KR100591747B1 - Method for producing black leather having high reflectance and black leather produced by the method - Google Patents

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KR100591747B1
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신수범
양승훈
민병욱
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한국신발피혁연구소
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    • C14C3/00Tanning; Compositions for tanning

Abstract

본 발명은 염료 및/또는 안료를 다단계로 처리하여 염색 안정성이 우수한 피혁의 제조 방법에 관한 것이다. 특히, 스펙트럼 반사율이 높은 염료 및/또는 안료를 사용하는 경우, 본 발명의 제조 방법에 따라 제조된 피혁은 검은 색이라도 종래의 검은색 피혁에 비해 30% 이상 온도 상승 비율이 낮고, 피혁의 수축률도 종래의 검은색 피혁이 80℃에서 11% 이상 수축 되는 데 반해 본 발명의 제조 방법에 따른 검은색 피혁은 6% 이내의 수축률을 나타낸다. 또한, 본 발명에 따른 피혁 제조 방법은 종래의 피혁 제조 공정에 기초를 두기 때문에 새로운 시설 설비가 필요치 않다.The present invention relates to a process for producing leather having excellent dyeing stability by treating dyes and / or pigments in multiple stages. In particular, in the case of using dyes and / or pigments having high spectral reflectance, the leather produced according to the manufacturing method of the present invention has a low temperature increase rate of 30% or more, compared to conventional black leather, even if it is black, Whereas conventional black leather shrinks more than 11% at 80 ° C., the black leather according to the manufacturing method of the present invention exhibits a shrinkage rate within 6%. In addition, the leather manufacturing method according to the present invention is based on the conventional leather manufacturing process, so that no new facility is required.
피혁, 검은색, 반사율, 온도 상승, 수축률, 제조 방법Leather, black, reflectance, temperature rise, shrinkage, manufacturing method

Description

높은 반사율을 가진 검정색 피혁의 제조 방법 및 그 방법에 의해 제조된 검정색 피혁{Process for manufacturing black-colored leather having high reflexibility and black-colored leather manufactured thereby}Process for manufacturing black-colored leather having high reflexibility and black-colored leather manufactured thereby
도 1은 본 발명에 따른 피혁의 제조 방법을 도식화하여 나타낸 공정도이다.1 is a process chart schematically showing a method for manufacturing leather according to the present invention.
도 2는 본 발명에 따른 제조 방법에 따라 제조된 트러스트의 파장에 따른 빛 반사율을 종래 제품의 빛 반사율과 함께 나타낸 그래프이다.2 is a graph showing the light reflectance according to the wavelength of the trust manufactured according to the manufacturing method according to the present invention together with the light reflectance of the conventional product.
도 3은 본 발명에 따른 제조 방법에 따라 제조된 피혁의 자외선 조사에 따른 온도 상승률을 종래 제품의 온도 상승률과 함께 나타낸 그래프이다.Figure 3 is a graph showing the temperature increase rate according to the ultraviolet irradiation of the leather produced by the manufacturing method according to the present invention with the temperature rise rate of the conventional product.
본 발명은 염색 안정성이 우수한 피혁의 제조방법에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은 염료 및 안료를 다단계로 처리하는 것을 특징으로 하는 피혁의 제조 방법, 특히, 검은 색상을 나타내면서도 반사율이 높아 여름에도 표면 온도가 기존 검정색 피혁에 비해 월등히 낮고 수축률도 현저히 낮은 피혁의 제조 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for producing leather having excellent dyeing stability. More specifically, the present invention is a method of manufacturing leather, characterized in that the multi-step treatment of dyes and pigments, in particular, the black color exhibits a high reflectance, even in summer, the surface temperature is significantly lower than the existing black leather and the shrinkage is significantly lower It is related with the manufacturing method of leather.
동물로부터 벗겨 낸 피부를 '가죽'이라 하며, 가죽에서 털을 제거하고 무두질(일반적으로 가죽의 가공 공정을 총칭하여 무두질이라 한다)한 제품을 '유피'라 한다. 무두질을 하지 않은 생피(生皮)에서 유피까지 포함하여 피혁(皮革)이라고 총칭하며, 원피·무두질·마무리 등의 공정에 따라 성질이 다른 제품을 얻을 수 있다. Skin peeled from animals is called 'leather'. Products that remove hair from the skin and are tanned (generally called tanned by collectively processing the leather) are called 'leather'. Genuine leather, including tanned and unskinned skins, can produce products with different properties depending on processes such as raw skin, tanning and finishing.
동물 가죽은 표피(表皮)와 진피(眞皮)의 2층 구조로 되어 있고, 지방(脂肪)을 많이 함유한 피하조직(皮下組織)이 붙어 있다. 표피층은 케라틴질(質)로서 털·땀샘·피지선(皮脂腺)등이 표피계에 속하고, 진피 속에 함입(陷入)된 형태로 되어 있다. 표피층은 무두질 공정(工程) 전에 탈모처리로써 제거된다. 진피는 가죽의 주체로, 주로 콜라겐 섬유로 되어 있으며, 무두질로써 유피가 되는 부분이다. 원피(原皮)로는 소·양·염소·말·돼지·사슴 등의 포유류 외에 악어·도마·뱀 등의 파충류의 가죽이 사용된다. 동물로부터 벗겨 낸 상태의 생피는 부패하기 쉬우므로 즉시 건조시킨 건피(乾皮), 소금절임한 염장피(鹽藏皮), 소금에 절인 후 건조시킨 염건피(鹽乾皮), 방부제 처리 후 건조시킨 약건피(藥乾皮) 등의 상태로 보존된다(큐어링). 염장피가 가장 많고, 성우피(成牛皮)의 경우는 포화식염수용액(飽和食鹽水溶液)에 2시간 침지(浸漬)하는 방법인 브라인큐어가 행해지고 있다. 또 양·염소는 탈모한 가죽을 소금과 황산의 혼합액에 담근 피클피(皮)가 많고 근년에는 크롬 무두질까지 한 미완성 유피(웨트 블루; wet blue)가 국제적으로 늘어나는 경향이 있다. Animal skin has a two-layer structure of epidermis and dermis, and adheres to subcutaneous tissue containing a large amount of fat. The epidermal layer is keratinous, and hairs, sweat glands, sebaceous glands, etc. belong to the epidermal system, and have a form in which it is embedded in the dermis. The epidermal layer is removed by a hair loss treatment before the tanning process. The dermis is the main part of the leather, mainly made of collagen fibers, which is the skin that becomes the dermis. As a raw material, skins of reptiles such as crocodiles, lizards and snakes are used in addition to mammals such as cattle, sheep, goats, horses, pigs and deer. Raw skins peeled from animals are susceptible to decay, so dried dried skins, salted salted skins, salted and dried salted skins, and dried after preservatives It is preserve | saved in the state, such as dried dry skin (cure). Brine cure is the most common, and in case of voice cow skin, brine cure, which is immersed in saturated saline solution for 2 hours, is performed. In addition, sheep and goats tend to have a large number of pickle peas in which the skin of dehydrated skin is dipped in a mixture of salt and sulfuric acid, and in recent years, unfinished skins (wet blue), which are even chrome tanned, tend to increase internationally.
