RU2326131C2 - Сетчатые сополимеры 1-винил-1,2,4-триазола с дивиниловым эфиром диэтиленгликоля в качестве сорбентов благородных металлов из кислых сред и способ их получения - Google Patents
Сетчатые сополимеры 1-винил-1,2,4-триазола с дивиниловым эфиром диэтиленгликоля в качестве сорбентов благородных металлов из кислых сред и способ их получения Download PDFInfo
- Publication number
- RU2326131C2 RU2326131C2 RU2006122930/04A RU2006122930A RU2326131C2 RU 2326131 C2 RU2326131 C2 RU 2326131C2 RU 2006122930/04 A RU2006122930/04 A RU 2006122930/04A RU 2006122930 A RU2006122930 A RU 2006122930A RU 2326131 C2 RU2326131 C2 RU 2326131C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- diethylene glycol
- vinyl
- triazole
- copolymers
- copolymer
- Prior art date
Links
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области высокомолекулярных соединений, а именно к новым азот- и кислородсодержащим сетчатым сополимерам 1-винил-1,2,4-триазола с дивиниловым эфиром диэтиленгликоля, которые могут быть использованы для сорбции золота, серебра, платины, палладия из кислых растворов. Поставленная техническая задача решается тем, что сетчатые сополимеры 1-винил-1,2,4-триазола с дивиниловым эфиром диэтиленгликоля общей формулы:
где п=94-65 мол.%, m+k=6-35 мол.%, используемые в качестве эффективного сорбента золота, серебра, платины, палладия из кислых растворов, синтезируют сополимеризацией 1-винил-1,2,4-триазола и дивинилового эфира диэленгликоля в массе, без растворителя в условиях радикального инициирования динитрилом азобисизомасляной кислоты (2% от массы смеси мономеров), при 60°С, в течение 0.17-1.5 часов, в атмосфере аргона с последующей промывкой сетчатого сополимера этиловым спиртом в аппарате Сокслета и сушкой в вакууме до постоянной массы, дивиниловый эфир диэтиленгликоля используют одновременно в качестве второго сомономера и в качестве сшивающего агента. 2 н. и 1 з.п. ф-лы, 5 табл.
Description
Изобретение относится к области высокомолекулярных соединений, а именно к новым азот- и кислородсодержащим сетчатым сополимерам 1-винил-1,2,4-триазола с дивиниловым эфиром диэтиленгликоля, которые могут быть использованы для сорбции золота, серебра, платины, палладия из кислых растворов.
Известны (со)полимеры на основе винильных гетероциклических соединений, проявляющие сорбционную способность к благородным металлам: сорбенты с группами имидазола и бензимидазола (Н.И.Щербинина, Г.Р.Ишмиярова, Я.Каговец, Ф.Швец, Л.И.Большакова, Г.В.Мясоедова, С.Б.Саввин. Комплексообразующие сорбенты на основе глицидилметакрилатных гелей с группами имидазолов для концентрирования микроэлементов. Журн. аналит. химии. 1989. Т.44. Вып.4. С.615-620), сетчатые сополимеры 1-винилимидазола и 1-винилбензимидазола с акриловой кислотой, сшитые дивинилбензолом (Л.П.Шаулина, А.И.Скушникова, Е.С.Домнина, А.Л.Павлова, И.П.Голентовская. Изучение сорбции ионов благородных металлов сетчатыми полимерами винилимидазолов с акриловой кислотой. Журн. прикл. химии. 1991. Т.64. №1. С.194-196).
Наиболее близким к заявляемому изобретению является способ получения сополимеров, содержащих в своей структуре 1-винилбензимидазол и акрилонитрил, которые могут быть использованы в сорбции золота из кислых растворов (А.И.Скушникова, Л.П.Шаулина, Е.С.Домнина, М.П.Зверев, А.Н.Бараш, Э.Д.Соловьева, Г.С.Холодная, Н.Ф.Калянова, И.П.Голентовская, Э.Тундэвийн. Авт. свид. SU 1735310 А1, 23.05.1992). Данные сополимеры получают сополимеризацией 1-винилбензимидазола с акрилонитрилом в присутствии персульфата аммония в среде диметилсульфоксида.
