product XXV is shown in the table.

Пример 22.Example 22

N-[2-(1,3-бензтиазол-2-ил)фенил]-трифторацетамид (XXVI)N- [2- (1,3-benzthiazol-2-yl) phenyl] trifluoroacetamide (XXVI)

2-(2-трифторацетиламидофенил)бензтиазол (XXVI)2- (2-trifluoroacetylamidophenyl) benzthiazole (XXVI)

Figure 00000027
Figure 00000027

где X: S; R3=CF3 where X: S; R 3 = CF 3

5,0 г (0,022 моль) продукта I и 40 мл трифторуксусной кислоты кипятят при перемешивании 14 часов. Окончание реакции определяют по отсутствию на хроматограмме исходного продукта (элюэнт - хлороформ). Реакционную массу выливают при перемешивании на 200 г измельченного льда. Осадок отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции и сушат на воздухе. Выход технического продукта 6,4 г. Продукт кристаллизуют из 1,0 л гексана. Получают 4,1 г чистого продукта. Выход 57,8%. Тпл.=164-165°С. Белый порошок продукта XXVI обладает зеленой люминесценцией с максимумом 513 нм.5.0 g (0.022 mol) of product I and 40 ml of trifluoroacetic acid are boiled with stirring for 14 hours. The end of the reaction is determined by the absence on the chromatogram of the starting product (eluent - chloroform). The reaction mass is poured with stirring on 200 g of crushed ice. The precipitate is filtered off, washed with water until neutral and dried in air. The yield of technical product 6.4 g. The product is crystallized from 1.0 l of hexane. 4.1 g of pure product are obtained. The yield of 57.8%. T pl. = 164-165 ° C. The white powder of product XXVI has green luminescence with a maximum of 513 nm.

Найдено: С-56,0; Н-2,8; N-8,7; O-4,9; S-10,0. Вычислено для C15H9F3N2OS: С-55,90; Н-2,81; N-8,69; O-4,96; S-9,95.Found: C-56.0; H-2.8; N-8.7; O-4.9; S-10.0. Calculated for C 15 H 9 F 3 N 2 OS: C-55.90; H-2.81; N-8.69; O-4.96; S-9.95.

Растворимость продукта XXVI указана в таблице 1.The solubility of product XXVI is shown in table 1.

В таблице 1 приведены растворимости люминофоров в некоторых органических растворителях.Table 1 shows the solubility of phosphors in some organic solvents.

Figure 00000028
Figure 00000028

Таким образом, синтезированы новые бесцветные люминофоры, растворимые в органических растворителях в концентрациях, достаточных для получения на их основе флуоресцентных сольвентных, бесцветных при дневном освещении, чернил для струйных принтеров, а также для применения в качестве компонентов штемпельных красок на органической основе.Thus, new colorless phosphors have been synthesized that are soluble in organic solvents in concentrations sufficient to produce fluorescent solvent-based, colorless in daylight, ink for inkjet printers, as well as for use as components of stamping inks on an organic basis.

НОМЕРА ПРИМЕРОВ, НАЗВАНИЕ СОЕДИНЕНИЙ, СТРУКТУРНЫЕ ФОРМУЛЫNUMBERS OF EXAMPLES, NAME OF COMPOUNDS, STRUCTURAL FORMULAS

Пример 1.Example 1

2-[(4-N,N-дибутил-6-хлор-1,3,5-триазин-2-иламин)фенил]бензтиазол (III).2 - [(4-N, N-dibutyl-6-chloro-1,3,5-triazin-2-ylamine) phenyl] benzthiazole (III).

