RU2326103C2 - Способ улучшения характеристик катализатора дегидрирования - Google Patents
Способ улучшения характеристик катализатора дегидрирования Download PDFInfo
- Publication number
- RU2326103C2 RU2326103C2 RU2005113158/04A RU2005113158A RU2326103C2 RU 2326103 C2 RU2326103 C2 RU 2326103C2 RU 2005113158/04 A RU2005113158/04 A RU 2005113158/04A RU 2005113158 A RU2005113158 A RU 2005113158A RU 2326103 C2 RU2326103 C2 RU 2326103C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- reactors
- stage
- group
- dehydrogenation
- layer
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 68
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 40
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 36
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 31
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 22
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 12
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 claims abstract description 11
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 claims abstract description 11
- 230000001934 delay Effects 0.000 claims abstract description 6
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims abstract description 3
- 238000007664 blowing Methods 0.000 claims abstract 4
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 26
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 22
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 claims description 13
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims description 7
- 230000008859 change Effects 0.000 claims description 5
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 5
- 238000012163 sequencing technique Methods 0.000 claims 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 abstract description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 abstract description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 abstract description 3
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 8
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 7
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 4
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 4
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 4
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 2
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 2
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 propane Chemical class 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/32—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen
- C07C5/327—Formation of non-aromatic carbon-to-carbon double bonds only
- C07C5/333—Catalytic processes
- C07C5/3332—Catalytic processes with metal oxides or metal sulfides
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
Изобретение относится к модифицированию способа Гудри дегидрирования алифатических углеводородов. Описан способ дегидрирования алифатических углеводородов, определяющий цикл, включающий следующие стадии: (а) загрузка катализатора дегидрирования в реактор с получением каталитического слоя, где слой устанавливает границы верхней секции, средней секции и нижней секции; (b) вакуумирование каталитического слоя; (с) восстановление каталитического слоя водородом и вакуумирование слоя; (d) введение алифатического углеводорода в зону каталитического слоя в виде газообразного продукта с предварительно заданной скоростью потока и таким образом, чтобы исходный продукт первоначально контактировал в верхней секции слоя и выходил после контакта в нижней секции и после того, как углеводород дегидрировался; (е) продувание паром и регенерация каталитического слоя; (f) повторение стадий (b)-(е); и при этом продолжительность стадий (b)-(е) контролируют прибором для регулирования последовательности циклов, отличающийся тем, что (1) удлиняют продолжительность цикла за счет введения задержки, по крайней мере, в виде одного заранее определенного временного интервала, по крайней мере, в одну стадию цикла; и (2) вводят газообразный водород при концентрациях вплоть до около 7 мольных % Н2 в реакцию на стадии (d). Также описаны способы дегидрирования алифатических углеводородов (варианты). Технический эффект - увеличение времени жизни катализатора, повышение его активности и селективности, поддержание выхода желаемых олефинов. 3 н.з. и 14 з.п. ф-лы, 1 табл.
Description
Перекрестные ссылки на связанные заявки
Настоящая заявка связана с предварительной патентной заявкой США с порядковым номером 60/421967, поданной 29 октября 2002 г. и приводимой здесь во всей полноте в виде ссылки.
Предпосылки создания изобретения
Настоящее изобретение относится к. усовершенствованному способу получения пропилена с использованием классического катализатора дегидрирования. Конкретно, способ включает рецикл водорода в сочетании с удлиненным по времени реакционным циклом дегидрирования, приводящим к неожиданной стабилизации скорости выхода в способе дегидрирования алифатического углеводорода.
Дегидрирование алифатических углеводородов с образованием соответствующих комплиментарных олефинов является хорошо известным процессом. В типичном способе Гудри алифатический углеводород, такой как пропан, пропускают через слой катализатора дегидрирования, где углеводород дегидрируют до соответствующего комплиментарного олефина, такого как пропилен, олефин выдувают из слоя, катализатор регенерируют и восстанавливают, и цикл повторяют (См., например, Патент США 2419997, который приводят здесь в виде ссылки).