Отличие заявляемого нами изобретения от вышеуказанного прототипа заключается в том, что в качестве сорбента золота используют полученный в условиях радикальной сополимеризации в массе сетчатый сополимер 1-винил-1,2,4-триазола с дивиниловым эфиром диэтиленгликоля в присутствии инициатора - динитрила азобисизомасляной кислоты (2 мас.% от массы мономеров). Данный сополимер также является сорбентом для серебра, платины и палладия. Сополимеры, полученные на основе 1-винил-1,2,4-триазола и дивинилового эфира диэтиленгликоля, до настоящего времени не были известны.
Поставленная цель достигается тем, что указанные новые сополимеры синтезировали радикальной сополимеризацией 1-винил-1,2,4-триазола с дивиниловым эфиром диэтиленгликоля в широком интервале исходных соотношений мономеров: (97:10): (3:90) мол.%, в присутствии динитрила азобисизомасляной кислоты (2 мас.%) в массе сомономеров при 60°С в течение 10-90 мин, в атмосфере аргона с последующей промывкой сополимера этиловым спиртом в аппарате Сокслета и сушкой в вакууме до постоянной массы.
Строение сополимеров может быть представлено общей формулой:
где n=94-65 мол.%, m+k=6-35 мол.%.
Предлагаемые сополимеры позволяют проводить извлечение благородных металлов в широком диапазоне кислотности среды (0.1-7.0 М) с коэффициентами распределения: 1.5·104-7.8·105 см3/г, рассчитанными из кривых равновесного распределения.
Сетчатая структура синтезированных сополимеров установлена по данным ИК-спектроскопии и элементного анализа, а также подтверждается полной потерей растворимости, что характерно для полимеров сетчатой структуры [Е.Б.Тростянская, П.Г.Бабаевский. Формирование сетчатых полимеров // Успехи химии. 1971. Т.40. Вып.1. С.117-141]. При синтезе сополимеров образуются поперечные химические связи между макромолекулами за счет вовлечения в реакцию сополимеризации второй двойной связи молекулы дивинилового эфира диэтиленгликоля с формированием полимерной сетки, причем с небольшим количеством дивинилового мономера, она близка к тетраэдрической сетке. [Энциклопедия полимеров. Т.3. «Советская энциклопедия» М., 1977. С.654]. Таким образом, дивиниловый эфир диэтиленгликоля одновременно является как сомономером, так и сшивающим агентом. По данным ИК-спектров винилоксигруппа (остаточные двойные связи) в структуре синтезированных сополимеров присутствует в следовых количествах.
Синтезированные сетчатые сополимеры содержат в макромолекулах гетероатомы азота и кислорода и обладают следующими достоинствами при их использовании для сорбционного извлечения золота, серебра, платины и палладия:
- простотой метода получения сетчатых сополимеров (в одну стадию, без использования растворителя, применения высоких температур и времени);
- дивиниловый эфир диэтиленгликоля выступает в реакции сополимеризации одновременно как второй сомономер и как сшивающий агент, т.е. исключается дополнительное использование другого сшивающего агента;
- высокой химической устойчивостью сорбентов, возможностью многократного (4-5 циклов) использования их в циклах сорбция - десорбция;
- эффективной комплексообразующей способностью и высокими значениями сорбционной емкости по отношению к ионам благородных металлов;
- возможностью извлечения благородных металлов из сложных по составу растворов, содержащих 103 - кратный избыток ионов железа, никеля, кобальта, цинка и свинца;
- высокое извлечение благородных металлов сетчатыми сополимерами выполняется в слабокислых растворах кислот (0.1-1 М);
- высокими значениями коэффициентов распределения, что позволяет рекомендовать сетчатые сополимеры для извлечения низких концентраций благородных металлов из кислых растворов.