Figure 00000029
Figure 00000029

где X: S; R1: -Cl, R2: N[(CH2)3CH3]2, где n=3where X: S; R 1 : -Cl, R 2 : N [(CH 2 ) 3 CH 3 ] 2 , where n = 3

Пример 2.Example 2

2-[(4-N,N-диэтил-6-хлор-1,3,5-триазин-2-иламин)фенил]бензтиазол (IV)2 - [(4-N, N-diethyl-6-chloro-1,3,5-triazin-2-ylamine) phenyl] benzthiazole (IV)

Figure 00000030
Figure 00000030

где X: S; R1: -Cl, R2: -N[CH2CH3]2, где n=1where X: S; R 1 : —Cl, R 2 : —N [CH 2 CH 3 ] 2 , where n = 1

Пример 3.Example 3

2-[(4-N-гексил-6-хлор-1,3,5-триазин-2-иламин)фенил]бензтиазол (V)2 - [(4-N-hexyl-6-chloro-1,3,5-triazin-2-ylamine) phenyl] benzthiazole (V)

Figure 00000031
Figure 00000031

где X: S; R1: -Cl, R2: -NH(CH2)5CH3, где n=5where X: S; R 1 : -Cl, R 2 : -NH (CH 2 ) 5 CH 3 , where n = 5

Пример 4.Example 4

2-[(4,6-N-гексил-1,3,5-триазин-2-иламин)фенил]бензтиазол (VI)2 - [(4,6-N-hexyl-1,3,5-triazin-2-ylamine) phenyl] benzthiazole (VI)

Figure 00000032
Figure 00000032

где X: S; R1=R2: -NH(CH2)5CH3, где n=5where X: S; R 1 = R 2 : -NH (CH 2 ) 5 CH 3 , where n = 5

Пример 5.Example 5

2-[(4,6-N-фенил-1,3,5-триазин-2-иламин)фенил]бензтиазол (VII)2 - [(4,6-N-phenyl-1,3,5-triazin-2-ylamine) phenyl] benzthiazole (VII)

Figure 00000033
Figure 00000033

где X: S; R1=R2: -NHAr;where X: S; R 1 = R 2 : -NHAr;

Пример 6.Example 6

2-[(4-N,N-дибутил-6-хлор-1,3,5-триазин-2-иламино)фенил]бензоксазол (X).2 - [(4-N, N-dibutyl-6-chloro-1,3,5-triazin-2-ylamino) phenyl] benzoxazole (X).

Figure 00000034
Figure 00000034

где X: O; R1=R2: N[(CH2)3CH3]2, где n=3where X: O; R 1 = R 2 : N [(CH 2 ) 3 CH 3 ] 2 , where n = 3

Пример 7.Example 7

2-(2-трихлорацетиламидофенил)бензтиазол (XI)2- (2-trichloroacetylamidophenyl) benzthiazole (XI)

Figure 00000035
Figure 00000035

где Х: S; R3: -CCl3 where X: S; R 3 : -CCl 3

Пример 8.Example 8

2-(2-бензамидофенил)бензтиазол (XII)2- (2-benzamidophenyl) benzthiazole (XII)

Figure 00000036
Figure 00000036

где X: S; R3: -ArR4, где R4: Hwhere X: S; R 3 : -ArR 4 where R 4 : H

Пример 9.Example 9

2-[2-(4-гексилбензамидо)фенил]бензтиазол (XIII)2- [2- (4-hexylbenzamido) phenyl] benzthiazole (XIII)

Figure 00000037
Figure 00000037

где X: S; R3: -ArR4, где R4: -(СН2)5СН3, где n=5where X: S; R 3 : -ArR 4 , where R 4 : - (CH 2 ) 5 CH 3 , where n = 5

Пример 10.Example 10

2-[2-(4-диметиламинобензамидо)фенил]бензтиазол (XIV)2- [2- (4-dimethylaminobenzamido) phenyl] benzthiazole (XIV)

Figure 00000038
Figure 00000038

где X: S; R3: -ArR4, где R4: -N(CH3)2.where X: S; R 3 : -ArR 4 where R 4 : -N (CH 3 ) 2 .