한편, 피혁 제품은 일반적으로 보온성·흡습성(吸濕性)·방습성·통기성·흡음성(吸音性)·차음성(遮音性) 등이 우수하여 널리 사용되고 있다. 그러나, 종래의 On the other hand, leather products are generally widely used because of their excellent thermal insulation, hygroscopicity, moisture resistance, breathability, sound absorption, sound insulation, and the like. However, conventional
피혁의 경우 복사열을 흡수하여 피혁의 온도가 상승하는 경우 피혁이 팽창하고, 다시 온도가 떨어지면 수축하는 과정을 반복하게 되어 염색 자체가 손상되는 문제점을 가지고 있었다. 또한, 예를 들어, 자동차용 검은색 피혁 시트 커버의 경우, 복사열을 흡수하여 자동차 내부 온도가 85℃이상으로 급격히 상승하여 승객이 좌석에 앉기도 불편하고, 핸들 커브용 가죽의 경우에도 운전대를 잡고 운전을 하기에도 장애가 될 정도로 많은 문제점을 지니고 있었다. 또한 급격한 열의 상승은 콜라겐 단백질원으로 이루어져 있는 천연 가죽의 수명을 단축시키는 요인으로 작용하였으며, 열에 의해 가죽이 수축되는 현상을 야기시켜 차량 전체의 수명을 단축시키는 문제점을 지니고 있었다. In the case of leather absorbing radiant heat, when the temperature of the leather is increased, the leather expands, and when the temperature falls again, the process of repeating the shrinking process is repeated, thereby causing damage to the dyeing itself. In addition, for example, in the case of the black leather seat cover for automobiles, the radiant heat is absorbed and the internal temperature of the automobile rapidly rises to 85 ° C. or higher, which makes it difficult for passengers to sit in the seats. There were so many problems that it was a barrier to driving. In addition, the rapid rise in heat acted as a factor to shorten the life of the natural leather consisting of collagen protein source, causing the phenomenon that the leather shrinks due to heat has a problem of shortening the life of the entire vehicle.
이에, 본 발명자들은 예의 연구를 거듭한 결과, 피혁 제조 방법 중에서 중화 후, 재유성 후 및 가지 단계에서 각각 다단계로 염색함으로서 염색 안정성이 우수한 피혁을 제조할 수 있음을 밝혀내었다. Accordingly, the inventors of the present inventors have found that the leather having excellent dyeing stability can be produced by dyeing in multiple stages, respectively, after neutralization, after re-emulsion, and in various stages of the leather manufacturing method.
또한, 추가로, 피혁 제조 공정 중에서 마무리 공정에서 안료를 베이스 코팅 및 미디움 코팅 단계에서 각각 다단계로 사용함으로서 더욱 우수한 효과를 얻을 수 있음도 밝혀내었다.In addition, it has been found that even better effects can be obtained by using the pigments in the multi-stage at the base coating and medium coating stages in the finishing process in the leather manufacturing process.
본 발명의 목적에 따른 피혁의 제조 방법은 다음의 단계들을 포함한다:The method for producing leather according to the object of the present invention comprises the following steps:
준비 공정, 탄닝 공정, 염색 공정 및 마무리 공정을 포함하는 피혁의 제조 방법에 있어서, In the manufacturing method of leather including a preparation process, a tanning process, a dyeing process, and a finishing process,
알칼리 수용액에 침적시켜 pH 4.5~6.5로 중화된 웨트 블루 가죽에 웨트 블루 원료피 중량에 대하여 염료의 고형분 기준으로 1 내지 5 중량%의 염료로 처리하여 1차 염색하는 단계;First dyeing the wet blue leather neutralized to pH 4.5-6.5 by dipping in an aqueous alkali solution with 1 to 5% by weight of the dye based on the solids content of the dye relative to the weight of the wet blue raw material skin;
상기 단계에서 1차 염색한 웨트 블루 가죽을 재유성(retanning)하는 단계의 마지막 공정에서 추가로 웨트 블루 원료피 중량에 대하여 염료의 고형분 기준으로 1 내지 5 중량%의 염료로 처리하여 2차 염색하는 단계; 및In the last step of the step of retanning the wet blue leather primary dyeing step in the step of 2nd dyeing by further treatment with a dye of 1 to 5% by weight based on the solid content of the dye relative to the weight of the wet blue raw material skin step; And
상기 재유성 공정 및 가지 공정을 거친 결과물을 염료 침투제로 처리한 후 추가로 웨트 블루 원료피 중량에 대하여 염료의 고형분 기준으로 1 내지 5 중량%의 염료로 처리하여 3차 염색하여 크러스트를 제조하는 단계.After the process of the re-emulsion process and the branch process is treated with a dye penetrant, and further treated with a dye of 1 to 5% by weight based on the solids content of the dye relative to the weight of the wet blue raw material to prepare a crust three times. .
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이하에서 본 발명을 더욱 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
도 1에 본 발명에 따른 반사율이 높은 검정색 피혁을 제조하는 방법을 통상의 피혁 제조 공정과 관련지어 도식화하여 나타내었다.1 shows a method of manufacturing a black leather with high reflectance according to the present invention in a schematic diagram in connection with a conventional leather manufacturing process.
