RU2322509C1 - Method for combined tanning leather - Google Patents

Method for combined tanning leather Download PDF

Info

Publication number
RU2322509C1
RU2322509C1 RU2006134721/12A RU2006134721A RU2322509C1 RU 2322509 C1 RU2322509 C1 RU 2322509C1 RU 2006134721/12 A RU2006134721/12 A RU 2006134721/12A RU 2006134721 A RU2006134721 A RU 2006134721A RU 2322509 C1 RU2322509 C1 RU 2322509C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
carried out
hours
leather
mass
treatment
Prior art date
Application number
RU2006134721/12A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
В чеслав Иванович Чурсин (RU)
Вячеслав Иванович Чурсин
Алла Николаевна Львова (RU)
Алла Николаевна Львова
Наталь Петровна Шапкарина (RU)
Наталья Петровна Шапкарина
Original Assignee
Открытое Акционерное Общество "Центральный Научно-Исследовательский Институт Кожевенно-Обувной Промышленности"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Открытое Акционерное Общество "Центральный Научно-Исследовательский Институт Кожевенно-Обувной Промышленности" filed Critical Открытое Акционерное Общество "Центральный Научно-Исследовательский Институт Кожевенно-Обувной Промышленности"
Priority to RU2006134721/12A priority Critical patent/RU2322509C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2322509C1 publication Critical patent/RU2322509C1/en

Links

Landscapes

  • Treatment And Processing Of Natural Fur Or Leather (AREA)

Abstract

FIELD: leather industry.
SUBSTANCE: method involves pickling leather depilated hide with sodium chloride and sulfuric acid, addition of chrome tanning agent to the same bath in its consumption 0.5-0.6% of depilated hide mass as measured for chrome oxide, and chrome-plating is carried out for 2-4 h. Aliphatic dialdehyde is added to same bath in the concentration 3-6% of depilated hide mass, and treatment is carried out for 2-3 h wherein glyoxal or glutaraldehyde is used as dialdehyde. Invention provides enhancing thermal stability and strength properties of leather and can be used in tanning leathers for different designation and assortment.
EFFECT: improved tanning method.
2 cl, 1 tbl, 9 ex

Description

Изобретение относится к кожевенной промышленности и может быть использовано при дублении кож различного назначения и ассортимента.The invention relates to the leather industry and can be used for tanning leathers for various purposes and assortment.

Известен способ комбинированного дубления кож, включающий обработку мягченого голья при 60-70°С формальдегидом и резорцином из расчета 0,5 моль формальдегида на 1 моль резорцина при расходе последнего 0,5-5% от массы голья, хромирование в течение 30-40 мин хромовым экстрактом 15-35%-ной основности в количестве 0,5-0,7% в пересчете на оксид хрома и дубление хромовым экстрактом 15-35%-ной основности в количестве 1,0-1,75% от массы голья в пересчете на оксид хрома в течение 4-6 ч при температуре 22-35°С (SU 174753, С14С 3/08, 07.09.1965).There is a method of combined tanning of leathers, including the processing of soft goals at 60-70 ° C with formaldehyde and resorcinol at the rate of 0.5 mol of formaldehyde per 1 mole of resorcinol at a flow rate of the last 0.5-5% by weight of the target, chromium plating for 30-40 minutes chromium extract of 15-35% basicity in an amount of 0.5-0.7% in terms of chromium oxide and tanning with chromic extract of 15-35% basicity in an amount of 1.0-1.75% of the weight of a gole in terms of on chromium oxide for 4-6 hours at a temperature of 22-35 ° С (SU 174753, С14С 3/08, 09/07/1965).

Недостатком известного способа является то, что проведение совместной обработки голья формальдегидом и резорцином при 60-70°С способствует интенсивному связыванию альдегида в поверхностных слоях дермы, что приводит к задубливанию кож и ухудшению их качества.A disadvantage of the known method is that the joint treatment of the mole with formaldehyde and resorcinol at 60-70 ° C contributes to the intense binding of the aldehyde in the surface layers of the dermis, which leads to the dilation of the skin and deterioration of their quality.