Теоретически, катализатор должен возвращаться после стадии регенерации в его первоначальное состояние. На практике, однако, когда катализатор подвергается эксплуатации в течение продолжительного периода времени, катализатор, как известно из области техники, связанной с катализаторами, претерпевшими старение, демонстрирует некоторую потерю функциональности, и, результате, выход пропилена постепенно снижается. Таким образом, было бы полезно, если бы способ был усовершенствован так, чтобы снижалась скорость потери функциональности катализатора, тем самым увеличивая время жизни катализатора, и чтобы, предпочтительно, повышалась активность и селективность катализатора, тем самым и поддерживая выход желаемых олефинов.
Краткое описание изобретения
Настоящее изобретение относится к модификации способа Гудри дегидрирования алифатических углеводородов, при котором имеет место удлинение по времени или продление цикла, и рецикл водорода добавляется к исходному продукту. Комбинация удлиненного по времени цикла с рециклом водорода приводит к неожиданной стабилизации скорости выхода в способе дегидрирования. Способ в соответствии с настоящим изобретением показан на примере дегидрирования пропана до пропилена.
Подробное описание предпочтительного варианта осуществления изобретения
Способ настоящего изобретения предназначен для использования в реакциях дегидрирования алифатических углеводородов, конкретно, для производства олефинов. Способ использует классический катализатор дегидрирования и основан на известном способе дегидрирования. Однако способ модифицируют таким образом, что удлиняется по времени цикл способа и добавляется стадия рецикла водорода.
Катализатор, используемый в настоящем изобретении, представляет собой катализатор дегидрирования, продаваемый Sud-Chemie, Inc под торговой маркой Catofin®. Катализатор загружают в ложе реактора, где ложе устанавливает границы верхней секции, средней секции и нижней секции. Алифатический углеводород подают на слой катализатора в виде исходного газообразного продукта с предварительно выбранной скоростью потока и таким образом, чтобы исходный газообразный продукт первоначально контактировал с катализатором в верхней секции и выходил после контакта из нижней секции. В качестве примера алифатический углеводород представляет собой пропан, а целевым продуктом является пропилен.
Способ, в целом, соответствует традиционному способу Гудри, как описано в патенте США 2419997. Способ Гудри включает ряд стадий, где слой катализатора вакуумируют, восстанавливают водородом и вакуумируют, затем вводят алифатический углеводород и дегидрируют, затем слой катализатора продувают паром и регенерируют, и цикл повторяют, начиная со стадии восстановления. В настоящем изобретении продолжительность каждой стадии контролируют с помощью прибора для регулирования последовательности циклов, и многочисленные реакторы контролируют, используя прибор для регулирования последовательности циклов. Как известно в данной области техники, реакторы конструируют для последовательного функционирования так, чтобы когда первая группа реакторов принимает исходный материал, вторая группа реакторов находится в стадии регенерации, а третья группа реакторов может функционировать в следующей стадии, такой как стадия вакуумирования или продувки. (Термин "группа", как он использован здесь применительно к реакторам, может обозначать диапазон от одного реактора до множества реакторов, работающих параллельно). Стадии внутри индивидуальных реакторов проходят цикл согласно известному способу Гудри, с использованием прибора для регулирования последовательности циклов, контролирующего все реакторы одновременно. Таким образом, модификация в установлении времени реакции в первой группе реакторов автоматически приводит к изменению в установлении времени реакции в других реакторах, или, с иной точки зрения, изменение продолжительности стадии реакции в первой группе реакторов приводит к изменению продолжительности стадий процесса в других реакторах, контролируемых прибором для регулирования последовательности циклов.