도 1을 참조하여 종래의 피혁 제조 공정을 먼저 설명한다. 종래의 통상적인 피혁 제조 공정은 크게 나누어 준비 공정, 탄닝 공정, 염색 공정 및 마무리 공정으로 구분되며, 세부적으로 다음과 같은 단계로 나누어진다. 각 세부적인 단계와 그 단계의 목적은 다음과 같다. 각 세부 단계의 처리 조건은 본 발명이 속하는 기술 분야에서는 널리 알려져 있으며, 필요에 따라 일부 단계들은 순서가 바뀌거나, 생략되거나, 또는 다른 단계와 함께 진행되기도 한다.Referring to Figure 1, a conventional leather manufacturing process will be described first. Conventional conventional leather manufacturing process is roughly divided into a preparation process, a tanning process, a dyeing process and a finishing process, and is divided into the following steps in detail. Each detailed step and its purpose are as follows. The processing conditions of each sub-step are well known in the art to which the present invention pertains, and some steps may be reversed, omitted, or may be performed together with other steps as necessary.
1)준비공정 1) Preparation process
A)수적(SOAKING):수적의 주목적은 원피로부터 보존에 사용되었던 소금을 제거하며 부착되어 있는 오물을 제거함으로써 원피가 가지고 있던 즉 원래의 원피상태로 환원시켜주는 데 있다. 이 때, 원피의 수분 함량은 35% ~ 45%에서 약 64%로 복귀된다. A) SOAKING: The main purpose of water droplets is to remove the salts used for preservation from raw hides and to remove the attached dirt, thus reducing the original hides. At this time, the moisture content of the hide is returned to about 64% from 35% to 45%.
B)이타(FLESHING):가죽의 이면(FLESH SIDE)에 있는 지방 및 육(고기조각)과 결체조직 등 불필요한 기름기를 제거한다.B) FLESHING: Removes unnecessary fat such as fat and meat (meat pieces) and connective tissue on the back of the leather.
C)석회작업(LIMING):원피를 석회의 포화 용액에 침적시켜 탈모를 용이하게 하고 동시에 알칼리에 의해 조직을 팽창(PLUMPING)시키며 원피의 털이나 상피층 등 기타 불필요한 단백질(PROTEIN)을 제거시켜 주는 작업이다. C) Limeing: A process that deposits raw materials in a saturated solution of lime to facilitate hair loss, at the same time plunges tissue by alkali, and removes unwanted protein such as hairs and epithelial layers of raw materials. to be.
D)세정(RINSING): 이후의 공정을 위해 깨끗이 씻어주는 과정이다.D) RINSING: Rinsing is the process of rinsing for later processing.
E)할피(SPLITTING):원피의 종류 및 등급에 따라 제품에 맞는 두께를 1차 결 정하여 두께를 조정하는 과정이다. E) SPLITTING: The process of adjusting the thickness by first determining the thickness for the product according to the type and grade of the raw material.
F)재석회(RELIMING):석회작업을 다시 한번 거쳐서 원피의 털이나 오물 등을 완전 제거함으로써 다음 공정을 원활히 할 수 있도록 도와주며 피혁을 더욱 부드럽게 하기 위한 공정이다. F) RIMIMING: It is a process to help smooth the next process by completely removing the hairs and dirts of raw skin through the lime work once again and to make the leather softer.
2)탄닝공정(TANNING PROCESS) 2) Tanning process
A)탈회(DELIMING):알칼리를 중화시키고, 구형 단백질을 제거하여 가죽의 유연성을 높여주며 다음 공정을 원활히 할 수 있도록 해준다. A) DELIMING: Neutralizes alkali, removes spherical proteins, increases leather flexibility and facilitates next process.
B)효해(BATING):불결한 단백질을 제거시키며 은면을 곱게 함과 동시에 평을 많이 얻게 하는 작업 과정이다. B) BATING: The process of removing unclean protein, multiplying the silver noodles, and gaining a lot of reviews.
C)침산(PICKLING):박테리아의 번식을 방지하기 위하여 가죽의 영구성을 위한 탄닝을 하기 전에 펠트(PELT)를 산성화 해줌으로써 탄닝을 원활히 할 수 있도록 해 주는 데 목적이 있다. C) Pickling: It aims to make tanning smooth by acidifying the felt before tanning for the permanence of leather in order to prevent bacteria propagation.
D)유성(TANNING):단백질을 부패하지 않는 안전한 물질로 변화시키는 과정이다. 크롬, 알루미늄, 식물유(VEGETABLE OIL), 미모사 등으로 탄닝을 해줌으로써 가죽의 형태로 만들어 준다.(침산이 끝날 때까지는 LEATHER라고 하지 않고 PELT 라고 부름.) D) TANNING: The process of transforming a protein into a safe, non-corrosive substance. Tanning with chromium, aluminum, vegetable oil, mimosa, etc., makes it into leather. (Until pickling is not called LEATHER, but called PELT.)
E)탈수(SAMMING):탄닝이 끝난 후 숙성까지 끝난 가죽의 수분을 제거함으로서 쉐이빙(SHAVING)시 두께 조절을 정확히 하기 위한 과정이다. 물짜기를 하여 수분 함량을 30~45%로 조절한다.E) SAMMING: It is a process to precisely control the thickness during shaving by removing the moisture of the leather after tanning until the ripening. Squeeze out and adjust the moisture content to 30-45%.
F)쉐이빙(SHAVING 또는 GRADING):할피 단계에서 1차로 조절한 두께를 정확하 게 재조정하는 작업 과정이다. F) SHAVING or GRADING: It is the process of accurately recalibrating the first adjusted thickness at the split stage.
G)중화(NEUTRALIZATION):염색 및 가지작업(기름 먹이는 작업)에 맞도록 PH를 G) NEUTRALIZATION: Adjust the PH for dyeing and eggplanting (oil feeding).
조정하는 작업 과정이다.It is a process of adjustment.
H)재유성(RETANNING):탄닝만 끝난 가죽도 다음 작업으로 제품화 할 수 있으나 크롬 탄닝후 쉐이빙에 의하여 일어나는 불균일한 탄닝 효과는 염색시 염반(염색거부 반응으로써 불균일하게 염색되는 것을 말함)을 초래하고 부분마다 질의 차이를 유발하므로 이를 보완하고 제품의 용도에 따라 그 성질을 부여해주고 유연성과 미려한 가죽을 얻기 위해 즉 고급의 가죽을 얻기 위해 해주는 추가의 탄닝 작업 과정이다. H) RETANNING: Tanning-only leather can be commercialized by This is an additional tanning process that compensates for the quality of each part and adds its properties according to the purpose of the product, and to obtain flexibility and beautiful leather, that is, to obtain high quality leather.