Наиболее близким аналогом предложенного технического решения является способ комбинированного дубления кож, включающий пикелевание голья, обработку гидроксибутилальдегидом в количестве 2,5-3,0% от массы голья в течение 3-4 ч и обработку хромовым дубителем в течение 9-10 ч (ЕР 0822263 В1, С14С 1/08, 13.10.1999).The closest analogue to the proposed technical solution is a method of combined tanning of leathers, including pickling of a skin, treatment with hydroxybutylaldehyde in an amount of 2.5-3.0% of the weight of a skin for 3-4 hours and treatment with a chrome tanning agent for 9-10 hours (EP 0822263 B1, C14C 1/08, 10/13/1999).

Недостатком данного способа является то, что проведение обработки гидроксибутилальдегидом перед хромовым дублением не позволяет хромовому дубителю полнее и глубже проникать в структуру дермы, что не дает возможности получить готовые кожи с высокими прочностными свойствами и термостойкостью, а также снизить загрязненность сточных вод соединениями хрома.The disadvantage of this method is that the treatment with hydroxybutylaldehyde before chrome tanning does not allow the chrome tanning agent to penetrate more fully and deeper into the structure of the dermis, which makes it impossible to obtain finished leather with high strength properties and heat resistance, as well as reduce the pollution of wastewater with chromium compounds.

Техническим результатом предложенного технического решения является улучшение качества кож за счет повышения их термостойкости и прочностных свойств, а также уменьшение загрязнения сточных вод соединениями хрома.The technical result of the proposed technical solution is to improve the quality of leathers by increasing their heat resistance and strength properties, as well as reducing pollution of wastewater with chromium compounds.

Данный результат достигается тем, что в способе комбинированного дубления кож, включающем пикелевание голья, обработку альдегидом и хромирование, обработку альдегидом производят в отработанной после хромирования ванне, хромирование осуществляют в течение 2-4 ч при расходе хромового дубителя 0,5-0,6% от массы голья в пересчете на оксид хрома, в качестве альдегида используют алифатический диальдегид в количестве 3-6% от массы голья и обработку им ведут в течение 2-3 ч. Причем в качестве алифатического диальдегида используют глиоксаль или глутаровый альдегид.This result is achieved by the fact that in the method of combined tanning of leathers, including pickling, treatment with aldehyde and chromium plating, treatment with aldehyde is carried out in a bath worked out after chromium plating, chromium plating is carried out for 2-4 hours at a rate of 0.5-0.6% chrome tanning agent by weight of the gol in terms of chromium oxide, aliphatic dialdehyde is used as an aldehyde in an amount of 3-6% of the mass of the gol and the treatment is carried out for 2-3 hours. Moreover, glyoxal or glutar is used as an aliphatic dialdehyde vy aldehyde.

Отличительной особенностью предложенного способа является то, что проведение обработки алифатическим диальдегидом после хромирования позволяет достичь максимального связывания соединений хрома с коллагеном дермы за счет образования более крупных хромальдегидных комплексов, что значительно повышает термостойкость и прочностные свойства кожи, а также приводит к практически полной отработке хромового дубителя из обрабатывающего раствора.A distinctive feature of the proposed method is that the treatment with aliphatic dialdehyde after chromium plating allows to achieve maximum binding of chromium compounds with collagen of the dermis due to the formation of larger chromaldehyde complexes, which significantly increases the heat resistance and strength properties of the skin, and also leads to almost complete development of the chrome tanning agent from processing solution.