Циклы, удлиненные по времени продолжительности, можно создавать путем введения одного или большего количества временных задержек, добавляемых к программе прибора для регулирования последовательности циклов. Задержку можно вводить множеством известных способов, и она может различаться по продолжительности. В предпочтительном варианте продолжительность задержки ограничивают минутами или секундами. Из-за того, что прибор для регулирования последовательности циклов контролирует одновременно несколько реакторов, задержка на одной стадии первой группы реакторов будет приводить к задержке на другой стадии во второй группе реакторов. Кроме того, для последовательного проведения процесса, когда задержку вводят в одну стадию для первой группы реакторов, задержка должна быть введена в ту же стадию для второй группы реакторов. В таком случае, общий результат становится наиболее понятным посредством примера: если задержку вводят в стадию восстановления для первой группы реакторов, прибор для регулирования последовательности циклов должен быть запрограммирован для применения такой же задержки и в стадию восстановления для всех реакторов. Но, из-за того, что реакторы функционируют последовательно, задержка на стадии восстановления для первой группы реакторов означает, что одновременная задержка будет осуществляться на другой стадии, например на стадии дегидрирования, во второй группе реакторов, увеличивая тем самым время дегидрирования и время регенерации в этих других реакторах. Когда после этого запрограммированная задержка на стадии восстановления будет применяться ко второй группе реакторов, первая группа реакторов будет осуществлять сопутствующую задержку на стадии дегидрирования за счет последовательного взаимодействия со второй группой реакторов. Таким образом, задержка, программируемая в конкретной стадии процесса для конкретной группы реакторов, реально будет оказывать воздействие на каждый из реакторов, участвующих в процессе в реальном времени. В целом, очевидно, что когда исходным газообразным продуктом является пропан, конверсия пропана увеличивается с введением задержек в программу прибора для регулирования последовательности циклов.
Кроме того, имеет место заметный сдвиг в температурном профиле для каталитического слоя, который наблюдается при удлиненном по времени цикле. В течение нормального времени цикла дегидрирования температура каталитического слоя будет изменяться в пределах определенного температурного диапазона в верхней секции слоя, ΔТt, в средней секции слоя, ΔТm, и в нижней секции слоя ΔТb. Увеличенные циклы также демонстрируют изменения температуры каталитического слоя, но пределы температур в каждой секции являются большими, чем в нормальном цикле. Таким образом, если для удлиненного по времени цикла температурный диапазон в верхней секции слоя определяют как ΔТte, в средней секции слоя как ΔТme, и в нижней секции слоя как ΔТbe, тогда ΔТte будет больше, чем ΔТt, ΔТme будет больше, чем ΔТm, и ΔТbe будет больше, чем ΔТb. Когда исходным газообразным продуктом является пропан, относительные изменения температуры возрастают в средней и нижней секциях слоя больше, чем в верхней секции слоя.
Количество образующегося нагара увеличивается при удлиненном по времени цикле. Точные причины этого явления не вполне очевидны, но возможно, что образование нагара непосредственно связано со сдвигом в температурном профиле - более продолжительное время регенерации делает возможным, чтобы повышенные температуры распространялись на большую глубину в каталитическом слое, и чтобы повышенные температуры затем вызывали образование большего количества нагара. Независимо от причины, образование большего количества нагара оказывает вредное воздействие на срок службы катализатора и проявляется в снижении производства желаемого продукта, так как происходит старение катализатора. Таким образом, в то время как удлиненный по времени цикл улучшает конверсию, повышенное образование нагара делает способ с удлиненным по времени циклом менее привлекательным.
Добавление водорода в способе реакции дегидрирования может снижать скорость образования нагара. Согласно настоящему изобретению, было обнаружено, что комбинация удлиненного по времени цикла с введением водорода приводит к неожиданной стабилизации скорости производства в способе дегидрирования. Хотя точный механизм, обусловливающий эту стабилизацию скорости производства, неизвестен, теоретически предполагается, что введение водорода оказывает положительное воздействие на образование нагара - либо снижая, либо, по крайней мере, значительно замедляя образование нагара. В предпочтительном варианте осуществления изобретения водород добавляют при концентрации вплоть до 7 мольных % Н2. Но даже относительно незначительные добавки Н2, например около 2 мольных %, могут быть эффективными для снижения скорости образования нагара и для стабилизации скорости производства в способе дегидрирования с удлиненным по времени циклом.
Водород можно обеспечить за счет любых известных источников, но из-за того, что водород образуется в процессе реакции дегидрирования, наиболее эффективным источником для добавления водорода в реакцию является процесс рецикла. В настоящем изобретении, когда объединяют процесс рецикла водорода с удлиненным по времени циклом, наблюдается стабилизация скорости производства в способе дегидрирования.