Пример 11.Example 11

N-[2-(1,3-бензтиазол-2-ил)фенил]-6-хлор-N'-бутил-1,3,5-триазин-2,4-диамин (XV)N- [2- (1,3-benzthiazol-2-yl) phenyl] -6-chloro-N'-butyl-1,3,5-triazin-2,4-diamine (XV)

2-[(4-N-бутил-6-хлор-1,3,5-триазин-2-иламин)фенил]бензтиазол2 - [(4-N-butyl-6-chloro-1,3,5-triazin-2-ylamine) phenyl] benzthiazole

Figure 00000039
Figure 00000039

где X: S; R1=Cl, R2=NH(CH2)3CH3, где n=3where X: S; R 1 = Cl, R 2 = NH (CH 2 ) 3 CH 3 , where n = 3

Пример 12.Example 12

N-[2-(1,3-бензтиазол-2-ил)фенил]-6-хлор-N'-октил-1,3,5-триазин-2,4-диамин (XVI)N- [2- (1,3-benzthiazol-2-yl) phenyl] -6-chloro-N'-octyl-1,3,5-triazin-2,4-diamine (XVI)

2-[(4-N-октил-6-хлор-1,3,5-триазин-2-иламин)фенил]бензтиазол2 - [(4-N-octyl-6-chloro-1,3,5-triazin-2-ylamine) phenyl] benzthiazole

Figure 00000040
Figure 00000040

где X: S; R1=Cl, R2=NH(CH2)7CH3, где n=7where X: S; R 1 = Cl, R 2 = NH (CH 2 ) 7 CH 3 , where n = 7

Пример 13.Example 13

N-[2-(1,3-бензтиазол-2-ил)фенил]-6-хлор-N'-фенил-1,3,5-триазин-2,4-диамин (XVII)N- [2- (1,3-benzthiazol-2-yl) phenyl] -6-chloro-N'-phenyl-1,3,5-triazin-2,4-diamine (XVII)

2-[(4-N-фенил-6-хлор-1,3,5-триазин-2-иламин)фенил]бензтиазол2 - [(4-N-phenyl-6-chloro-1,3,5-triazin-2-ylamine) phenyl] benzthiazole

Figure 00000041
Figure 00000041

где Х: S; R1=Cl, R2=NHArwhere X: S; R 1 = Cl, R 2 = NHAr

Пример 14.Example 14

N'-[2-(1,3-бензтиазол-2-ил)фенил]-6-хлор-N,N-диоктил-1,3,5-триазин-2,4-диамин (XVIII)N '- [2- (1,3-benzthiazol-2-yl) phenyl] -6-chloro-N, N-dioctyl-1,3,5-triazin-2,4-diamine (XVIII)

2-[(4-N,N-диоктил-6-хлор-1,3,5-триазин-2-иламино)фенил]бензтиазол2 - [(4-N, N-dioctyl-6-chloro-1,3,5-triazin-2-ylamino) phenyl] benzthiazole

Figure 00000042
Figure 00000042

где X: S; R1=Cl, R2=N[(CH2)7CH3]2, где n=7where X: S; R 1 = Cl, R 2 = N [(CH 2 ) 7 CH 3 ] 2 , where n = 7

Пример 15.Example 15

N2-[2-(1,3-бензтиазол-2-ил)фенил]-N4,N6-диэтил-1,3,5-триазин-2,4,6-триамин (XIX)N 2 - [2- (1,3-benzthiazol-2-yl) phenyl] -N 4 , N 6- diethyl-1,3,5-triazine-2,4,6-triamine (XIX)

2-[(4,6-N,N-диэтил-1,3,5-триазин-2-иламин)фенил]бензтиазол2 - [(4,6-N, N-diethyl-1,3,5-triazin-2-ylamine) phenyl] benzthiazole

Figure 00000043
Figure 00000043

где X: S; R1=R2=N(CH2CH3)2, где n=1where X: S; R 1 = R 2 = N (CH 2 CH 3 ) 2 , where n = 1