3)염색공정 3) dyeing process
A)염색(DYEING):피혁의 염색이란 온도를 동일하게 유지할 수 있는 용기(태고)에서 수용성 염료를 가지고 가죽과 혼합시켜 물리적인 조작을 가하여 가죽에 균일하게 착색시켜 여러 가지 색깔을 내는 작업 과정이다. A) DYEING: Dyeing of leather is a process of producing a variety of colors by uniformly coloring leather by physically manipulating it with leather with water-soluble dyes in a container that can maintain the same temperature. .
B)가지(加脂:FAT LIQUORING):염색이 끝난 가죽을 건조하면 너무 딱딱하여 사용에 부적합하므로 유제를 섬유사이에 충진시켜 마찰을 감소시키며 윤활제로 작용시키는 것으로써 유연성을 보존하고 수율을 증대시키며 풍요한 가죽을 얻는 외에 가죽을 보호하는 역할(방수성부여)등을 할 수 있도록 하는 작업 과정이다. B) FAT LIQUORING: Dried leather is too hard and unsuitable for use, so it is possible to fill the emulsion between fibers to reduce friction and act as a lubricant to preserve flexibility and increase yield. In addition to obtaining abundant leather, this is a process of working to protect the leather (waterproofing).
4)완성공정 4) Finishing process
A)건조(DRYING):공기를 반복 순환시켜 가죽 섬유 속에 함유되어 있는 수분을 증발시켜 줌으로써 얻을 수 있는 공정으로 자연건조와 인공건조로 나눌 수 있다. 건조 후 수분 함량은 대략 8~14% 수준이다.A) DRYING: A process that can be obtained by repeatedly circulating air to evaporate the moisture contained in leather fibers. It can be divided into natural drying and artificial drying. The moisture content after drying is approximately 8-14%.
B)조습(CONDITIONING):건조후 가죽의 섬유구조가 수축되어 딱딱해진 상태에서 수분을 침투시켜 밀링시 마찰을 적게 하며 모공이 파손되지 않고 가죽의 섬유들을 원상태로 만들어 유연성을 얻기 위한 준비공정이다. 조습후 수분 함량은 대략 18~22% 수준이다.B) CONDITIONING: After drying, the fiber structure of leather shrinks and penetrates moisture in the hardened state to reduce friction during milling, and it is a preparatory process to obtain flexibility by making the fibers of leather intact without breaking pores. The moisture content after humidification is approximately 18-22%.
C)밀링(MILLING):수분의 증발로 딱딱해진 섬유구조를 이완 시키며 가죽의 유연성을 얻고 폐쇄되어 있는 모공을 열어주어 약품처리 및 다음 공정을 용이하게 해 주는 준비공정이다. C) Milling: It is a preparation process that relaxes the fiber structure hardened by the evaporation of moisture, gains the flexibility of leather and opens the closed pores to facilitate the chemical treatment and the next process.
D)토글링(TOGGLING):가죽의 표면을 품위 있고 평활하게 하여 제품의 수율을 늘리고 피혁제품을 만들었을 때 팽창하지 않는 가죽을 만든다. D) TOGGLING: The surface of the leather is refined and smoothed to increase the yield of the product and to produce leather that does not expand when the leather product is made.
E)도장(SPRAYING):염료,안료 및 광약을 도포하는 과정이다. E) SPRAYING: The process of applying dyes, pigments, and minerals.
F)프레스 및 엠보싱(PRESS & EMBOSSING):물리적 성질을 좋게 하며 표면을 매끈하고 평활하게 한다. F) PRESS & EMBOSSING: It improves physical properties and makes the surface smooth and smooth.
G)계평(MEASURING):수량을 내는 과정이다.G) MEASURING: The process of producing a quantity.
본 발명에 따른 피혁의 제조 방법은, 이상과 같은 종래의 피혁 제조 방법에서 탄닝 공정 중에서 중화 단계 후에 1차 염색하며, 재유성 후에 2차 염색하고, 종래의 염색 공정에서 3차 염색하는 것을 특징으로 한다. 이 때, 염료로는 스펙트럼 반사율이 높은 염료, 예를 들어, 스위스 TFL Leather Technology사의 SELLA COOL BLACK™ 흑색 염료를 사용하는 경우, 피혁의 온도 상승을 감소시켜 본 발명의 목적인 피혁 염색 안정성이 더욱 향상될 수 있다.The manufacturing method of the leather according to the present invention is characterized in that the first dyeing after the neutralization step in the tanning process, the second dyeing after re-oiling, and the third dyeing in the conventional dyeing process in the conventional leather manufacturing method as described above. do. In this case, when a dye having a high spectral reflectance is used as the dye, for example, SELLA COOL BLACK ™ black dye of TFL Leather Technology of Switzerland, the temperature rise of the leather is reduced to further improve the leather dyeing stability which is the object of the present invention. Can be.
본 발명에 따른 반사율이 높은 검정색 피혁의 제조 방법에서, 1차 염색 단계는 피혁 제조 공정인 수적, 석회적, 탈회 및 효해, 탄닝 공정을 거친 웨트 블루를 의산소다(Sodium formate) 또는 중조(Sodium bicarbonate)와 같은 알칼리 물질을 투입하여 pH를 4.5~6.5로 조정한 물에 3시간 내지 24시간 동안 침적시켜 중화된 웨트 블루가 들어있는 드럼(Drum)에 염료, 예를 들어, 스펙트럼 반사율이 높은 검정색 염료의 일종인 독일 TFL Leather Technology사의 SELLA COOL BLACK™ 흑색 염료를 원료피의 중량에 대하여 염료의 고형분 기준으로 1 내지 5중량%를 투입하고 침적함으로서 수행된다. 1차 염색은 통상적으로 실온의 대기압 하에서 약 1시간 동안 침적 처리함으로서 수행된다. 상기 염료는 1중량% 미만으로 사용되는 경우 염색 효과가 미미하고, 상기 염료를 5중량% 이상으로 사용하는 경우 염색 효과는 우수하나 사용량 증가에 따른 그 효과의 상승이 미미하고 제조 원가가 상승하는 문제점이 있다.In the method for producing black leather with high reflectivity according to the present invention, the primary dyeing step is sodium formate or sodium bicarbonate, which is wet blue after water, lime, deliming and aging, which is a leather manufacturing process. Dye, for example, black dye with high spectral reflectance, in a drum containing neutralized wet blue by immersing it in water adjusted to a pH of 4.5 to 6.5 by adding an alkaline substance such as SELLA COOL BLACK ™ black dye of TFL Leather Technology Co., Ltd., Germany, is added by dipping 1 to 5% by weight, based on the solids content of the dye, based on the weight of the raw material skin. Primary dyeing is typically carried out by immersion for about 1 hour under atmospheric pressure at room temperature. When the dye is used at less than 1% by weight, the dyeing effect is insignificant, and when the dye is used at 5% by weight or more, the dyeing effect is excellent, but the effect of the increase in use is insignificant and the manufacturing cost increases. There is this.
