RU2151191C1

RU2151191C1 - Process for manufacturing colored leathers

Info

Publication number: RU2151191C1
Application number: RU99116217A
Authority: RU
Inventors: Сергей Моисеевич Кернер; Анатолий Андреевич Горбачев; Валентина Ивановна Аверкова; Елена Дмитриевна Орлова
Original assignee: Общество с ограниченной ответственностью "ГВП Химматериалы"
Priority date: 1999-08-02
Filing date: 1999-08-02
Publication date: 2000-06-20

Abstract

FIELD: leather industry. SUBSTANCE: process is based on precipitating basic chromium salts on derma fibers in the form of uncharged complexes, which don't prevent anionic dyes from penetration in the course of dyeing. Cattle offal is subjected to ashing, pickling, tannage with basic chromium salts, dubbing, neutralization, dyeing, greasing, and finishing. According to invention, pickling is preceded by treatment with aqueous solution of ammonium sulfate and phenol-formaldehyde resin. The latter is synthesized in alkaline medium from sodium carbonate, urotropin, urea, and water. Reaction mixture is heated to reflux, mixed with nonionic surfactant, and , prior to be used, is diluted with 10 parts of water. EFFECT: improved physico-chemical characteristics of finished skin, eliminated unpleasant odor, and reduced dye consumption. 2 cl, 2 tbl

Description

Изобретение относится к переработке шкур мелкого и крупного рогатого скота, которые можно использовать для производства кож для верха обуви, одежды и галантерейных изделий. The invention relates to the processing of skins of small and cattle, which can be used for the production of leather for shoes, clothing and haberdashery.

Известны способы изготовления окрашенных кож, которые предусматривают использование перед, во время и после крашения веществ, обеспечивающих прокрас, равномерность, глубину цветового тона готовых кож (Авторское свидетельство СССР N 1812254, кл. D 06 R 3/32, опубликованное 25.12.1993 г., Бюл. 16. Патент ГДР N 238709, кл. D 06 R 3/32, опуб. 1986 г. Патент Франции N 257615, опуб. 1986 г. , Методика производства хромовых кож разных толщин для верха обуви из шкур крупного рогатого скота, МЛП СССР, 1983 г.). Known methods for the manufacture of colored leathers, which include the use of before, during and after dyeing substances that provide coloring, uniformity, color depth of the finished leather (USSR Author's Certificate N 1812254, class D 06 R 3/32, published on December 25, 1993 , Bull. 16. Patent GDR N 238709, CL D 06 R 3/32, publ. 1986 French Patent N 257615, publ. 1986, Method for the production of chrome leathers of different thicknesses for shoes from cattle hides, MLP USSR, 1983).

Эти способы требуют значительных затрат для достижения цели путем использования избытка красителей, которые во время крашения практически поглощаются только на 50%. These methods require significant costs to achieve the goal by using an excess of dyes, which during dyeing are practically absorbed by only 50%.

Кроме того, приведенные способы не гарантируют получение кож без отдушистости. In addition, the above methods do not guarantee obtaining leathers without perfume.

Известен способ изготовления окрашенных кож, который является наиболее близким техническим решением к заявленному способу и предусматривает, наряду с отмочно-зольными процессами, обеззоливание, пикелевание, дубление основными солями хрома, строгание, нейтрализацию, крашение, жирование и отделочные процессы (МЛП СССР. Технология производства хромовых кож для верха обуви из крупного кожевенного сырья, утвержденная начальником Управления развития обувной, кожевенной и кожгалантерейной промышленности Минлегпрома СССР Быхловским Е.В. 23 июня 1988 г.). A known method for the manufacture of dyed leather, which is the closest technical solution to the claimed method and provides, along with soaking and ash processes, desalting, pickling, tanning with basic chromium salts, planing, neutralization, dyeing, fatliquoring and finishing processes (MLP USSR. Production technology chrome leathers for upper shoes made from large leather raw materials, approved by the head of the Department for the development of footwear, leather and leather goods industry of the USSR Ministry of Industry, Bykhlovsky EV 23 and June 1988).