Пример 16.Example 16

N2-[2-(1,3-бензтиазол-2-ил)фенил]-N4,N6-ди-н-бутил-1,3,5-триазин-2,4,6-триамин (XX)N 2 - [2- (1,3-benzthiazol-2-yl) phenyl] -N 4 , N 6- di-n-butyl-1,3,5-triazine-2,4,6-triamine (XX)

2-[(4,6-N,N-бутил-1,3,5-триазин-2-иламин)фенил]бензтиазол2 - [(4,6-N, N-butyl-1,3,5-triazin-2-ylamine) phenyl] benzthiazole

Figure 00000044
Figure 00000044

где X: S; R1=R2=NH(CH2)3CH3, где n=3where X: S; R 1 = R 2 = NH (CH 2 ) 3 CH 3 , where n = 3

Пример 17.Example 17

N2-[2-(1,3-бензтиазол-2-ил)фенил]-N4,N6-ди-дибутил-1,3,5-триазин-2,4,6-триамин (XXI)N 2 - [2- (1,3-benzthiazol-2-yl) phenyl] -N 4 , N 6- di-dibutyl-1,3,5-triazine-2,4,6-triamine (XXI)

2-[(4,6-N,N-дибутил-1,3,5-триазин-2-иламин)фенил]бензтиазол2 - [(4,6-N, N-dibutyl-1,3,5-triazin-2-ylamine) phenyl] benzthiazole

Figure 00000045
Figure 00000045

где Х: S; R1=R2=N[(CH2)3CH3]2, где n=3where X: S; R 1 = R 2 = N [(CH 2 ) 3 CH 3 ] 2 , where n = 3

Пример 18.Example 18

N2-[2-(1,3-бензтиазол-2-ил)фенил]-N4,N6-ди-октил-1,3,5-триазин-2,4,6-триамин (XXII)N 2 - [2- (1,3-benzthiazol-2-yl) phenyl] -N 4 , N 6- di-octyl-1,3,5-triazine-2,4,6-triamine (XXII)

2-[(4,6-N,N-октил-1,3,5-триазин-2-иламин)фенил]бензтиазол2 - [(4,6-N, N-octyl-1,3,5-triazin-2-ylamine) phenyl] benzthiazole

Figure 00000046
Figure 00000046

где X: S; R1=R2=NH(CH2)7CH3, где n=7where X: S; R 1 = R 2 = NH (CH 2 ) 7 CH 3 , where n = 7

Пример 19.Example 19

N-[2-(1,3-бензоксазол-2-ил)фенил]-6-хлор-N'-гексил-1,3,5-триазин-2,4-диамин (XXIII)N- [2- (1,3-benzoxazol-2-yl) phenyl] -6-chloro-N'-hexyl-1,3,5-triazin-2,4-diamine (XXIII)

2-[(4-N-гексил-6-хлор-1,3,5-триазин-2-иламин)фенил]бензоксазол2 - [(4-N-hexyl-6-chloro-1,3,5-triazin-2-ylamine) phenyl] benzoxazole

Figure 00000047
Figure 00000047

где X: О; R1=Cl, R2=NH(CH2)5CH3, где n=5where X: O; R 1 = Cl, R 2 = NH (CH 2 ) 5 CH 3 , where n = 5

Пример 20.Example 20

N2-[2-(1,3-бензоксазол-2-ил)фенил]-N4,N6-ди-дибутил-1,3,5-триазин-2,4,6-триамин (XXIV)N 2 - [2- (1,3-benzoxazol-2-yl) phenyl] -N 4 , N 6- di-dibutyl-1,3,5-triazine-2,4,6-triamine (XXIV)

2-[(4,6-N,N-дибутил-1,3,5-триазин-2-иламин)фенил]бензоксазол2 - [(4,6-N, N-dibutyl-1,3,5-triazin-2-ylamine) phenyl] benzoxazole