Проведение хромирования и обработки диальдегидом при расходах хромового дубителя менее 0,5% и диальдегида менее 3% от массы голья менее 2 ч каждым не позволяет получить готовые кожи с высокими прочностными свойствами и термостойкостью. Проведение хромирования при расходе хромового дубителя более 0,6% от массы голья снижает выбираемость дубителя из обрабатывающего раствора. Проведение обработки диальдегидом в количестве более 6% от массы голья приводит к повышению жесткости кож. Проведение процессов хромирования и обработки диальдегидом свыше 4 и 3 ч соответственно нецелесообразно, так как дальнейшего улучшения качества кож не происходит.Carrying out chromium plating and treatment with dialdehyde at the expense of chrome tanning agent less than 0.5% and dialdehyde less than 3% of the mass of the goal less than 2 hours each does not allow to obtain finished leather with high strength properties and heat resistance. Carrying out chromium plating at a chrome tanning agent consumption of more than 0.6% of the mass of the target reduces the selectivity of the tanning agent from the treatment solution. Conducting treatment with dialdehyde in an amount of more than 6% by weight of the glue leads to increased stiffness of the skin. Carrying out the processes of chromium plating and treatment with dialdehyde for more than 4 and 3 hours, respectively, is impractical, since there is no further improvement in the quality of the skin.

Способ осуществляется следующим образом.The method is as follows.

Голье, полученное из шкур крупного рогатого скота по известной технологии, подвергают пикелеванию по типовой методике, после чего производят хромирование при расходе хромового дубителя 0,5-0,6% от массы голья в пересчете на оксид хрома в течение 2-4 ч. Затем в ту же ванну вводят глиоксаль или глутаровый альдегид в количестве 3-6% от массы голья и обработку ведут в течение 2-3 ч. Дальнейшие процессы и операции осуществляют по известным технологиям в зависимости от назначения кож.A golle obtained from cattle hides using a known technology is pickled according to a standard method, and then chromium is produced at a chrome tanning rate of 0.5-0.6% of the mass of the gol in terms of chromium oxide for 2-4 hours. Then glyoxal or glutaraldehyde is introduced into the same bath in an amount of 3-6% of the mass of the goal and the treatment is carried out for 2-3 hours. Further processes and operations are carried out according to known technologies, depending on the purpose of the skin.

Пример 1. Голье, полученное из шкур КРС по известной технологии, подвергают пикелеванию хлоридом натрия и серной кислотой при их расходе соответственно 6 и 1% от массы голья при ж.к. 0,7 и температуре 20-22°С. Затем в ту же ванну вводят хромовый дубитель в количестве 0,6% от массы голья в пересчете на оксид хрома. Процесс хромирования осуществляют в течение 4 ч. После этого в ту же ванну добавляют глиоксаль в количестве 6% от массы голья и обработку продолжают в течение 3 ч. Дальнейшие процессы и операции осуществляют по методике производства хромовых кож для верха обуви.Example 1. A jelly obtained from cattle skins according to a known technology is subjected to pickling by sodium chloride and sulfuric acid at a flow rate of 6 and 1%, respectively, of the mass of the jelly with iron. 0.7 and a temperature of 20-22 ° C. Then, a chrome tanning agent is introduced into the same bath in an amount of 0.6% of the mass of the target, in terms of chromium oxide. The chromium plating process is carried out for 4 hours. After that, glyoxal is added to the same bath in the amount of 6% of the mass of the goal and the treatment is continued for 3 hours. Further processes and operations are carried out according to the method of manufacturing chrome leathers for the upper of shoes.

Пример 2. Голье, полученное из шкур КРС по известной технологии, обрабатывают, как в примере 1, но хромирование производят при расходе хромового дубителя 0,55% от массы голья в пересчете на оксид хрома в течение 3 ч, а обработку глиоксалем ведут при расходе 4,5% от массы голья в течение 2,5 ч. Дальнейшие процессы и операции осуществляют по методике производства галантерейных кож.Example 2. A jelly obtained from cattle skins using a known technology is processed as in example 1, but chromium plating is performed at a consumption of chrome tanning agent 0.55% of the mass of a jelly in terms of chromium oxide for 3 hours, and glyoxal treatment is carried out at a flow rate 4.5% of the mass of the glue for 2.5 hours. Further processes and operations are carried out according to the method of production of haberdashery leather.

