RU2323936C1 - Замещенные 2-пиридил-1,2-дигидро-4н-3,1-бензоксазины, проявляющие рострегулирующую активность - Google Patents

Замещенные 2-пиридил-1,2-дигидро-4н-3,1-бензоксазины, проявляющие рострегулирующую активность Download PDF

Info

Publication number
RU2323936C1
RU2323936C1 RU2006132528/04A RU2006132528A RU2323936C1 RU 2323936 C1 RU2323936 C1 RU 2323936C1 RU 2006132528/04 A RU2006132528/04 A RU 2006132528/04A RU 2006132528 A RU2006132528 A RU 2006132528A RU 2323936 C1 RU2323936 C1 RU 2323936C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
dihydro
pyridyl
benzoxazines
substituted
growth
Prior art date
Application number
RU2006132528/04A
Other languages
English (en)
Inventor
Елена Всеволодовна Громачевска (RU)
Елена Всеволодовна Громачевская
Натали Ивановна Ненько (RU)
Наталия Ивановна Ненько
Original Assignee
Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кубанский государственный технологический университет" (ГОУВПО "КубГТУ")
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кубанский государственный технологический университет" (ГОУВПО "КубГТУ") filed Critical Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кубанский государственный технологический университет" (ГОУВПО "КубГТУ")
Priority to RU2006132528/04A priority Critical patent/RU2323936C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2323936C1 publication Critical patent/RU2323936C1/ru

Links

Landscapes

  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

Описываются замещенные 2-пиридил-1,2-дигидро-4Н-3,1-бензоксазины формулы 1, активирующие прорастание семян пшеницы, проявляющие рострегулирующую активность. Это позволяет получить новые соединения, перспективные для химии биологически активных веществ, расширяющие ассортимент веществ с рострегулирующими свойствами в ряду замещенных 1,2-дигидро-4Н-3,1-бензоксазинов, улучшающих посевные качества семян, позволяющих получить всходы с высоким уровнем жизнеспособности, обуславливающим увеличение потенциальной продуктивности проростков. 1 табл.
Figure 00000001
1.1 R=Et,
Figure 00000002
1.2 R=Et,
Figure 00000003
1.3 R=Ph,
Figure 00000002
1.4 R=Ph,