본 발명에 따른 피혁의 제조 방법에서, 2차 염색 단계는 재유성이 끝난 가죽을 드럼에 투입하고 염료, 예를 들어, 스펙트럼 반사율이 높은 검정색 염료의 일종인 SELLA COOL BLACK™ 흑색 염료를 원료피의 중량에 대하여 염료의 고형분 기준으로 1 내지 5중량%를 투입하고 침적함으로서 수행된다. 2차 염색 과정도 통상적으로 실온의 대기압 하에서 약 1시간 동안 침적 처리함으로서 수행된다. 상기 염료는 1중량% 미만으로 사용되는 경우 염색 효과가 미미하고, 상기 염료를 5중량% 이상으로 사용하는 경우 염색 효과는 우수하나 사용량 증가에 따른 그 효과의 상승이 미미하고 제조 원가가 상승하는 문제점이 있다.In the manufacturing method of the leather according to the present invention, the second dyeing step is to put the re-oiled leather in the drum and the dye, for example, SELLA COOL BLACK ™ black dye, a kind of black dye with high spectral reflectance, the weight of the raw material It is carried out by adding and depositing 1 to 5% by weight based on the solids content of the dye. Secondary dyeing procedures are also typically carried out by immersion for about 1 hour under atmospheric pressure at room temperature. When the dye is used at less than 1% by weight, the dyeing effect is insignificant, and when the dye is used at 5% by weight or more, the dyeing effect is excellent, but the effect of the increase in use is insignificant and the manufacturing cost increases. There is this.
상기 염료는 발명이 속하는 기술 분야에 널리 알려진 염료를 요구되는 피혁 의 색상 기타 물성에 따라 적의 선택할 수 있지만, 다음의 화학식으로 표시되는 흑색 염료 또는 스펙트럼 반사율이 높은 독일 TFL Leather Technology사의 SELLA COOL BLACK™ 흑색 염료를 사용할 수 있다.The dye may be suitably selected according to the color and other physical properties of the leather required dyes well known in the technical field to which the invention belongs, but the black dye represented by the following formula or SELLA COOL BLACK ™ black of TFL Leather Technology, Germany having high spectral reflectance Dyes can be used.
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상기 식에서, X 또는 X1은 서로 독립적으로 수소 또는 알칼리 금속이다.Wherein X or X 1 are independently of each other hydrogen or an alkali metal.
본 발명에 따른 피혁의 제조 방법에서, 3차 염색 단계는 가지(fat liquoring)가 끝난 가죽을 드럼에 투입하고 염료, 예를 들어, 스펙트럼 반사율이 높은 검정색 염료의 일종인 SELLA COOL BLACK™ 흑색 염료를 원료피의 중량에 대하여 염료의 고형분 기준으로 1 내지 5중량%를 투입하고 침적함으로서 수행된다. 3차 염색 과정도 통상적으로 실온의 대기압 하에서 약 1시간 동안 침적 처리함으로서 수행된다. 상기 염료는 1중량% 미만으로 사용되는 경우 염색 효과가 미미하고, 상기 염료를 5중량% 이상으로 사용하는 경우 염색 효과는 우수하나 사용량 증가에 따른 그 효과의 상승이 미미하고 제조 원가가 상승하는 문제점이 있다.In the method of manufacturing the leather according to the present invention, the third dyeing step is performed by putting fat liquoring finished leather into a drum and dyeing, for example, SELLA COOL BLACK ™ black dye, which is a kind of black dye with high spectral reflectance. 1 to 5% by weight based on the solids content of the dye relative to the weight of the raw material skin is carried out by depositing. Tertiary dyeing procedures are also typically carried out by immersion for about 1 hour under atmospheric pressure at room temperature. When the dye is used at less than 1% by weight, the dyeing effect is insignificant, and when the dye is used at 5% by weight or more, the dyeing effect is excellent, but the effect of the increase in use is insignificant and the manufacturing cost increases. There is this.
본 발명에 따른 피혁의 제조 방법은, 또한, 마무리 공정 중에서 도포 공정에 베이스 코팅 단계, 미디움 코팅 단계 및 탑 코팅 단계를 포함하는 코팅 공정을 추 가로 포함할 수 있다.The method for manufacturing leather according to the present invention may further include a coating process including a base coating step, a medium coating step and a top coating step in an application process in a finishing process.
본 발명에 따른 피혁의 제조 방법에서, 안료 코팅 단계 중 베이스 코팅 단계는 토글(toggling)이 끝난 피혁의 표면에 안료, 예를 들어, 스펙트럼 반사율이 높은 검정색 안료의 일종인 독일 TFL Leather Technology사의 RODA COOL BLACK™ 흑색 안료를 원료피의 중량에 대하여 안료의 고형분 기준으로 1 내지 5중량%를 포함하는 베이스 코팅 용액을 스프레이 또는 롤 코팅(roll coating)하고 건조함으로써 수행된다. 베이스 코팅 용액은 상기 안료 이외에 물, 필러(filler), 소광제 및 바인더 등을 포함할 수 있다. 예를 들어, 베이스 코팅 용액은 물 400~600중량부, 필러 50~100 중량부, 소광제 30~90중량부, 폴리우레탄 바인더 50~150중량부, 아크릴 바인더 200중량부, 안료 50~300중량부 및 기타 첨가제로 구성될 수 있다. In the manufacturing method of the leather according to the present invention, the base coating step of the pigment coating step is a pigment, for example, RODA COOL of Germany TFL Leather Technology, which is a kind of pigment, for example, a black pigment with high spectral reflectance on the surface of the toggled leather BLACK ™ black pigment is carried out by spraying or roll coating and drying a base coating solution comprising 1 to 5% by weight, based on the solids content of the pigment, relative to the weight of the raw material skin. In addition to the pigment, the base coating solution may include water, a filler, a quencher, a binder, and the like. For example, the base coating solution is 400 to 600 parts by weight of water, 50 to 100 parts by weight of filler, 30 to 90 parts by weight of matting agent, 50 to 150 parts by weight of polyurethane binder, 200 parts by weight of acrylic binder, and 50 to 300 parts by weight of pigment. And other additives.