Пример 3. Голье, полученное из шкур КРС по известной технологии, обрабатывают, как в примере 1, но хромирование производят при расходе хромового дубителя 0,5% от массы голья в пересчете на оксид хрома в течение 2 ч, а обработку глиоксалем ведут при расходе 3% от массы голья в течение 2 ч. Дальнейшие процессы и операции осуществляют по методике производства кож для одежды.Example 3. The collier obtained from cattle skins using a known technology is processed as in Example 1, but chromium plating is performed at a chrome tanning agent flow rate of 0.5% by weight of the churn calculated on chromium oxide for 2 hours, and glyoxal treatment is carried out at a flow rate 3% of the mass of the glue for 2 hours. Further processes and operations are carried out according to the method of production of leather for clothes.

Пример 4. Голье, полученное из шкур КРС по известной технологии, обрабатывают, как в примере 1, но хромирование производят при расходе хромового дубителя 0,4% от массы голья в пересчете на оксид хрома в течение 4,5 ч, а обработку глиоксалем ведут при расходе 2,5% от массы голья в течение 3,5 ч. Дальнейшие процессы и операции осуществляют по методике производства кож для одежды.Example 4. The jelly obtained from cattle hides by a known technology is processed as in example 1, but chromium plating is carried out at a rate of chromium tanning agent 0.4% of the mass of the jelly in terms of chromium oxide for 4.5 hours, and glyoxal is treated at a rate of 2.5% by weight of the glue for 3.5 hours. Further processes and operations are carried out according to the method of production of leather for clothes.

Пример 5. Голье, полученное из шкур КРС по известной технологии, обрабатывают, как в примере 1, но хромирование производят при расходе хромового дубителя 0,7% от массы голья в пересчете на оксид хрома в течение 1,5 ч, а обработку глиоксалем ведут при расходе 6,5% от массы голья в течение 1,5 ч. Дальнейшие процессы и операции осуществляют по методике производства хромовых кож для верха обуви.Example 5. The jelly obtained from cattle hides by a known technology is processed as in example 1, but chromium plating is carried out at a rate of chrome tanning agent of 0.7% by weight of the jelly in terms of chromium oxide for 1.5 hours, and glyoxal is treated at a rate of 6.5% by weight of the glue for 1.5 hours. Further processes and operations are carried out according to the method of production of chrome leathers for upper shoes.

Пример 6. Голье, полученное из шкур КРС по известной технологии, подвергают пикелеванию хлоридом натрия и серной кислотой при их расходе соответственно 6 и 1% от массы голья при ж.к. 0,7 и температуре 20-22°С. Затем в ту же ванну вводят хромовый дубитель в количестве 0,6% от массы голья в пересчете на оксид хрома. Процесс хромирования осуществляют в течение 4 ч. После этого в ту же ванну добавляют глутаровый альдегид в количестве 6% от массы голья и обработку продолжают в течение 3 ч. Дальнейшие процессы и операции осуществляют по методике производства хромовых кож для верха обуви.Example 6. A jelly obtained from cattle skins using a known technology is subjected to pickling by sodium chloride and sulfuric acid at a flow rate of 6 and 1%, respectively, of the mass of the jelly during the cooking season. 0.7 and a temperature of 20-22 ° C. Then, a chrome tanning agent is introduced into the same bath in an amount of 0.6% of the mass of the target, in terms of chromium oxide. The chromium plating process is carried out for 4 hours. After that, glutaraldehyde is added to the same bath in the amount of 6% by weight of the glue and the treatment is continued for 3 hours. Further processes and operations are carried out according to the method for producing chrome leathers for upper shoes.

Пример 7. Голье, полученное из шкур КРС по известной технологии, обрабатывают, как в примере 6, но хромирование производят при расходе хромового дубителя 0,55% от массы голья в пересчете на оксид хрома в течение 3 ч, а обработку глутаровым альдегидом ведут при расходе 4,5% от массы голья в течение 2,5 ч. Дальнейшие процессы и операции осуществляют по методике производства галантерейных кож.Example 7. The jelly obtained from cattle skins using a known technology is processed as in example 6, but chromium plating is carried out at a consumption of chrome tanning agent of 0.55% by weight of the jelly in terms of chromium oxide for 3 hours, and glutaraldehyde is treated with consumption of 4.5% of the mass of the glue for 2.5 hours. Further processes and operations are carried out according to the method of production of haberdashery leather.