Description

Изобретение относится к новым биологически активным соединениям - замещенным 2-пиридил-1,2-дигидро-4Н-3-бензоксазинам формулы 1; 2-(пиридил-2)-4,4-диэтил-1,2-дигидро-4Н-3,1-бензоксазину формулы 1.1; 2-(пиридил-3)-4,4-диэтил-1,2-дигидро-4Н-3,1-бензоксазину формулы 1.2; 2-(пиридил-2)-4,4-дифенил-1,2-дигидро-4Н-3,1-бензоксазину формулы 1.3; 2-(пиридил-3)-4,4-дифенил-1,2-дигидро-4Н-3,1-бензоксазину формулы 1.4, активирующим прорастание семян пшеницы, проявляющим рострегулирующую активность.
Figure 00000007
1.1 R=Et,
Figure 00000008
1.2 R=Et,
Figure 00000009
1.3 R=Ph,
Figure 00000010
1.4 R=Ph,
Figure 00000011
Перечисленные соединения, их химические и биологические свойства в литературе не известны.
В ряду 1,2-дигидро-4Н-3,1-бензоксазинов известен 2,4,4-трифенил-1,2-дигидро-4Н-3,1-бензоксазин формулы 2, проявляющий рострегулирующую активность на семенах озимой пшеницы [Ненько Н.И. и др. Рострегулирующая и антистрессовая активность производных 4,4-(дифенил)-1,2-дигидро-4Н-3,1-бензоксазина // Регуляторы роста и развития растений / тезисы доклада на IV международ. конф., М., 24-26.06.1997. - М., 1997. - С.63]
Figure 00000012
В качестве аналога по свойствам известен гиббереллин, широко используемый для прорастания семян. Однако гиббереллин - дорогостоящий продукт микробиологического синтеза и малодоступен. Его применение вызывает нерациональную трату пластических веществ [Муромцев Г.С. и др. Основы химической регуляции роста и продуктивности растений. - М.: Агропромиздат, 1987. - С.33-80].
Задачей настоящего изобретения является получение новых соединений, перспективных для химии биологически активных веществ, расширяющих ассортимент веществ с рострегулирующими свойствами в ряду замещенных 1,2-дигидро-4Н-3,1-бензоксазинов, позволяющих улучшить посевные качества семян, получить всходы с высоким уровнем жизнеспособности, обуславливающим увеличение потенциальной продуктивности проростков.
Соединения формул 1.1-1.4 получают конденсацией о-аминофенилдиэтилкарбинола (3) и о-аминофенилдифенилкарбинола (4) с пиридин-2-альдегидом (5) и пиридин-3-альдегидом (6) в уксусной кислоте
Figure 00000013
3, 1.1, 1.2 R=Et; 4, 1.3, 1.4 R=Ph;
5, 1.1, 1.3 R1=пиридил-2; 6, 1.2, 1.4 R1=пиридил-3
Полученные соединения 1.1-1.4 идентифицированы по совокупности данных элементного анализа, ИК-, ПМР- и УФ-спектроскопии.
Изобретение иллюстрируется нижеследующими примерами.
Пример 1. Получение 2-(пиридил-2)-4,4-диэтил-1,2-дигидро-4Н-3,1-бензоксазина (1.1).
К раствору 0,895 г (0,005 моль) о-аминофенилдиэтилкарбинола (3) в 5 мл ледяной уксусной кислоты при охлаждении (ледяная баня) и перемешивании добавляют 0,535 г (0,475 мл, 0,005 моль) пиридин-2-альдегида (5). Затем смесь перемешивают при комнатной температуре в течение часа. Продукт выделяют из реакционной смеси осаждением водой (≈2 мл). Выпавший осадок отфильтровывают, перекристаллизовывают из ацетона. Получают 1,0 г (75%) 2-(пиридил-2)-4,4-диэтил-1,2-дигидро-4Н-3,1-бензоксазина (1.1).
Температура плавления 60-61°С; [Rf 0,30 (бензол)].
Элементный анализ для С17H20N2О: Найдено, %: С, 76,28; Н, 7,31; N, 10,56. Вычислено, %: С, 76,12; Н, 7,46; N, 10,45.
Спектр ПМР [(CD3)СО]; δ, м.д.: 0,9 и 1,05 [6Н, два т, (СН3)2]; 1,97 [4Н, м, (СН2)2]; 5,50 (1Н, с, На); 5,58 (1H, уш.c, NH); 6,72 (4H, м, H5-8); 7,55 (4Н, м, Н10-13);
Figure 00000014
=6,5 Гц. ИК спектр, ν, см-1: 3280 (NH); 3030, 1600, 1590 (C=CHap); 1000, 1050, 1100 (N-C-O). УФ спектр (Н2О), λmax 236 нм (lg ε=4,05).
Пример 2. Получение 2-(пиридил-3)-4,4-диэтил-1,2-дигидро-4Н-3,1-бензоксазина (1.2).
К раствору 0,895 г (0,005 моль) о-аминофенилдиэтилкарбинола (3) в 5 мл ледяной уксусной кислоты при охлаждении (ледяная баня) и перемешивании добавляют 0,535 (0,472 мл, 0,005 моль) пиридин-3-альдегида (6). После смесь перемешивают при комнатной температуре в течение часа. Затем уксусную кислоту упаривают, остаток перекристаллизовывают из ацетона. Получают 0,948 г (70%) 2-(пиридил-3-)-4,4-диэтил-1,2-дигидро-4Н-3,1-бензоксазина (1.2).