Следующие неограничивающиеся примеры иллюстрируют изобретение.
Синтез сополимеров 1-винил-1,2,4-триазола с дивиниловым эфиром диэтиленгликоля.
Пример 1.
В стеклянную ампулу помещали 0.25 г (2.64 ммоль) 1-винил-1,2,4-триазола, 3.75 г (39.43 ммоль) дивинилового эфира диэтиленгликоля, 0.08 г (0.5 ммоль) динитрила азобисизомасляной кислоты (соотношение мономеров в исходной смеси 10:90 мол.%). Реакционную смесь выдерживали в массе сомономеров в атмосфере аргона при температуре 60°С в течение 1.5 ч. Сополимер I после синтеза промывали этиловым спиртом в аппарате Сокслета и сушили в вакууме до постоянной массы. Выход сополимера составляет 0.55 г (14%). Сополимер I содержит в макромолекуле 65 мол. % 1-винил-1,2,4-триазола, 35 мол. % дивинилового эфира диэтиленгликоля. что подтверждается данными элементного анализа (найдено, мас.%: С 54.97; Н 7.01; N 23.23; О 14.79).
Пример 2. В условиях, аналогичных указанным в примере 1, но при соотношении компонентов в исходной смеси 30:70 мол. % [0.82 г (8.62 ммоль) 1-винил-1,2,4-триазола, 3.2 г (20.10 ммоль) дивинилового эфира диэтиленгликоля], 0.08 г (0.5 ммоль) динитрила азобисизомасляной кислоты и времени реакции 0.42 ч синтезировали сополимер II. Полученный сополимер промывали этиловым спиртом в аппарате Сокслета и сушили в вакууме до постоянной массы. Выход сополимера 1.05 г (26%). Сополимер II содержит 75 мол. % 1-винил-1,2,4-триазола, 25 мол. % дивинилового эфира диэтиленгликоля. что подтверждается данными элементного анализа (найдено, мас.%: С 54.76; Н 6.62; N 28.32; О 10.3).
Пример 3. В условиях, аналогичных указанным в примере 1, но при соотношении компонентов в исходной смеси 50:50 мол. % [1.5 г (15.8 ммоль) 1-винил-1,2,4-триазола, 2.5 г (15.8 ммоль) дивинилового эфира диэтиленгликоля], 0.08 г (0.5 ммоль) динитрила азобисизомасляной кислоты и времени реакции 0.25 ч синтезировали сополимер III. Полученный сополимер промывали этиловым спиртом в аппарате Сокслета и сушили в вакууме до постоянной массы. Выход сополимера 1.70 г (43%). Сополимер III содержит 82 мол.% 1-винил-1,2,4-триазола, 18 мол.% дивинилового эфира диэтиленгликоля, что подтверждается данными элементного анализа (найдено, мас.%: С 53.18; Н 6.10; N 32.08; О 8.64).
Пример 4. В условиях, аналогичных указанным в примере 1, но при соотношении исходных компонентов в смеси 70:30 мол.% [2.34 г (24.6 ммоль) 1-винил-1,2,4-триазола, 1.66 г (10.49 ммоль) дивинилового эфира диэтиленгликоля], 0.08 г (0.5 ммоль) динитрила азобисизомасляной кислоты и времени реакции 0.25 ч синтезировали сополимер IV. Полученный сополимер промывали этиловым спиртом в аппарате Сокслета и сушили в вакууме до постоянной массы. Выход сополимера 2.56 г (67%). Сополимер
IV содержит 84 мол.% 1-винил-1,2,4-триазола, 16 мол.% дивинилового эфира диэтиленгликоля, что подтверждается данными элементного анализа (найдено, мас.%: С 49.47; Н 5.76; N 33.52; О 11.25).