Figure 00000048
Figure 00000048

где X: О; R1=R2=N[(CH2)3CH3]2, где n=3where X: O; R 1 = R 2 = N [(CH 2 ) 3 CH 3 ] 2 , where n = 3

Пример 21.Example 21

N2-[2-(1,3-бензоксазол-2-ил)фенил]-N4,N6-ди-октил-1,3,5-триазин-2,4,6-триамин (XXV)N 2 - [2- (1,3-benzoxazol-2-yl) phenyl] -N 4 , N 6- di-octyl-1,3,5-triazine-2,4,6-triamine (XXV)

2-[(4,6-N,N-октил-1,3,5-триазин-2-иламин)фенил]бензоксазол2 - [(4,6-N, N-octyl-1,3,5-triazin-2-ylamine) phenyl] benzoxazole

Figure 00000049
Figure 00000049

где X: О; R1=R2=NH(CH2)7CH3, где n=7where X: O; R 1 = R 2 = NH (CH 2 ) 7 CH 3 , where n = 7

Пример 22.Example 22

N-[2-(1,3-бензтиазол-2-ил)фенил]-трифторацетамид (XXVI)N- [2- (1,3-benzthiazol-2-yl) phenyl] trifluoroacetamide (XXVI)

2-(2-трифторацетиламидофенил)бензтиазол2- (2-trifluoroacetylamidophenyl) benzthiazole

Figure 00000050
Figure 00000050

где X: S; R3=CF3 where X: S; R 3 = CF 3

Figure 00000051
Figure 00000051

Claims (15)

Применение соединения общей формулы (А):The use of the compounds of general formula (A):
Figure 00000052
Figure 00000052
 где X: О или S;where X: O or S; Q:Q:
Figure 00000053
Figure 00000053
 R1: -Cl,R 1 : -Cl, R2: -NH(CH2)nCH3, где n=3-7, или - N[(CH2)nCH3]2, где n=1-7, -NHPh,R 2 : -NH (CH 2 ) n CH 3 , where n = 3-7, or - N [(CH 2 ) n CH 3 ] 2 , where n = 1-7, -NHPh, илиor R1=R2,R 1 = R 2 , R1: -NH(CH2)nCH3, где n=3-7, или - N[(CH2)nCH3]2, где n=1-3, или -NHPh,R 1 : -NH (CH 2 ) n CH 3 , where n = 3-7, or - N [(CH 2 ) n CH 3 ] 2 , where n = 1-3, or -NHPh, илиor
Figure 00000054
Figure 00000054
 R3: -CCl3, или -CF3, или -Ph-R4,R 3 : —CCl 3 , or —CF 3 , or —Ph — R 4 , где R4: -H, или -N(CH3)2, или-(CH2)5CH3,where R 4 : —H, or —N (CH 3 ) 2 , or- (CH 2 ) 5 CH 3 , в качестве бесцветных люминофоров.as colorless phosphors.
RU2018112234A 2018-04-05 2018-04-05 Colorless luminophores of phenylbenzazole series RU2683327C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2018112234A RU2683327C1 (en) 2018-04-05 2018-04-05 Colorless luminophores of phenylbenzazole series

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2018112234A RU2683327C1 (en) 2018-04-05 2018-04-05 Colorless luminophores of phenylbenzazole series

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2016112364A Division RU2650518C2 (en) 2016-04-01 2016-04-01 Colorless organic phosphors

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2683327C1 true RU2683327C1 (en) 2019-03-28

Family

ID=66089562

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2018112234A RU2683327C1 (en) 2018-04-05 2018-04-05 Colorless luminophores of phenylbenzazole series