Температура плавления 127-128°С; [Rf 0,10 (бензол)].
Элементный анализ для C17H20N2O: Найдено %: С, 76,42; Н, 7,55; N, 10,35. Вычислено, %: С, 76,12; Н, 7,46; N, 10,45.
Спектр ПМР (CF3СООН), δ, м.д., 0,5 и 0,65 [6Н, два т, (СН3)2]; 1,75 [4Н, м, (СН2)2]; 6,25 (1Н, с, На); 7,45 (7H, м, H5-8+H12-13+NH); 7,80 (2Н, м, Н9+Н11);
Figure 00000015
=6,0 Гц. ИК спектр, ν, см-1: 3300 (NH); 3030, 1590, 1580 (С=Сар); 1010, 1040, 1100 (N-C-O). Уф спектр (H2О): λmax=240 нм (lg ε=3,82).
Пример 3. Получение 2-(пиридил-2)-4,4-дифенил-1,2-дигидро-4Н-3,1-бензоксазина (1.3).
К раствору 1,375 г (0,005 моль) о-аминофенилдифенилкарбинола (4) в 5 мл ледяной уксусной кислоты при охлаждении (ледяная баня) и перемешивании добавляют 0,535 (0,472 мл, 0,005 моль) пиридин-2-альдегида (5). Затем смесь перемешивают при комнатной температуре в течение часа. Продукт выделяют из реакционной смеси осаждением раствором спирта в воде (1:3). Выпавший осадок отфильтровывают, перекристаллизовывают из ацетона. Получают 1,45 г (80%) 2-(пиридил-2)-4,4-дифенил-1,2-дигидро-4Н-3,1-бензоксазина (1.3).
Температура плавления 185-186°С; [Rf 0,21 (бензол)].
Элементный анализ для C25H20N2O: Найдено, %: С, 82,36; Н, 5,38; N, 7,42. Вычислено, %: С, 82,42; Н, 5,49; N, 7,69.
Спектр ПМР [(CD3)2СО], δ, м.д.: 5,40 (1Н, с, На); 6,65 (1H, уш.c, NH); 7,00 и 7,35 [10Н, два с (С6Н5)2]; 6,85 (4H, м, H5-8); 7,48 (4Н, м, Н10-13). ИК спектр, ν, см-1: 3370 (NH); 3030, 1590, 1575 (С=Сар); 1000, 1090, 1120 (N-C-O).
Пример 4. Получение 2-(пиридил-3)-4,4-дифенил-1,2-дигидро-4Н-3,1-бензоксазина (1.4).
К раствору 1,375 г (0,005 моль) о-аминофенилдифенилкарбинола (4) в 5 мл ледяной уксусной кислоты при охлаждении (ледяная баня) и перемешивании добавляют 0,535 (0,472 мл, 0,005 моль) пиридин-3-альдегида (6). Затем смесь перемешивают при комнатной температуре в течение часа. Продукт выделяют из реакционной смеси осаждением раствором спирта в воде (1:3). Выпавший осадок отфильтровывают, перекристаллизовывают из ацетона. Получают 1,55 г (85%) 2-(пиридил-3)-4,4-дифенил-1,2-дигидро-4Н-3,1-бензоксазина (1.4).
Температура плавления 205-206°С; [Rf 0,15 (бензол)].
Элементный анализ для C25H20N2O: Найдено, %: С, 85,52; Н, 5,61; N, 7,33. Вычислено, %: С, 82,42; Н, 5,49; N, 7,69.
Спектр ПМР [(CD3)2СО], δ, м.д.: 5,45 (1Н, с, На); 6,63 (1H, уш.c, NH); 7,15 и 7,33 [10Н, два с (С6Н5)2]; 7,20 (6H, м, H5-8+H12-13); 7,72 (2Н, м, Н9+Н11). ИК спектр, ν, см-1: 3250 (NH); 3030, 1590, 1580 (C-Cap); 1000, 1020, 1100 (N-C-O).
ИК спектры веществ 1.1-1.4 записаны в вазелиновом масле, ПМР спектры - в растворе (CD3)2СО.
Способ получения соединений 1.1-1.4 прост в исполнении. Исходные вещества - о-аминофенилдиэтил(дифенил)карбинолы (3, 4) получают с выходами от 70 до 80% из производимого отечественной промышленностью метилантранилата (7), используя методику взаимодействия сложных эфиров с реактивом Гриньяра [Реакции карбонильных соединений - В кн.: Практикум по органической химии, т. II / Под ред. Потанова В.П., Пономарева С.В. Пер. с немецкого - М., с.195-199]
Figure 00000016
Физико-химические константы карбинолов 4 соответствуют литературным данным [Е.В.Громачевская, В.Г.Кульневич, Т.П.Косулина, B.C.Пустоваров, ХГС, 842 (1988)]
Карбинол 3. Выход 76%, температура плавления 59-60°С. Элементный анализ C11H17NO: Найдено, %: С, 73,9; Н, 9,20; N, 7,6. Вычислено, %: С, 74,2; Н, 9,50; N, 7,80.
Пример 5. Изучение рострегулирующей активности 2-[пиридил-2(3)]-4,4-диэтил(дифенил)-1,2-дигидро-4Н-3,1-бензоксазинов (1.1-1.4).
Рострегулирующую активность соединений 1.1-1.4, 2 изучали модельными методами лабораторного скрининга, модифицированными нами, на семенах озимой пшеницы сорта Половчанка.
В ходе исследований определяли:
- оптимальную ростстимулирующую концентрацию соединений,
- влияние их на посевные качества семян озимой пшеницы, рост и накопление сухой массы в проростках..