Пример 5. В условиях, аналогичных указанным в примере 1, но при соотношении компонентов в исходной смеси 97:3 мол.% [3.81 г (40.06 ммоль) 1-винил-1,2,4-триазола, 0.19 г (1.2 ммоль) дивинилового эфира диэтиленгликоля], 0.08 г (0.5 ммоль) динитрила азобисизомасляной кислоты и времени реакции 0.17 ч синтезировали сополимер V. Полученный сополимер промывали этиловым спиртом в аппарате Сокслета и сушили в вакууме до постоянной массы. Выход сополимера 3.4 г (85%). Сополимер V содержит 94 мол.% 1-винил-1,2,4-триазола, 6 мол.% дивинилового эфира диэтиленгликоля, что подтверждается данными элементного анализа (найдено, мас.%: С 50.49; Н 5.66; N 40.10; О 3.84).
Сополимеры представляют собой твердые, белые, сыпучие порошки, нерастворимые в воде и в органических растворителях, термически устойчивые до температуры 310°С и набухающие в воде и в 1 М HCl до 89-98%.
В ИК-спектрах сополимеров отсутствуют полосы поглощения при 960, 1654, 3160 см-1, соответствующие валентным колебаниям связи С=С винильной группы в 1-винил-1,2,4-триазоле, но сохраняются полосы поглощения валентных колебаний СН и C=N связей триазольного цикла при 3120 см-1 и 1380-1500 см-1, соответственно. Наличие эфирной группировки С-О-С в сополимере подтверждается полосами поглощения валентных колебаний в области 1100-1120 см-1. В макроцепях сополимеров (в зависимости от состава сополимера) иногда остается полоса поглощения при 1620 см-1, соответствующая валентным колебаниям С=С связей свободных винилоксигрупп дивинилового эфира диэтиленгликоля.
Сорбция благородных металлов в кислых средах синтезируемыми сополимерами происходит, вероятно, как за счет комплексообразования, так и анионного обмена.
Комплексующие свойства сополимеров обусловлены в основном наличием в их структурах электронодонорных атомов азота в положении 4 триазольного цикла.
Пример 6. Извлечение благородных металлов в зависимости от природы и концентрации кислот.
Навеску сетчатого сополимера 10 мг в статических условиях при комнатной температуре контактировали с 20 мл раствора, содержащего определенное количество благородного металла в растворе кислоты различной концентрации. Сорбцию проводили при интенсивном перемешивании в течение 2 ч. Сетчатый сополимер отфильтровывали на бумажный фильтр «белая лента». В фильтрате определяли остаточную концентрацию золота и серебра атомно-абсорбционным методом; платины и палладия - фотометрическим по реакции образования металл-оловянных комплексов. Зависимость извлечения металлов от природы и концентрации кислот представлена в табл.1.
Пример 7. Влияние времени контакта фаз на извлечение металла из 1 М растворов кислот.
Навеску сетчатого сополимера 10 мг контактировали с определенным количеством металла при перемешивании в течение необходимого промежутка времени. Сетчатый сополимер отделяли фильтрованием, определяли остаточную концентрацию металла в растворе и рассчитывали извлечение в процентах. Зависимость извлечения металла от времени контакта фаз представлена в табл.2. Извлечение характеризуется высокой скоростью, время установления равновесия составляет 15-20 мин для золота и серебра, 60 мин - для платины и палладия; при использовании большей навески можно добиться полного извлечения металлов.
Пример 8. Зависимость извлечения металлов от их концентрации в растворе.
10 мг сетчатого сополимера контактировали в статическом режиме в течение 60 мин с 1 М растворами кислот, содержащими различные количества металлов. Твердую фазу отделяли от растворов фильтрованием, в растворах определяли остаточные концентрации металлов и рассчитывали их содержание в твердой фазе. Используя полученные результаты по извлечению металлов, рассчитывали статическую емкость сетчатых сополимеров (табл.3).
Статическую сорбционную емкость сетчатого сополимера (мг/г) рассчитывали по отношению извлечения металла сетчатым сополимером (мг) к массе сетчатого сополимера (г).