Пример 8. Голье, полученное из шкур КРС по известной технологии, обрабатывают, как в примере 6, но хромирование производят при расходе хромового дубителя 0,5% от массы голья в пересчете на оксид хрома в течение 2 ч, а обработку глутаровым альдегидом ведут при расходе 3% от массы голья в течение 2 ч. Дальнейшие процессы и операции осуществляют по методике производства кож для одежды.Example 8. A jelly obtained from cattle skins using a known technology is processed as in example 6, but chromium plating is performed at a chrome tanning agent flow rate of 0.5% by weight of the jelly calculated as chromium oxide for 2 hours, and glutaraldehyde is treated with consumption of 3% by weight of the glue for 2 hours. Further processes and operations are carried out according to the method of production of leather for clothes.

Пример 9. Голье, полученное из шкур КРС по известной технологии, обрабатывают, как в примере 6, но хромирование производят при расходе хромового дубителя 0,4% от массы голья в пересчете на оксид хрома в течение 4,5 ч, а обработку глутаровым альдегидом ведут при расходе 2,5% от массы голья в течение 3,5 ч. Дальнейшие процессы и операции осуществляют по методике производства кож для одежды.Example 9. A jelly obtained from cattle hides using a known technology is processed as in example 6, but chromium plating is performed at a consumption of chromium tanning agent 0.4% of the mass of the jelly in terms of chromium oxide for 4.5 hours, and treatment with glutaraldehyde lead at a flow rate of 2.5% by weight of the glue for 3.5 hours. Further processes and operations are carried out according to the method of production of leather for clothes.

Пример 10. Голье, полученное из шкур КРС по известной технологии, обрабатывают, как в примере 6, но хромирование производят при расходе хромового дубителя 0,7% от массы голья в пересчете на оксид хрома в течение 1,5 ч, а обработку глутаровым альдегидом ведут при расходе 6,5% от массы голья в течение 1,5 ч. Дальнейшие процессы и операции осуществляют по методике производства хромовых кож для верха обуви.Example 10. A jelly obtained from cattle skins according to a known technology is processed as in example 6, but chromium plating is performed at a chrome tanning agent consumption of 0.7% of the mass of the jelly in terms of chromium oxide for 1.5 hours, and treatment with glutaraldehyde lead at a flow rate of 6.5% by weight of the glue for 1.5 hours. Further processes and operations are carried out according to the method of production of chrome leather for upper shoes.

Качественные показатели готовых кож в сравнении с кожами по прототипу представлены в таблице.Quality indicators of finished skins in comparison with the prototype skins are presented in the table.

Использование предложенного способа позволит получить готовые кожи с высокими эксплуатационными свойствами и уменьшить загрязнение сточных вод кожевенных заводов соединениями хрома.Using the proposed method will allow you to get finished leather with high performance properties and reduce the pollution of wastewater from tanneries with chromium compounds.

ТаблицаTable ПоказателиIndicators ПримерыExamples Прототип (кожа для верха обуви)Prototype (leather for upper shoes) 1one 22 33 4four 55 66 77 88 99 1010 Предел прочности при растяжении, 10 МПаTensile strength, 10 MPa 1,801.80 1,351.35 1,201.20 1,001.00 1,601,60 1,751.75 1,251.25 1,151.15 1,151.15 1,651.65 1,401.40 Напряжение при появлении трещин лицевого слоя, 10 МПаStress with the appearance of cracks in the facial layer, 10 MPa 1,751.75 -- -- -- 1,451.45 1,701.70 -- -- -- 1,551.55 1,201.20 Удлинение при напряжении 10 МПа, %Elongation at a voltage of 10 MPa,% 3838 30thirty 5555 4848 20twenty 3535 2828 6060 3535 2525 2525 Температура сваривания, °СWelding temperature, ° С 9898 9595 9292 8989 9898 9898 9393 9494 8585 9898 8585 Массовая доля оксида хрома в коже, %Mass fraction of chromium oxide in the skin,% 2,02.0 1,81.8 1,61,6 1,51,5 2,02.0 2,02.0 1,81.8 1,61,6 1,51,5 2,02.0 1.61.6 Содержание Cr2О3 в отработанной жидкости после дубления, г/лThe content of Cr 2 About 3 in the spent liquid after tanning, g / l 0,30.3 0,20.2 0,10.1 0,20.2 0,50.5 0,30.3 0,20.2 0,10.1 0,20.2 0,50.5 2,52,5