Семена озимой пшеницы замачивали в водных растворах препаратов в течение 18 ч. Проращивание семян всех вариантов опыта продолжали в рулонах фильтровальной бумаги. Повторность опыта трехкратная. В каждой повторности использовали по 50 шт. семян.
Об оптимальной ростактивирующей концентрации соединений судили по совокупности таких показателей, как энергия прорастания, длина и сухая масса проростков и их потенциальная продуктивность. Результаты исследований приведены в таблице 1.
Препараты испытывались в виде водных растворов в диапазоне концентраций 0,01-0,0001 мас.% на семенах озимой пшеницы сорта Половчанка.
Соединение 2 в оптимальной ростстимулирующей дозе 0,001 мас.% увеличивает энергию прорастания семян на 3%, длину побеговой системы 7-дневных проростков - на 13,1%, длину корней проростков - на 8,5% и их массу - на 15,6 и 2,5% соответственно в сравнении с контролем.
Соединение 1.1 в оптимальной ростстимулирующей концентрации 0,0001 мас.% увеличивает энергию прорастания семян - на 6%, длину побеговой системы проростков - на 20,2%, длину корней - на 30,5% и их массу - на 55,6% и 12,5% соответственно и потенциальную продуктивность - на 12,9% в сравнении с контролем.
Соединение 1.2, в оптимальной ростстимулирующей концентрации 0,0005 мас.% повышает энергию прорастания семян - на 8%, не оказывает влияния на высоту проростков, увеличивает длину корней - на 22,0% и их массу - на 28,9 и 22,5% соответственно и потенциальную продуктивность - на 27,7% в сравнении с контролем.
Соединение 1.3; в оптимальной ростстимулирующей концентрации 0,0015 мас.% увеличивает энергию прорастания - на 11%, длину побеговой системы - на 9,5%, длину корней - на 4,9% и их массу - на 24,4 и 25,0% соответственно и потенциальную продуктивность - на 13,9% в сравнении с контролем.
Соединение 1.4 в оптимальной ростстимулирующей концентрации 0,001 мас.% увеличивает энергию прорастания семян на 10%, длину побеговой системы на 7,1%, длину корней - на 8,5% и их массу - на 22,2 и 15,0% соответственно в сравнении с контролем.
Таким образом, испытанные соединения в оптимальных ростактивирующих концентрациях улучшают посевные качества семян.
Таблица 1.
Влияние регуляторов роста на посевные качества семян озимой пшеницы сорта Половчанка
Вариант опыта Концентрация раствора, % Энергия прорастания, % Длина проростка Масса проростка Потенциальная продуктивность
проросток корень проросток корень
см ± к контролю, % см ± к контролю, % мг ± к контролю, % мг ± к контролю, % мг/см ± к контролю, %
Контроль 0 83 8,4 - 8,2 - 4,5 - 4,0 - 1,01 -
Гиббереллин 0,001 87 8,7 3,6 7,1 -13,4 5,0 11,1 4,6 15,0 1,10 8,9
Соединение 2 0,001 86 9,5 13,1 8,9 8,5 5,2 15,6 4,1 2,5 0,98 -3,0
Соединение 1.1 0,01 86 8,1 -3,6 7,4 -9,8 4,8 6,7 4,5 12,5 1,15 13,9
0,005 94 8,2 -2,4 5,2 -36,6 4,7 4,4 3,5 -12,5 1,00 -0,1
0,001 93 8,1 -3,6 7,3 -11,0 3,8 -15,6 3,0 -25,0 0,84 -16,8
0,0005 89 10,1 20,2 10,7 30,5 7,0 55,6 4,5 12,5 1,14 12,9
0,0001 94 9,6 14,3 10,0 22,0 5,7 26,7 4,0 - 1,01 -
Соединение 1.2 0,01 94 8,6 2,4 8,8 7,3 5,3 17,8 3,7 -7,5 1,05 4,0
0,005 94 8,3 -1,2 7,8 -4,9 5,6 24,4 4,3 7,5 1,19 17,8
0,001 91 8,3 -1,2 10,0 22,0 5,8 28,9 4,9 22,5 1,29 27,7
0,0005 96 8,5 1,2 7,9 -3,7 5,5 22,2 3,7 -7,5 1,08 6,9
0,0001 96 7,3 -13,6 6,8 -17,1 4,8 6,7 3,1 -22,5 1,08 6,9
Соединение 1.3 0,01 94 8,2 -2,4 8,0 -2,4 4,6 2,2 3,4 -15,0 0,98 -3,0
0,005 94 9,2 9,5 8,6 4,9 5,6 24,4 5,0 25,0 1,15 13,9
0,001 93 7,7 -8,3 7,4 -9,8 4,9 8,9 4,3 7,5 1,19 17,8
0,0005 93 8,3 -12 8,6 4,9 5,8 28,9 5,0 25,0 1,36 34,7
0,0001 93 8,5 1,2 8,5 3,7 4,5 - 5,5 37,5 1,06 5,0
Соединение 1.4 0,01 93 8,9 6,0 9,6 17,1 5,6 24,4 4,4 10,0 1,12 10,9
0,005 93 9,0 7,1 9,9 8,5 5,5 222 4,6 15,0 1,01 -
0,001 91 8,5 1,2 8,3 1,2 3,8 -15,6 3,1 -22,5 0,81 -19,8
0,0005 93 7,9 -6,0 6,7 -18,3 4,8 6,7 4,1 2,5 1,13 11,9
0,0001 94 8,6 2,4 8,3 1,2 5,4 20,0 4,2 5,0 1,12 10,9
НСР0,95   1,4 0,4   0,5   0,3   0,4   0,01  
Р0,95, %   1,4   3,8   4,7   5,5   5,1   3,4