Синтезированные сетчатые сополимеры обладают высокой сорбционной емкостью, которая составляет (в мг/г): 1000-970 для золота, 860-900 для платины и 720 - для палладия в 1 М растворах HCl и H2SO4, соответственно; для серебра - 390-370 мг/г в 1 М растворах HNO3 и Н2SO4.
Пример 9. Изучение возможности регенерации сетчатых сополимеров.
Навеску сетчатого сополимера 10 мг контактировали в 1 М растворе серной кислоты с 0.1 мг золота (серебра). Раствор отделяли от осадка и концентрат обрабатывали 10 мл 3%-ного раствора тиомочевины в 1 М HCl. Через определенный промежуток времени тиомочевинный раствор отфильтровывали и определяли содержание золота (серебра).
Практически полное элюирование серебра осуществляется при комнатной температуре, а золота - при 70°С (табл.4).
Сетчатый сополимер можно использовать многократно: в 3-х циклах сорбция-десорбция, его свойства меняются незначительно.
Синтезированный сетчатый сополимер на основе 1-винил-1,2,4-триазола с дивиниловым эфиром диэтиленгликоля обладает способностью извлекать серебро из тиосульфатных растворов (серебро извлекается из отработанных фиксажных и проявительных растворов в технологии обработки кино- и фотоматериалов). Данные по сорбции представлены в табл.5. При использовании большей навески сетчатого сополимера извлечение увеличивается.
| Таблица 1 Извлечение благородных металлов сетчатым сополимером в зависимости от природы и концентрации кислот (Vраствора=20 мл, mсополимера=10 мг, tсорбции.=2 ч; mAg=2 мг; mAu=2 мг; mPt=4 мг; mPd=6.6 мг) |
||||||||
| Концентрация кислот, моль/л | Извлечение благородных металлов, % | |||||||
| Серебро | Золото | Платина | Палладий | |||||
| HNO3 | H2SO4 | HCl | H2SO4 | HCl | H2SO4 | H2SO4 | HCl | |
| 0.1 | 92 | 96 | 96 | 96 | 98 | 90 | ||
| 1.0 | 75 | 82 | 70 | 94 | 95 | 89 | 79 | 77 |
| 2.0 | 45 | 63 | 50 | 88 | 89 | 87 | - | - |
| 3.0 | 22 | 33 | 35 | 75 | 80 | 72 | 77 | 74 |
| 4.0 | 12 | 12 | 28 | 63 | 68 | 60 | ||
| 5.0 | 7 | 7 | 22 | 59 | 67 | 48 | 73 | 73 |
| 7.0 | 5 | 7 | 18 | 58 | 67 | 39 | 70 | 65 |
| Таблица 2 Зависимость извлечения благородных металлов сетчатым сополимером от времени контакта фаз в 1 М растворах кислот (Vраствора=20 мл, mсополимера= 10 мг, tсорбции.=2 ч, mAg=2 мг; mAu=2 мг; mPt=4 мг; mPd=6.6 мг) |
||||||||
| Время сорбции, мин | Извлечение, % | |||||||
| Золото | Серебро | Платина | Палладий | |||||
| HCl | H2SO4 | HNO3 | H2SO4 | HCl | H2SO4 | H2SO4 | HCl | |
| 10 | 51 | 76 | 67 | 60 | 82 | 75 | 38 | 42 |
| 30 | 59 | 82 | 73 | 75 | 87 | 78 | 60 | 77 |
| 60 | 71 | 83 | 85 | 86 | 90 | 85 | 62 | 78 |
| 80 | 72 | 86 | 86 | 86 | 90 | 85 | ||