안료는 카본 블랙 기타 본 발명이 속하는 기술 분야에 널리 알려진 안료를 요구되는 색상 기타 물성에 따라 적의 선택할 수 있지만, 다음의 화학식으로 표시되는 스펙트럼 반사율이 높은 흑색 안료, 또는 독일 TFL Leather Technology사의 RODA COOL BLACK™ 흑색 안료를 사용할 수 있다.The pigment may be selected from carbon black and other pigments well known in the technical field to which the present invention belongs, depending on the required color and other physical properties, but a black pigment with high spectral reflectance represented by the following chemical formula, or RODA COOL BLACK of TFL Leather Technology, Germany ™ black pigments may be used.
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베이스 코팅 용액은 상기의 각 성분들을 균질로 혼합함으로서 제조된다. 상기 베이스 코팅 단계는 통상적으로 실온의 대기압 하에서 수행된다. 상기 안료는 1중량% 미만으로 사용되는 경우 착색 효과가 미미하고, 상기 안료를 5중량% 이상으로 사용하는 경우 착색 효과는 우수하나 사용량 증가에 따른 그 효과의 상승이 미미하고 제조 원가가 상승하는 문제점이 있다. The base coating solution is prepared by homogeneously mixing each of the above components. The base coating step is typically carried out under atmospheric pressure at room temperature. When the pigment is used at less than 1% by weight, the coloring effect is insignificant, and when the pigment is used at 5% by weight or more, the coloring effect is excellent, but the increase of the effect is small due to the increase in the amount of use and the manufacturing cost is increased. There is this.
본 발명에 따른 피혁의 제조 방법에서, 안료 코팅 단계 중 미디움 코팅 단계는 베이스 코팅이 끝난 피혁의 베이스 코팅 층 위에 안료, 예를 들어, 스펙트럼 반사율이 높은 검정색 안료의 일종인 독일 TFL Leather Technology사의 RODA COOL BLACK™ 흑색 안료를 원료피의 중량에 대하여 안료의 고형분 기준으로 1 내지 5중량%를 포함하는 미디움 코팅 용액을 스프레이 또는 롤 코팅(roll coating)하고 건조함으로써 수행된다. 미디움 코팅 용액은 베이스 코팅과 바인더의 조성이 다를 뿐이며, 베이스 코팅 용액과 마찬가지로 안료 이외에 폴리우레탄 바인더, 아크릴 바인더, 왁스, 침투제, 필러, 물 및 기타 첨가제를 포함할 수 있다. 미디움 코팅 용액은 상기의 각 성분들을 균질로 혼합함으로서 제조된다. 상기 미디움 코팅 단계는 통상적으로 실온의 대기압 하에서 수행된다. 상기 안료는 1중량% 미만으로 사용되는 경우 착색 효과가 미미하고, 상기 안료를 5중량% 이상으로 사용하는 경우 착색 효과는 우수하나 사용량 증가에 따른 그 효과의 상승이 미미하고 제조 원가가 상승하는 문제점이 있다. In the manufacturing method of the leather according to the present invention, the medium coating step of the pigment coating step is a pigment, for example, a black pigment with high spectral reflectance on the base coating layer of the base-coated leather, RODA COOL BLACK ™ black pigment is carried out by spraying or roll coating and drying a medium coating solution comprising 1 to 5% by weight, based on the solids content of the pigment, relative to the weight of the raw material skin. The medium coating solution differs only in the composition of the base coating and the binder, and like the base coating solution, may include a polyurethane binder, an acrylic binder, a wax, a penetrant, a filler, water, and other additives in addition to the pigment. Medium coating solutions are prepared by homogeneously mixing each of the above components. The medium coating step is typically carried out under atmospheric pressure at room temperature. When the pigment is used at less than 1% by weight, the coloring effect is insignificant, and when the pigment is used at 5% by weight or more, the coloring effect is excellent, but the increase of the effect is small due to the increase in the amount of use and the manufacturing cost is increased. There is this.
본 발명에 따른 피혁의 제조 방법에서, 안료 코팅 단계 중 탑 코팅 단계는 미디움 코팅이 끝난 피혁의 미디움 코팅 층 위에 용제 또는 에멀젼 타입의 바인더를 스프레이 또는 롤 코팅과 같은 통상의 코팅 방법에 따라 수행된다. In the method for producing leather according to the present invention, the top coating step of the pigment coating step is carried out according to a conventional coating method such as spray or roll coating a binder of solvent or emulsion type on the medium coating layer of the medium coated leather.
실시예 1Example 1
염장 처리된 우피를 탈지제로서 폴리옥시에틸렌알킬페놀 종류로 만들어진 탈지제를 염장피 중량 기준 0.5 중량% 농도로 용해된 실온(25℃)의 물에 18시간 동안 수적시킨 후 플레싱하여 지방 등의 오염 물질을 제거하고, 칼슘 하이드록사이드 (Ca(OH)2) + 유화 소다(Na2S) + 수유화 소다(NaHS) + 탈지제(폴리옥시에틸렌알킬페놀계)가 용해된 물에 우피를 24시간동안 침지하여 석회적 공정을 행하여 탈모시켰다. 이렇게 함으로서 우피의 섬유 구조는 팽윤 상태로 된다. 그 후 밴드 나이프(Band knife)를 이용하여 은면과 육면을 분리하고, 은면피를 은면피 중량의 1%에 해당하는 소석회를 용해시킨 물에 24시간 동안 침지하여 재석회하였다. 재석회적한 은면피를 세정하고, 염안((NH4)2SO4)과 유안(NH4Cl) 이 각각 2% 농도로 용해된 물에 2시간 동안 침적하여 탈회 공정을 행하였다. 단백질 분해 효소를 이용하여 1시간 동안 효해 공정을 행하고 수세한 후 24시간 동안 피클링 공정을 행하였다. 피클링 공정에서는 황산(H2SO4)을 이용하여 pH를 약 2.8이 되게 조정하였다.A degreasing agent made of polyoxyethylene alkylphenol as a degreased cowhide as a degreasing agent was soaked in water at room temperature (25 ° C.) dissolved at a concentration of 0.5 wt. The scalp was removed in water in which calcium hydroxide (Ca (OH) 2 ) + emulsified soda (Na 2 S) + sodium hydroxide (NaHS) + degreaser (polyoxyethylene alkylphenol type) was dissolved for 24 hours. The hair was immersed and subjected to a lime process. In this way, the fiber structure of the cowhide becomes swelled. Then, using a band knife (Band knife) to separate the silver and the meat, and the skin was immersed for 24 hours in immersed in the water dissolved in hydrated lime equivalent to 1% of the weight of the hide. The remineralized silver skin was washed, and the demineralization process was carried out by dipping in salt water ((NH 4 ) 2 SO 4 ) and yuan (NH 4 Cl) at 2% concentration for 2 hours. The proteolytic enzyme was used for 1 hour to effect the process, and washed with water, followed by a pickling process for 24 hours. In the pickling process, the pH was adjusted to about 2.8 using sulfuric acid (H 2 SO 4).