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2683327C1 (en)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB998368A (en) * 1962-06-28 1965-07-14 Ciba Ltd New heterocyclic compounds containing benzoxazole and triazine rings
RU2287007C1 (en) * 2005-07-28 2006-11-10 Борис Маркович Болотин Colorless water-soluble organic luminophores
US20090114355A1 (en) * 2007-11-06 2009-05-07 Honeywell International Inc. Organic fluorescent compositions
RU2368641C2 (en) * 2007-11-08 2009-09-27 Некоммерческая организация Учреждение Институт проблем химической физики Российской академии наук (статус государственного учреждения) (ИПХФ РАН) Electroluminescent material, containing organic luminescent substance
EP2425840A1 (en) * 2006-12-15 2012-03-07 Abraxis BioScience, Inc. Triazine derivatives and their therapeutical applications

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB998368A (en) * 1962-06-28 1965-07-14 Ciba Ltd New heterocyclic compounds containing benzoxazole and triazine rings
RU2287007C1 (en) * 2005-07-28 2006-11-10 Борис Маркович Болотин Colorless water-soluble organic luminophores
EP2425840A1 (en) * 2006-12-15 2012-03-07 Abraxis BioScience, Inc. Triazine derivatives and their therapeutical applications
US20090114355A1 (en) * 2007-11-06 2009-05-07 Honeywell International Inc. Organic fluorescent compositions
RU2368641C2 (en) * 2007-11-08 2009-09-27 Некоммерческая организация Учреждение Институт проблем химической физики Российской академии наук (статус государственного учреждения) (ИПХФ РАН) Electroluminescent material, containing organic luminescent substance

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
S. Sasmal et al. "Intermolecular coupling of 2-iodoanilides with benzoxazoles: synthesis of N-(2-Benzoxazol-2-ylphenyl) benzamides via C-H activation" Tetrahedron Letters, 56(11), 2015, 1374-1377. *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS6124577A (en) Hydroxyphenyltriazine, manufacture and use as ultraviolet ray absorbent
JP6779340B2 (en) New benzotriazole UV absorbers with red shift and their uses
EP2104699B1 (en) Poly(oxyalkylene)ated colorants and their use as fluorescent security taggants
RU2683327C1 (en) Colorless luminophores of phenylbenzazole series
JP2001097975A (en) Fluorescent diketopyrrolopyrrole
EP1910351B1 (en) Colourless water-soluble organic luminophores and intermediates thereof
US6528223B1 (en) Magenta-colored toner particles for electrostatographic imaging
RU2650518C2 (en) Colorless organic phosphors
Kauffman et al. Syntheses and photophysical properties of fluorescent dibenzofurans, a dibenzothiophene, and carbazoles substituted with benzoxazole and hydroxyl groups to produce excited state intramolecular proton‐transfer
Luo et al. Synthesis of coumarin dyes containing N-alkylsulfonamide groups
JP2013116974A (en) Quinophthalone compound
JPS5819362A (en) Anthraquinone dye
US3120520A (en) 2-styrylbenzoxazole brighteners
US3483218A (en) 4-(n - alkyl - n-(beta-(beta'-phthalimido ethoxy)ethyl)amino)-omega,omega-dicyanostyrenes
US3257393A (en) Substantive, water-soluble methine dyes
SU1712374A1 (en) Pilymethylbiloxane dyes for silicon-containing polymeric materials
US2719839A (en) Anthraquinone azoles which carry in the molecule an azobiphenyl radical
Luo et al. Preparation of some new coumarin dyes
Costa et al. New Fluorescent 1, 3-Benzothiazoles by the Reaction ofHeterocyclic Aldehydes withortho-Aminobenzenethiol
CN114248574B (en) Application of thermal reversible piezochromic dye in inkless printing duplicating paper
CN114163429B (en) Thermochromic material with single-crystal violet lactone structure, color developing composition, preparation method and application of thermochromic material
US3052681A (en) Reaction products of aromatic amines with polycyano heterocyclic compounds
Sabnis et al. Synthesis and application of 4-(coumarin-3-yl)-thiophenes
US3048596A (en) 3-cyano-[1, 3]-dithiolo-[4, 5-c]-isothiazole-delta5, alpha-malononitrile and process
GB965235A (en) Pyridino-anthrone dyes and dye intermediates