| 120 | 75 | 87 | 88 | 87 | 91 | 89 | 78 | 78 |
| Таблица 3 зависимость извлечения благородных металлов от их концентрации в 1 М растворах кислот (Vраствора=20 мл, mсополимера=10 мг; tсорбции=2 ч) |
||
| Количество металла в исходном растворе, мг | Найдено металла в сополимере, мг/г | |
| Сорбция из HCl | Сорбция из Н2SO4 | |
| Золото | ||
| 0.66 | 305 | 181 |
| 1.32 | 503 | 279 |
| 5.29 | 910 | 358 |
| 10.58 | 1000 | 524 |
| 15.87 | 1010 | 660 |
| 21.16 | - | 920 |
| 32.00 | - | 970 |
| Платина | ||
| 1.00 | 154 | 116 |
| 2.00 | 236 | 222 |
| 6.24 | 240 | 377 |
| 12.49 | 512 | 499 |
| 18.74 | 873 | 873 |
| 21.86 | 851 | 936 |
| 24.98 | 860 | 890 |
| 31.22 | 950 | 815 |
| Палладий | ||
| 1.318 | 131.8 | 131 |
| 2.636 | 256.0 | 255 |
| 3.954 | 387.0 | 389 |
| 6.590 | 587.0 | 588 |
| 7.908 | 700.0 | 721 |
| Серебро | ||
| HNO3 | H2SO4 | |
| 0.50 | 98 | 96 |
| 1.00 | 190 | 182 |
| 4.00 | 326 | 320 |
| 6.00 | 305 | 370 |
| 11.00 | 400 | 375 |
| 12.00 | 487 | 490 |
| 13.00 | 500 | 527 |
| 17.00 | 540 | - |
| Таблица 4 Влияние температуры и времени на элюирование ионов металла из концентрата (mсополимера=10 мг; mAu, Ag=0,100 мг; Vтиомочевины=10 мл) |
|||
| Тдесорбции, °С | τдесорбции, мин | Десорбция, % | |
| 24 | Серебро | Золото | |
| 5 | 26 | 12 | |
| 10 | 53 | 40 | |
| 20 | 72 | 60 | |
| 30 | 88 | 65 | |
| 40 | 90 | 68 | |
| 60 | 92 | 75 | |
| 80 | 95 | 75 | |
| 120 | 95 | 76 | |
| 70 | 5 | 20 | |
| 10 | 32 | ||
| 20 | 65 | ||
| 30 | 80 | ||
| 40 | 88 | ||
| 60 | 92 | ||
| 80 | 93 | ||
| 120 | 95 | ||
| Таблица 5 Извлечение серебра сетчатым сополимером из отработанных фиксажных и проявительных растворов (mсополимера=20 мг) |
|||
| Раствор | Концентрация Ag в растворе до сорбции, мг/20 мл | Концентрация Ag в растворе после сорбции, мг/20 мл | Извлечение, % |
| Фиксажный | 396 | 256 | 35 |
| Проявительный | 88 | 12 | 86 |
Claims (3)
1. Сетчатые сополимеры 1-винил-1,2,4-триазола с дивиниловым эфиром диэтиленгликоля общей формулы
где n=94-65 мол.%, m+k=6-35 мол.%, в качестве эффективного сорбента золота, серебра, платины, палладия из кислых растворов.
2. Способ получения сетчатых сополимеров по п.1, отличающийся тем, что вышеуказанные сетчатые сополимеры, содержащие в своей структуре триазольные циклы, синтезируют сополимеризацией 1-винил-1,2,4-триазола и дивинилового эфира диэленгликоля в массе, без растворителя в условиях радикального инициирования динитрилом азобисизомасляной кислоты (2% от массы смеси мономеров), при 60°С, в течение 0,17-1,5 ч, в атмосфере аргона с последующей промывкой сетчатого сополимера этиловым спиртом в аппарате Сокслета и сушкой в вакууме до постоянной массы.