그 후 7%(나피(PELT) 중량 기준)의 크롬을 사용하여 8시간 정도 드럼(Drum)에서 회전시켜 탄닝 공정을 행하여 동물성 원피를 광물질화하고, 중조(NaHCO3)를 이용하여 pH를 약 4.0 으로 조정하였다. 드럼에서 탄닝 처리된 웨트 블루(WET BLUE)를 꺼내어 쉐밍 공정을 거쳐 물을 탈수 시킨 후 후도(두께)를 조절하는 쉐이빙 공정을 통하여 후도를 1.0~1.2mm로 조정하였다. 그 후 의산소다(HCOONa) 및 중조를 이용하여 12시간동안 중화 공정을 행하여 pH를 4.2로 조정 하였다. 이 중화 공정에서 독일 TFL Leather Technology사의 검정색 염료 (상품명 : SELLA COOL BLACK™)를 쉐이빙 처리된 웨트 블루 중량에 대하여 염료의 고형분 기준으로 1중량%를 첨가하여 1차 염색을 행하였다. 1차 염색 처리된 가죽을 웨트 블루 중량 기준 페놀계 탄닝제 4중량%, 멜라민계 탄닝제 3중량%, 아크릴계 탄닝제 3중량%, 미모사 3중량% 등으로 리탠닝 공정을 행하였다. 이 리탠닝 공정에서 독일 TFL Leather Technology사의 검정색 염료(상품명 : SELLA COOL BLACK™)를 웨트 블루 중량에 대하여 염료의 고형분 기준으로 2중량%를 첨가하여 2차 염색을 행하였다.Afterwards, the tanning process is performed by rotating in a drum for about 8 hours using 7% of chromium (based on PELT weight) to mineralize animal skins, and using NaHCO 3 to adjust the pH to about 4.0. Adjusted. After the tanned treated wet blue (WET BLUE) was taken out and the water was dehydrated through the shaming process, the thickness was adjusted to 1.0 to 1.2 mm through a shaving process for adjusting the thickness (thickness). Then, the pH was adjusted to 4.2 by neutralization for 12 hours using sodium hydroxide (HCOONa) and sodium bicarbonate. In this neutralization process, a black dye (trade name: SELLA COOL BLACK ™) manufactured by TFL Leather Technology, Germany, was subjected to primary dyeing by adding 1% by weight based on the solids content of the dye to the weight of the shaded wet blue. The primary dyed leather was subjected to a retanning process using 4% by weight of phenolic tanning agent, 3% by weight of melamine tanning agent, 3% by weight of acrylic tanning agent, 3% by weight of mimosa, and the like by wet blue weight. In this retanning process, a black dye (trade name: SELLA COOL BLACK ™) manufactured by TFL Leather Technology, Germany, was subjected to secondary dyeing by adding 2% by weight based on the solids content of the dye with respect to the wet blue weight.
상기에서와 같이 2차 염색을 완료한 결과물을 가지 공정에 투입하였다. 염료 침투제인 나프탈렌을 2중량% 및 웨트 블루 중량에 대하여 염료의 고형분 기준으로 3중량%의 SELLA COOL BLACK™를 용해한 60℃의 물에 상기 결과물을 1 시간 동안 침적시켰다. 그 후, 개미산을 이용하여 pH를 3.3으로 조정하였다. 수세한 후 콜라겐의 고착을 증진시키기 위하여 2중량%(웨트 블루 중량 기준)의 크롬 설페이트(Chrome sulfate)를 1:10(크롬:물)의 비율로 물에 녹인 용액을 40℃의 온수에 20분간 침적 처리하였다. 그 후 다시 수세 공정을 행하고 1일 동안 숙성시켜 3차 염색을 완료하였다. 그리고, 통상의 가죽 처리 공정, 즉, 셋팅, 진공 건조(Vacuum drying), 저온 건조(40℃) 및 바이브레이션을 행하여, 검정색이면서도 반사력이 우수한 크러스트 가죽을 얻었다. 이 크러스트의 빛 반사율을 측정(측정 장비 : Gloss meter, 모델명; Minolta,조도: C Lit, 측정 시간 : 5min )하고 도 2에 그래프로 나타내었다As described above, the resultant of the secondary dyeing was added to the eggplant process. The resultant was immersed for 1 hour in 60 ° C. water in which 2% by weight of naphthalene, a dye penetrant, and 3% by weight of SELLA COOL BLACK ™, based on the solids content of the dye, relative to the weight of wet blue. Thereafter, the pH was adjusted to 3.3 using formic acid. After washing with water, a solution of 2% by weight of chromium sulfate (based on wet blue weight) in water at a ratio of 1:10 (chromium: water) in water at 40 ° C in hot water for 20 minutes It was deposited. Thereafter, the washing process was again performed and aged for one day to complete the tertiary dyeing. And normal leather processing processes, namely setting, vacuum drying, low temperature drying (40 degreeC), and vibration were performed, and the black crust leather which was excellent in reflectivity was obtained. The light reflectance of this crust was measured (measuring instrument: Gloss meter, model name; Minolta, illuminance: C Lit, measurement time: 5 min) and graphically shown in FIG.