Claims (5)

  1. Замещенные 2-пиридил-1,2-дигидро-4Н-3,1-бензоксазины, проявляющие росторегулирующую активность формулы 1:
    2-(пиридил-2)-4,4-диэтил-1,2-дигидро-4Н-3,1-бензоксазин формулы 1.1,
    2-(пиридил-3)-4,4-диэтил-1,2-дигидро-4Н-3,1-бензоксазин формулы 1.2, 2-(пиридил-2)-4,4-дифенил-1,2-дигидро-4Н-3,1-бензоксазин формулы 1.3,
    2-(пиридил-3)-4,4-дифенил-1,2-дигидро-4Н-3,1 -бензоксазин формулы 1.4
    Figure 00000017
  2. 1.1 R=Et,
    Figure 00000018
  3. 1.2 R=Et,
    Figure 00000019
  4. 1.3 R=Ph,
    Figure 00000018
  5. 1.4 R=Ph,
    Figure 00000019
RU2006132528/04A 2006-09-11 2006-09-11 Замещенные 2-пиридил-1,2-дигидро-4н-3,1-бензоксазины, проявляющие рострегулирующую активность RU2323936C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2006132528/04A RU2323936C1 (ru) 2006-09-11 2006-09-11 Замещенные 2-пиридил-1,2-дигидро-4н-3,1-бензоксазины, проявляющие рострегулирующую активность