Claims (2)

1. Способ комбинированного дубления кож, включающий пикелевание голья, обработку альдегидом и хромирование, отличающийся тем, что обработку альдегидом производят в отработанной после хромирования ванне, хромирование осуществляют в течение 2-4 ч при расходе хромового дубителя 0,5-0,6% от массы голья в пересчете на оксид хрома, в качестве альдегида используют алифатический диальдегид в количестве 3-6% от массы голья и обработку им ведут в течение 2-3 ч.1. The method of combined tanning of leathers, including pickling, treatment with aldehyde and chromium plating, characterized in that the aldehyde treatment is carried out in a bath worked out after chromium plating, chromium plating is carried out for 2-4 hours at a rate of 0.5-0.6% of chrome tanning agent the mass of the gole in terms of chromium oxide, aliphatic dialdehyde is used as an aldehyde in the amount of 3-6% of the weight of the gole and it is treated for 2-3 hours 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве алифатического диальдегида используют глиоксаль или глутаровый альдегид.2. The method according to claim 1, characterized in that glyoxal or glutaraldehyde is used as an aliphatic dialdehyde.
RU2006134721/12A 2006-10-03 2006-10-03 Method for combined tanning leather RU2322509C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2006134721/12A RU2322509C1 (en) 2006-10-03 2006-10-03 Method for combined tanning leather

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2006134721/12A RU2322509C1 (en) 2006-10-03 2006-10-03 Method for combined tanning leather

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2322509C1 true RU2322509C1 (en) 2008-04-20

Family

ID=39454054

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2006134721/12A RU2322509C1 (en) 2006-10-03 2006-10-03 Method for combined tanning leather

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2322509C1 (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US11001902B2 (en) Production of leather
CN108774649B (en) Aldehyde-free chromium-free environment-friendly tanning process for Tan sheep skin
KR20180030052A (en) Improved tanning methods of animal skins
CN113913563B (en) Deliming-softening-pickling integrated clean leather making method and application thereof
JP2009286993A (en) Animal skin tanning method using no heavy metal such as chromium or aldehyde tanning agent
EP3469104B1 (en) A process for producing leather
RU2322509C1 (en) Method for combined tanning leather
CN110317907B (en) Metal-free tanning method for tan sheep skin capable of being directly dyed
US7063728B2 (en) Process for making chrome tanned leathers
US5480456A (en) Silica sols for obtaining a hide which is called a stabilized pickled or white or stabilized white
CN102224261B (en) Methods of preserving hides
CN107893134B (en) Preparation method of environment-friendly aldehyde acid leather tanning agent
RU2393234C1 (en) Method of paste tanning-stuffing of fur skins
SU1182082A1 (en) Method of tawing leather for shoe upper
RU2198933C1 (en) Offal treatment method
RU2144568C1 (en) Method of treating fur skins
RU2778795C1 (en) Low-liquid method for obtaining semi-finished leather
RU2144567C1 (en) Method of treating fur skins
RU2157410C1 (en) Method of manufacturing leather with tightened face surface
Sathish et al. Salt-free Chromium Tanning: Practical Approaches
RU2151191C1 (en) Process for manufacturing colored leathers
RU2233335C1 (en) Method of treating raw hide
SE442875B (en) VIEW OF CHROME CANCELING OF ANIMAL AND SKIN SKIN AND COTTAGE MIXTURE
RU2222601C1 (en) Rawstock treatment method
Renner et al. Sustainable and environmentally friendly production of leather

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20081004