Способ настоящего изобретения предназначен для использования в способе дегидрирования типа Гудри. Способ настоящего изобретения отличается от способов известного уровня техники условием, что реакция включает удлиненный по времени цикл дегидрирования и что в реакцию вводят водород. Понятно, что применительно к другим аспектам способа могут быть осуществлены вариации без отклонения от объема притязаний по данному изобретению.
Примеры
Далее приведены рабочие примеры осуществления способа, при котором происходит улучшение характеристик катализатора дегидрирования.
Общая процедура;
Хромовый алюминийоксидный катализатор, продаваемый под торговой маркой Catofin®, был приобретен в компании Sud-Chemie, Inc, Луизвиль, штат Кентукки, США. Катализатор загружали на параллельные реакторы, контролируемые центральным процессором или прибором для регулирования последовательности циклов. Каталитический слой каждого реактора вакуумировали в течение 1 минуты, а затем каталитический слой восстанавливали водородом под низким давлением в течение 2 минут. Поток водорода останавливали и в зону каталитического слоя вводили пропан в виде газообразного продукта, поток которого поддерживают в течение заранее определенного временного интервала (Время А) на стадии дегидрирования. Каталитический слой продували паром и регенерировали в течение заранее определенного временного интервала (Время В), и цикл повторяли, начиная со стадий вакуумирования и восстановления.
| Пример | 1 | 2 | 3 |
| Время А | 9,0 мин | 9,0 мин | 10,7 мин |
| Время В | 9,0 мин | 9,0 мин | 10,7 мин |
| Улучшенное состояние (дни) | 5 | 10 | 16 |
| Н2 мольн.% | 0,0 | 2,2 | 2,2 |
| Средняя конверсия пропана (мас.%) | 36,8 | 37.9 | 38,7 |
| Средняя селективность пропилена (мас.%) | 85,2 | 81,3 | 82,1 |
| Средний выход пропилена (мас.%) | 31,3 | 30,8 | 31,8 |
Claims (17)
1. Способ дегидрирования алифатических углеводородов, определяющий цикл, включающий следующие стадии:
(a) загрузка катализатора дегидрирования в реактор с получением каталитического слоя, где слой устанавливает границы верхней секции, средней секции и нижней секции;
(b) вакуумирование каталитического слоя;
(c) восстановление каталитического слоя водородом и вакуумирование слоя;
(d) введение алифатического углеводорода в зону каталитического слоя в виде газообразного продукта с предварительно заданной скоростью потока и таким образом, чтобы исходный продукт первоначально контактировал в верхней секции слоя и выходил после контакта в нижней секции и после того, как углеводород дегидрировался;
(e) продувание паром и регенерация каталитического слоя;
(f) повторение стадий (b)-(е); и
при этом продолжительность стадий (b)-(е) контролируют прибором для регулирования последовательности циклов, отличающийся тем, что (1) удлиняют продолжительность цикла за счет введения задержки, по крайней мере, в виде одного заранее определенного временного интервала, по крайней мере, в одну стадию цикла; и (2) вводят газообразный водород при концентрациях вплоть до около 7 мол.% Н2 в реакцию на стадии (d).
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что реакционный цикл удлиняют по времени за счет введения одного или большего количества задержек, добавляемых к программе, контролирующей прибор для регулирования последовательности циклов.
3. Способ по п.2, отличающийся тем, что задержка определяется минутами.
4. Способ по п.2, отличающийся тем, что задержка определяется секундами.
5. Способ по п.1, отличающийся тем, что газообразный водород, добавляемый на стадии (d), добавляют при концентрациях от около 2 мол.% H2 до около 7 мол.% H2.
6. Способ по п.1, отличающийся тем, что источником газообразного водорода, который вводят на стадии (d), является процесс рецикла, связанный с реакцией дегидрирования.
7. Способ по п.1, отличающийся тем, что множество реакторов функционируют последовательно таким образом, что, в то время как первая группа реакторов принимает исходный продукт (стадия d), вторая группа реакторов находится в стадии регенерации (стадия е), и где задержка, вводимая в процесс первой группы реакторов, приводит к соответствующей задержке процесса во второй группе реакторов.