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2006132528/04A RU2323936C1 (ru) 2006-09-11 2006-09-11 Замещенные 2-пиридил-1,2-дигидро-4н-3,1-бензоксазины, проявляющие рострегулирующую активность

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2323936C1 true RU2323936C1 (ru) 2008-05-10

Family

ID=39799939

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2006132528/04A RU2323936C1 (ru) 2006-09-11 2006-09-11 Замещенные 2-пиридил-1,2-дигидро-4н-3,1-бензоксазины, проявляющие рострегулирующую активность

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2323936C1 (ru)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI742024B (zh) 賜派芬之新穎形式，其製備方法及其用途
CN107721956B (zh) 苯并丁内酯类衍生物、合成方法及其制备杀菌剂的应用
CN117886737A (zh) 螺环特胺酸骨架化合物及其制备方法与应用
RU2323936C1 (ru) Замещенные 2-пиридил-1,2-дигидро-4н-3,1-бензоксазины, проявляющие рострегулирующую активность
CN103509012B (zh) 菲并吲哚里西啶生物碱c14位胺化衍生物及其制备和抗植物病毒活性
CN101824144A (zh) 聚乙二醇芳氧乙酸酯及其制备和作为植物生长调节剂的应用
CN113683529B (zh) 一种四氢芳樟基席夫碱类化合物及其制备方法与除草应用
CN110615784A (zh) 具有黄酮骨架的内酯类似物的合成及应用
RU2558139C1 (ru) N-бензил-2-(3-бензил-2-тиофен-2-ил-1,3-оксазолидин-4-ил)ацетамид, активирующий прорастание семян озимой пшеницы
RU2206566C1 (ru) Замещенные 3,1-бензоксазино (1,2-с)(1,3) бензоксазины, проявляющие свойства активаторов прорастания семян пшеницы
RU2195457C1 (ru) Замещенные 4,4-дифенил-1,2-дигидро-4н-3,1-бензоксазины, проявляющие росторегулирующую и антистрессовую активность
RU2395497C2 (ru) Способ стимулирования роста подсолнечника регулятором роста
RU2405769C1 (ru) N-бутил-3-бутилтозиламино-4-гидроксибутанамид, активирующий прорастание семян озимой пшеницы и повышающий устойчивость проростков к водному стрессу
RU2327686C1 (ru) 4-метил-2-хлор-6-{[1-алкил-2-(нитробензилиден)]гидразино}-никотинонитрилы в качестве регулятора роста сахарной свеклы
US4740230A (en) Triazine derivatives, and herbicides containing the derivatives as the effective component
RU2288230C1 (ru) 2-(5-r-аминометилфурил-2)-1,3-диоксоланы, проявляющие рострегулирующую и антистрессовую активность
CN117534639A (zh) 酰胺类化合物及其制备方法和农学应用
RU2139872C1 (ru) 2,4-диметил-3-(5-нитрофурфурил)-пиразол, обладающий способностью активировать прорастание семян пшеницы
RU2359961C1 (ru) 6-{[2-(4-метилфенилкарбонил)-1-этил]гидразино}-4-метил-2-хлорникотинонитрил, проявляющий рострегулирующую активность
CN111018826B (zh) 2-氰基-5-氧代戊酸乙酯类化合物及其应用
RU2195447C1 (ru) 1-(4-нитрофенил)-4-n-x-аминопирролидоны-2, проявляющие рострегулирующую и антистрессовую активность, и способ их получения
CN117736142A (zh) 异喹啉-3-酰腙双砜类化合物及其制备方法和应用
RU2117008C1 (ru) 6-метил-3,4-диоксо-1-(4-метоксибензилиден)-фуро[3,4-c]пиридин, проявляющий стимулирующую активность прорастания семян сельскохозяйственных культур
RU2239636C1 (ru) Этил-3-амино-9h-бензо[d]-пирроло-[1,2а]имидазол-2-карбоксилат, проявляющий рострегулирующую и антистрессовую активность
RU2491816C1 (ru) 2-бутилсульфанил-4-гидроксиметил-6-метилникотинат калия, проявляющий рострегулирующую активность на проростках риса

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20080912