3. Способ по п.2, отличающийся тем, что сетчатые сополимеры получают, используя дивиниловый эфир диэтиленгликоля, одновременно в качестве второго сомономера и в качестве сшивающего агента.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2006122930/04A RU2326131C2 (ru) | 2006-06-27 | 2006-06-27 | Сетчатые сополимеры 1-винил-1,2,4-триазола с дивиниловым эфиром диэтиленгликоля в качестве сорбентов благородных металлов из кислых сред и способ их получения |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2006122930/04A RU2326131C2 (ru) | 2006-06-27 | 2006-06-27 | Сетчатые сополимеры 1-винил-1,2,4-триазола с дивиниловым эфиром диэтиленгликоля в качестве сорбентов благородных металлов из кислых сред и способ их получения |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2006122930A RU2006122930A (ru) | 2008-01-20 |
| RU2326131C2 true RU2326131C2 (ru) | 2008-06-10 |
Family
ID=39107925
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2006122930/04A RU2326131C2 (ru) | 2006-06-27 | 2006-06-27 | Сетчатые сополимеры 1-винил-1,2,4-триазола с дивиниловым эфиром диэтиленгликоля в качестве сорбентов благородных металлов из кислых сред и способ их получения |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2326131C2 (ru) |
-
2006
- 2006-06-27 RU RU2006122930/04A patent/RU2326131C2/ru not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2006122930A (ru) | 2008-01-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Kobayashi et al. | Poly (allylamine). Chelating properties and resins for uranium recovery from seawater | |
| Chujo et al. | Iron (II) bipyridyl-branched polyoxazoline complex as a thermally reversible hydrogel | |
| Trochimczuk et al. | Synthesis and chelating properties of resins with methylthiourea, guanylthiourea and dithiocarbamate groups | |
| JPWO2008029804A1 (ja) | 過塩素酸イオン捕捉剤 | |
| JP5796867B2 (ja) | キレート樹脂 | |
| US20240199646A1 (en) | Redox active materials, processes and uses thereof | |
| WO2020027091A1 (ja) | セルロース誘導体、及びこれを含む重金属除去材、並びにこれを用いた重金属除去方法 | |
| RU2326131C2 (ru) | Сетчатые сополимеры 1-винил-1,2,4-триазола с дивиниловым эфиром диэтиленгликоля в качестве сорбентов благородных металлов из кислых сред и способ их получения | |
| JP3236363B2 (ja) | 貴金属イオン捕集剤及びその製法 | |
| CN101254455A (zh) | 聚1,5-萘二胺的用途 | |
| Wang et al. | An imprinted organic–inorganic hybrid sorbent for selective separation of copper ion from aqueous solution | |
| Gurnani et al. | 2, 3-Dihydroxypyridine-loaded cellulose: a new macromolecular chelator for metal enrichment prior to their determination by atomic absorption spectrometry | |
| Rivas et al. | Synthesis and metal ion adsorption properties of poly (4‐sodium styrene sulfonate‐co‐acrylic acid) | |
| RU2321600C2 (ru) | Сетчатые сополимеры 1-винил-1,2,4-триазола с дивинилсульфидом в качестве сорбентов благородных металлов и способ их получения | |
| CN114106350B (zh) | 一种聚丙烯酰胺色谱固定相及其制备方法和应用 | |
| CN113145083B (zh) | 一种Janus双功能印迹膜及其制备方法与应用 | |
| JPH1087701A (ja) | 多孔質セルロース担体およびそれを用いた金属の選択的分離方法 | |
| CN111589429B (zh) | 一种邻菲罗啉聚合物及其制备方法和应用 | |
| JP2015188821A (ja) | パラジウム吸着材およびその製造方法 | |
| Albu et al. | Maleic anhydride copolymers with ability to bind metal ions. 1. polydentate amine derivatives for cr (III) ions' removal | |
| JP2013017994A (ja) | 金属イオンの分離方法 | |
| Verweij et al. | Selective and rapid uptake of copper (II) by a novel chelating resin containing imidazole groups | |
| CN114302771A (zh) | 用于螯合和/或去除有毒污染物的基于n-烷基-d-葡糖胺的大孔聚合物冷冻凝胶 | |
| Jeria‐Orell et al. | Novel hydrogels based on itaconic acid and citraconic acid: synthesis, metal ion binding, and swelling behavior | |
| Ermakova et al. | Sorption concentration of palladium by a nitrogen-containing heterocyclic copolymer |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20110628 |