8. Способ по п.7, отличающийся тем, что продолжительность стадий процесса для каждой группы реакторов контролируют прибором для регулирования последовательности циклов.
9. Способ по п.7, отличающийся тем, что изменение продолжительности любой стадии процесса в первой группе реакторов сопровождается, по существу, равным изменением продолжительности той же стадии процесса для второй группы реакторов.
10. Способ дегидрирования алифатических углеводородов, определяющий цикл, включающий следующие стадии:
(a) загрузка катализатора дегидрирования в реактор с получением каталитического слоя, где слой устанавливает границы верхней секции, средней секции и нижней секции;
(b) вакуумирование каталитического слоя;
(c) восстановление каталитического слоя водородом и вакуумирование слоя;
(d) введение алифатического углеводорода в зону каталитического слоя в виде газообразного продукта с предварительно заданной скоростью потока и таким образом, чтобы исходный продукт первоначально контактировал в верхней секции слоя и выходил после контакта в нижней секции и после того, как углеводород дегидрировался;
(e) продувание паром и регенерация каталитического слоя;
(f) повторение стадий (b)-(е); и
при этом множество реакторов функционируют последовательно таким образом, что, в то время как первая группа реакторов принимает исходный продукт (стадия d), вторая группа реакторов находится в стадии регенерации (стадия е), и при этом продолжительность стадий (b)-(е) контролируют прибором для регулирования последовательности циклов, отличающийся тем, что (1) удлиняют продолжительность, по крайней мере, одной стадии цикла для каждой группы реакторов за счет введения одной или большего количества задержек в виде заранее определенного временного интервала, добавляемого в программу, контролирующую прибор для регулирования последовательности циклов; и (2) вводят газообразный водород в реакцию на стадии (d) при концентрации вплоть до около 7 мол.% Н2.
11. Способ по п.10, отличающийся тем, что газообразный водород, добавляемый на стадии (d), добавляют при концентрациях от около 2 мол.% Н2 до около 7 мол.% Н2.
12. Способ по п.10, отличающийся тем, что источником газообразного водорода, который вводят на стадии (d), является процесс рецикла, связанный с реакцией дегидрирования.
13. Способ по п.10, отличающийся тем, что продолжительность цикла для каждой группы реакторов контролируют прибором для регулирования последовательности циклов.
14. Способ по п.10, отличающийся тем, что задержка, вводимая в первую группу реакторов, приводит к соответствующей задержке процесса во второй группе реакторов.
15. Способ дегидрирования алифатических углеводородов, определяющий цикл, включающий следующие стадии:
(a) загрузка катализатора дегидрирования в реактор с получением каталитического слоя, где слой устанавливает границы верхней секции, средней секции и нижней секции;
(b) вакуумирование каталитического слоя;
(c) восстановление каталитического слоя водородом и вакуумирование слоя;
(d) введение алифатического углеводорода в зону каталитического слоя в виде газообразного продукта с предварительно заданной скоростью потока и таким образом, чтобы исходный продукт первоначально контактировал в верхней секции слоя и выходил после контакта в нижней секции и после того, как углеводород дегидрировался;
(e) продувание паром и регенерация каталитического слоя;
(f) повторение стадий (b)-(е); и
при этом продолжительность стадий (b)-(е) контролируют прибором для регулирования последовательности циклов, и множество реакторов функционируют последовательно таким образом, что, в то время как первая группа реакторов принимает исходный продукт (стадия d), вторая группа реакторов находится в стадии регенерации (стадия е), и при этом продолжительность стадий процесса для каждой группы реакторов контролируют прибором для регулирования последовательности циклов, отличающийся тем, что (1) вводят задержки в виде заранее определенных временных интервалов в программу, контролирующую прибор для регулирования последовательности циклов, таким образом, чтобы удлинить по времени продолжительность каждой стадии процесса в каждом реакторе; и (2) вводят газообразный водород в реакцию на стадии (d).
16. Способ по п.15, отличающийся тем, что газообразный водород, добавляемый на стадии (d), добавляют при концентрациях от около 2 мол.% Н2 до около 7 мол.% Н2.