실시예 2Example 2
상기에서 제조한 크러스트의 표면에 안료를 다음과 같이 코팅하였다. 먼저, 스펙트럼 반사율이 높은 안료 RODA COOL BLACK™ 100 중량부, 폴리우레탄 바인더 100 중량부, 아크릴 바인더 200 중량부, 물 420 중량부, 에멀젼 형태의 왁스 30 중량부, 알콜 침투제 100 중량부 및 유기 필러 50 중량부를 혼합하여 제조한 베이스 코팅 용액을 크러스트 표면에 50 g/m2의 비율로 1회 스프레이하고, 건조시킨 후 RODA COOL BLACK™ 안료 100 중량부, 폴리우레탄 바인더 200 중량부, 아크릴 바인더 100 중량부, 왁스 30 중량부, 필러 50 중량부 및 물 420 중량부를 혼합하여 제조한 미디움 코팅 용액을 스프레이 코트(Spray coater)를 이용하여 베이스 코팅 층의 표면에 50 g/m2의 비율로 2회 도포하고 건조시킨 후 물 300 중량부 및 폴리우레탄 톱바인더 에멀젼을 50/m2의 비율로 미디움 코팅 층 위에 코팅하고 건조시켜 피혁 제품을 제조하였다. 이렇게 제조된 피혁의 온도 상승 정도를 UV(자외선)를 조사하면서 시간에 따라 측정하고 그 결과를 종래의 검정색 피혁의 온도 상승 정도와 비교하여 도 3에 그래프로 나타내었다. The pigment was coated on the surface of the crust prepared as follows. First, 100 parts by weight of pigment RODA COOL BLACK ™ having high spectral reflectance, 100 parts by weight of polyurethane binder, 200 parts by weight of acrylic binder, 420 parts by weight of water, 30 parts by weight of wax in emulsion form, 100 parts by weight of alcohol penetrant and organic filler 50 The base coating solution prepared by mixing parts by weight is sprayed once on the surface of the crust at a rate of 50 g / m2, dried, and then 100 parts by weight of RODA COOL BLACK ™ pigment, 200 parts by weight of polyurethane binder, 100 parts by weight of acrylic binder, The medium coating solution prepared by mixing 30 parts by weight of wax, 50 parts by weight of filler and 420 parts by weight of water was applied twice at a rate of 50 g / m 2 to the surface of the base coating layer using a spray coater and dried. Then, 300 parts by weight of water and a polyurethane topbinder emulsion were coated on a medium coating layer at a ratio of 50 / m 2 and dried to prepare a leather product. The degree of temperature rise of the leather thus prepared was measured over time while irradiating UV (ultraviolet), and the results are shown graphically in FIG. 3 in comparison with the degree of temperature rise of the conventional black leather.
본 발명에 따라 염색 안정성이 우수한 피혁의 제조 방법이 제공되며, 그에 따라 고온과 같은 피혁의 가혹한 사용 조건 하에서도 안정한 피혁이 제공된다. 특히, 스펙트럼 반사율이 높은 염료 및 안료를 본 발명의 제조 방법에 사용하는 경우 검정색이면서도 반사력이 우수하여 장시간의 일광 노출에도 온도 상승을 감소시켜 사용자의 사용감과 안전성이 증진되고 피혁의 수축이 완화되어 염색의 안정성이 더욱 향상되고 피혁의 수명이 연장되는 피혁 제조 방법이 제공된다.According to the present invention, a method for producing leather having excellent dyeing stability is provided, thereby providing a leather which is stable even under the harsh conditions of use of the leather such as high temperature. In particular, when dyes and pigments with high spectral reflectance are used in the production method of the present invention, they are black and have excellent reflectivity, thereby reducing the temperature rise even after prolonged sun exposure. A leather manufacturing method is provided in which the user's usability and safety are enhanced and the shrinkage of the leather is alleviated, thereby further improving the stability of dyeing and extending the life of the leather.
또한, 본 발명의 피혁 제조 방법은 종래의 피혁 제조 공정에 기초를 두기 때 Moreover, when the leather manufacturing method of this invention is based on the conventional leather manufacturing process,                     
문에 새로운 시설 설비가 필요치 않다.The door does not require new facility equipment.

Claims (2)

  1. 준비 공정, 탄닝 공정, 염색 공정 및 마무리 공정을 포함하는 피혁의 제조 방법에 있어서,In the manufacturing method of leather including a preparation process, a tanning process, a dyeing process, and a finishing process,
    알칼리 수용액에 침적시켜 pH 4.5~6.5로 중화된 웨트 블루 가죽에 웨트 블루 원료피 중량에 대하여 염료의 고형분 기준으로 1 내지 5 중량%의 염료로 처리하여 1차 염색하는 단계;First dyeing the wet blue leather neutralized to pH 4.5-6.5 by dipping in an aqueous alkali solution with 1 to 5% by weight of the dye based on the solids content of the dye relative to the weight of the wet blue raw material skin;
    상기 단계에서 1차 염색한 웨트 블루 가죽을 재유성(retanning)하는 단계의 마지막 공정에서 추가로 웨트 블루 원료피 중량에 대하여 염료의 고형분 기준으로 1 내지 5 중량%의 염료로 처리하여 2차 염색하는 단계; 및In the last step of the step of retanning the wet blue leather primary dyeing step in the step of 2nd dyeing by further treatment with a dye of 1 to 5% by weight based on the solid content of the dye relative to the weight of the wet blue raw material skin step; And
    상기 재유성 공정 및 가지 공정을 거친 결과물을 염료 침투제로 처리한 후 추가로 웨트 블루 원료피 중량에 대하여 염료의 고형분 기준으로 1 내지 5 중량%의 염료로 처리하여 3차 염색하여 크러스트를 제조하는 단계를 포함하고, 상기 염료는 하기와 같은 화학식을 갖는 흑색 염료중에서 일종 이상 선택되는 것을 특징으로 하는 피혁의 제조 방법:After the process of the re-emulsion process and the branch process is treated with a dye penetrant, and further treated with a dye of 1 to 5% by weight based on the solids content of the dye relative to the weight of the wet blue raw material to prepare a crust three times. To include, wherein the dye is a method for producing leather, characterized in that at least one selected from black dyes having the formula:
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    Figure 112006009914463-pat00015
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    Figure 112006009914463-pat00016
    Figure 112006009914463-pat00016
    상기 식에서, X 또는 X1은 서로 독립적으로 수소 또는 알칼리 금속이다.Wherein X or X 1 are independently of each other hydrogen or an alkali metal.
  2. 삭제delete
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