В этом способе основные соли хрома после отложения на волокне приобретают, главным образом, положительный заряд, что в дальнейшем препятствует проникновению красителя в толщу дермы. Полный прокрас достигается значительным избытком красителя (более 4,5% от массы строганных кож) и увеличением продолжительности обработки. In this method, the basic chromium salts after deposition on the fiber acquire mainly a positive charge, which further prevents the penetration of the dye into the thickness of the dermis. Full coloring is achieved by a significant excess of dye (more than 4.5% by weight of planed leathers) and an increase in the processing time.

В основу изобретения поставлена задача разработать способ изготовления окрашенных кож, который позволит обеспечить необходимые физико-химические свойства готовой кожи, отсутствие отдушистости, уменьшение расхода красителя, обеспечивающего полный прокрас кож. The basis of the invention is the task to develop a method for the manufacture of dyed leather, which will provide the necessary physico-chemical properties of the finished skin, the lack of perfume, reducing the consumption of dye, providing a complete coloring of the skin.

Поставленная задача в способе, который включает в себя золение, пикелевание голья, дубление основными солями хрома, строжку полуфабриката, нейтрализацию, крашение, жирование и отделочные процессы, в соответствии с изобретением достигается тем, что перед пикелеванием голье обрабатывают водным раствором сульфата аммония и мочевинофориальдегидной смолы (МФС) в соотношении 1 : 1 при расходе последней 0,1 - 0,35% от массы голья в течение 20 - 30 минут, МФС синтезируют в щелочной среде при соотношении компонентов, мас. ч.:
Вода - 46,4 - 48,4
Карбонат натрия - 0,6 - 1,0
Уротропин - 21,6 - 23,6
Мочевина - 28,2 - 30,2
Затем реакционную массу доводят до кипения, дозируют неионогенное поверхностно-активное вещество (например, неонол) в количестве 26,3 - 28,3% от реакционной массы, перед использованием продукт разбавляют водой в соотношении 1 : 10.The task in the method, which includes gilding, pickling a gole, tanning with basic salts of chromium, gouging semi-finished products, neutralization, dyeing, fatliquoring and finishing processes, in accordance with the invention is achieved by the fact that before pickling the golens are treated with an aqueous solution of ammonium sulfate and urea-phosphoryaldehyde resin (MFS) in a ratio of 1: 1 at a flow rate of the last 0.1 - 0.35% of the mass of the goal for 20 to 30 minutes, MFS is synthesized in an alkaline medium at a ratio of components, wt. hours:
Water - 46.4 - 48.4
Sodium carbonate - 0.6 - 1.0
Urotropin - 21.6 - 23.6
Urea - 28.2 - 30.2
Then the reaction mass is brought to a boil, a nonionic surfactant (e.g., neonol) is dosed in an amount of 26.3 - 28.3% of the reaction mass, the product is diluted with water in a ratio of 1: 10 before use.

Использование МФС обеспечивает сшивку сосочкового и сетчатого слоев дермы, что устраняет первопричину отдушистости, способствует отложению на волокне дермы незаряженных хромовых комплексов, что, в свою очередь, не препятствует проникновению анионных красителей в толщу дермы во время крашения. При этом в последубильных процессах расход красителей составляет 50% от расхода красителей по известным способам. The use of MFS provides crosslinking of the papillary and reticular layers of the dermis, which eliminates the root cause of perfume, contributes to the deposition of uncharged chromium complexes on the fiber of the dermis, which, in turn, does not prevent the penetration of anionic dyes into the thickness of the dermis during dyeing. Moreover, in post-kill processes, the consumption of dyes is 50% of the consumption of dyes by known methods.

Пример. (Расход материалов в % от массы голья). Example. (Consumption of materials in% of the mass of the glue).