17. Способ по п.15, отличающийся тем, что источником газообразного водорода, который вводят на стадии (d), является процесс рецикла, связанный с реакцией дегидрирования.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US42196702P | 2002-10-29 | 2002-10-29 | |
| US60/421,967 | 2002-10-29 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2005113158A RU2005113158A (ru) | 2005-10-10 |
| RU2326103C2 true RU2326103C2 (ru) | 2008-06-10 |
Family
ID=32230295
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2005113158/04A RU2326103C2 (ru) | 2002-10-29 | 2003-10-29 | Способ улучшения характеристик катализатора дегидрирования |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7271307B2 (ru) |
| EP (1) | EP1556319A2 (ru) |
| AU (1) | AU2003285080A1 (ru) |
| RU (1) | RU2326103C2 (ru) |
| WO (1) | WO2004039755A2 (ru) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7491860B2 (en) * | 2005-08-03 | 2009-02-17 | Süd-Chemie Inc. | Dehydrogenation process |
| DE102006035718A1 (de) * | 2006-07-28 | 2008-01-31 | Basf Ag | Verfahren zum Langzeitbetrieb einer kontinuierlich betriebenen heterogen katalysierten partiellen Dehydrierung eines zu dehydrierenden Kohlenwasserstoffs |
| CN108456129A (zh) * | 2017-02-17 | 2018-08-28 | 上海轻叶工程科技有限公司 | 制丙烯系统及控制方法 |
| CN110582479B (zh) * | 2017-05-03 | 2023-03-17 | 沙特基础全球技术有限公司 | 脱氢工艺中的可编程逻辑控制器 |
| WO2020183359A1 (en) | 2019-03-13 | 2020-09-17 | Sabic Global Technologies B.V. | Programmable logic controller for dehydrogenation process with reduced houdry lumps |
| US10836690B1 (en) * | 2019-07-26 | 2020-11-17 | Tpc Group Llc | Dehydrogenation process and system with reactor re-sequencing |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU231527A1 (ru) * | А. М. Тухватуллин, Г. Г. Гарифз нов , А. Б. Гатауллин | Способ дегидрирования углеводородов в реакторе с неподвижным слоем катализатора | ||
| US2419997A (en) * | 1943-03-05 | 1947-05-06 | Houdry Process Corp | Catalytic dehydrogenation of aliphatic hydrocarbons |
| GB598650A (en) * | 1942-07-18 | 1948-02-24 | Houdry Process Corp | Catalysis |
| US2578704A (en) * | 1947-07-08 | 1951-12-18 | Houdry Process Corp | Reforming of hydrocarbons with dehydrogenation catalysts |
| SU129200A1 (ru) * | 1957-05-30 | 1959-11-30 | А.П. Зиновьева | Непрерывный способ ступенчато-противоточного контактно каталитического дегидрировани газообразных углеводородов |
| EP0532095A2 (en) * | 1991-09-10 | 1993-03-17 | Stone & Webster Engineering Corporation | Process for the production of olefins from light paraffins |
| US5489724A (en) * | 1994-12-13 | 1996-02-06 | Mobil Oil Corporation | High pressure drop endothermic process |
| SU1713237A1 (ru) * | 1990-02-19 | 1996-05-27 | Научно-производственное объединение "Ярсинтез" | Способ получения олефиновых углеводородов c- c |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4409417A (en) * | 1982-07-26 | 1983-10-11 | Texaco Inc. | Process of dehydrogenation of hydrocarbons |
| ES2032371T3 (es) * | 1990-06-05 | 1996-03-16 | Huntsman Spec Chem Corp | Procedimiento para deshidrogenacion de parafina. |
-
2003
- 2003-10-28 US US10/695,372 patent/US7271307B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-10-29 AU AU2003285080A patent/AU2003285080A1/en not_active Abandoned
- 2003-10-29 EP EP03779396A patent/EP1556319A2/en not_active Withdrawn
- 2003-10-29 WO PCT/US2003/034245 patent/WO2004039755A2/en not_active Ceased
- 2003-10-29 RU RU2005113158/04A patent/RU2326103C2/ru active
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU231527A1 (ru) * | А. М. Тухватуллин, Г. Г. Гарифз нов , А. Б. Гатауллин | Способ дегидрирования углеводородов в реакторе с неподвижным слоем катализатора | ||
| GB598650A (en) * | 1942-07-18 | 1948-02-24 | Houdry Process Corp | Catalysis |
| US2419997A (en) * | 1943-03-05 | 1947-05-06 | Houdry Process Corp | Catalytic dehydrogenation of aliphatic hydrocarbons |
| US2578704A (en) * | 1947-07-08 | 1951-12-18 | Houdry Process Corp | Reforming of hydrocarbons with dehydrogenation catalysts |
| SU129200A1 (ru) * | 1957-05-30 | 1959-11-30 | А.П. Зиновьева | Непрерывный способ ступенчато-противоточного контактно каталитического дегидрировани газообразных углеводородов |
| SU1713237A1 (ru) * | 1990-02-19 | 1996-05-27 | Научно-производственное объединение "Ярсинтез" | Способ получения олефиновых углеводородов c- c |
| EP0532095A2 (en) * | 1991-09-10 | 1993-03-17 | Stone & Webster Engineering Corporation | Process for the production of olefins from light paraffins |
| US5489724A (en) * | 1994-12-13 | 1996-02-06 | Mobil Oil Corporation | High pressure drop endothermic process |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2004039755A3 (en) | 2004-07-08 |
| AU2003285080A8 (en) | 2004-05-25 |
| US20040087825A1 (en) | 2004-05-06 |
| EP1556319A2 (en) | 2005-07-27 |
| RU2005113158A (ru) | 2005-10-10 |
| US7271307B2 (en) | 2007-09-18 |
| AU2003285080A1 (en) | 2004-05-25 |
| WO2004039755A2 (en) | 2004-05-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101384432B1 (ko) | 아세틸렌의 에틸렌으로의 선택적 수소화 방법 | |
| RU2503499C2 (ru) | Регенерация катализатора | |
| RU2608732C2 (ru) | Регенерация катализатора дегидрогенизации пропана | |
| CN102836743B (zh) | 一种分子筛催化剂的再生方法 | |
| US5723713A (en) | Ethylene conversion process | |
| RU2326103C2 (ru) | Способ улучшения характеристик катализатора дегидрирования | |
| KR102147009B1 (ko) | 반응기 종료 방법 | |
| SU1071221A3 (ru) | Способ получени малеинового ангидрида | |
| JPH0582373B2 (ru) | ||
| CN101687182B (zh) | 复分解催化剂的再活化方法及含有该再活化工序的烯烃类的制造方法 | |
| JP5493099B2 (ja) | アルカンを脱水素化するための触媒の再生 | |
| JP4711582B2 (ja) | アルカン類の酸化的脱水素方法のためのイオウ含有助触媒 | |
| JP7008138B2 (ja) | メタノールからオレフィン製造用の触媒を部分的に再生する方法、及びメタノールからオレフィンを製造する方法 | |
| EA008074B1 (ru) | Способ каталитического дегидрирования углеводородов | |
| US7491860B2 (en) | Dehydrogenation process | |
| US6277781B1 (en) | Process for preparing a rhenium and cesium based metathesis catalyst | |
| AU777050B2 (en) | Process for the production of olefins | |
| US7223897B2 (en) | Process for the production of olefins | |
| KR20010021870A (ko) | 스티렌의 제조방법 | |
| US2570067A (en) | Hydrocarbon conversion with vanadia- and/or molybdenacontaining catalysts | |
| US20060183627A1 (en) | Method for regenerating re2o7 doped catalyst supports | |
| US6235958B1 (en) | Process for converting C5 olefinic cuts by metathesis using a catalyst based on rhenium and cesium | |
| US10112877B2 (en) | Process for olefin production by metathesis and reactor system therefor | |
| JP2013166755A (ja) | トルエンの不均化方法 | |
| US2541680A (en) | Reactivation of catalysts containing iron |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PC43 | Official registration of the transfer of the exclusive right without contract for inventions |
Effective date: 20210722 |
|
| PC41 | Official registration of the transfer of exclusive right |
Effective date: 20210726 |