100 кг голья после золения и его обеззолки перед пикелеванием обрабатывают в барабане 20 - 30 минут водным раствором, в который входит 0,2% сульфата аммония и 0,2% МФС, отработанный раствор не сливают и на нем проводят процесс пикелевания голья, дубление основными солями хрома, строжку полуфабриката, нейтрализацию, крашение, жирование и отделочные процессы по известной технологии. МФС синтезируют в щелочной среде при соотношении реагентов: вода - 47,4 г, карбонат натрия - 0,8 г, уротропин - 22,6 г, мочевина - 29,2 г. Реакционную массу доводят до кипения и смешивают с 27,3 г неонола и разбавляют водой до 1100 г раствора. 100 kg of golya after zolovaniya and its anesthetics before pickling is treated in a drum for 20-30 minutes with an aqueous solution, which includes 0.2% ammonium sulfate and 0.2% MFS, the spent solution is not drained and the process of pickling the gol is carried out on it, tanning with the main chromium salts, gouging semi-finished products, neutralization, dyeing, fatliquoring and finishing processes according to known technology. MFS are synthesized in an alkaline medium at a ratio of reagents: water - 47.4 g, sodium carbonate - 0.8 g, urotropin - 22.6 g, urea - 29.2 g. The reaction mass is brought to a boil and mixed with 27.3 g neonol and diluted with water to 1100 g of solution.

В табл.1 приведены примеры выполнения заявленного способа. Table 1 shows examples of the implementation of the claimed method.

В табл.2 приведены показатели, характеризующие процесс крашения анионным темно-коричневым красителем (ТУ 674-277-96) при расходе 2,5% от массы строганых кож, и качество готовых кож. Table 2 shows the indicators characterizing the dyeing process with an anionic dark brown dye (TU 674-277-96) at a consumption of 2.5% by weight of planed leathers, and the quality of the finished leathers.

Из табл.1 и 2 следует, что максимальная отработка красителя и полное отсутствие отдушистых кож обнаруживается в примерах 1 - 3 (в пределах заявляемых параметров), что обеспечивает полный прокрас кож. Однако при уменьшении или увеличении расхода мочевиноформальдегидной смолы и продолжительности процесса наблюдается уменьшение отработки красителя и прокраса кож, а также появление отдушистых кож, что недопустимо для мягких видов кож. From table 1 and 2 it follows that the maximum development of the dye and the complete absence of perfumed skin is found in examples 1 to 3 (within the claimed parameters), which provides a complete coloring of the skin. However, with a decrease or increase in the consumption of urea-formaldehyde resin and the duration of the process, there is a decrease in the development of dye and skin dyeing, as well as the appearance of perfumed skin, which is unacceptable for soft types of leathers.

Из табл. 1 и 2 также видно, что кожи, изготовленные по примерам 1 - 3, имеют высокие показатели качества окрашенных кож, а по примерам 4 - 5 - показатели несколько ниже. From the table. 1 and 2, it is also seen that the leathers made according to examples 1 to 3 have high quality indicators of dyed leathers, and according to examples 4 to 5, the indicators are slightly lower.

Claims

1. A method of manufacturing dyed leathers, including gilding, pickling, tanning with basic chromium salts, gouging semi-finished products, neutralization, dyeing, fatliquoring and finishing processes, characterized in that before pickling, the gol is treated with an aqueous solution of ammonium sulfate and urea-formaldehyde resin in a ratio of 1: 1 at a flow rate of the last 0.1 - 0.35% by weight of the glue for 20 to 30 minutes, while the urea-formaldehyde resin is synthesized in an alkaline medium at a ratio of reagents, wt.h:
Water - 46.4 - 48.4
Sodium carbonate - 0.6 - 1.0
Urotropin - 21.6 - 23.6
Urea - 28.2 - 30.2
the reaction mass is brought to a boil and mixed with 26.3 - 28.3% of the reaction mass of a nonionic surfactant; before use, the product is diluted with water 1: 10.

2. The method according to claim 1, characterized in that neonol is used as a nonionic surfactant.