RU2321585C2 - Способ очистки расплава меламина - Google Patents
Способ очистки расплава меламина Download PDFInfo
- Publication number
- RU2321585C2 RU2321585C2 RU2004117795/04A RU2004117795A RU2321585C2 RU 2321585 C2 RU2321585 C2 RU 2321585C2 RU 2004117795/04 A RU2004117795/04 A RU 2004117795/04A RU 2004117795 A RU2004117795 A RU 2004117795A RU 2321585 C2 RU2321585 C2 RU 2321585C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- melamine
- temperature
- stage
- melt
- melamine melt
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
- C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
- C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
- C07D251/40—Nitrogen atoms
- C07D251/54—Three nitrogen atoms
- C07D251/62—Purification of melamine
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу очистки расплава меламина, полученного пиролизом мочевины под высоким давлением. В соответствии с данным способом на первой стадии расплав меламина подвергают контакту в противотоке с горячим с температурой 324-450°С газообразным NH3 и NH3 из второй стадии и на второй стадии подвергают контакту с холодным с температурой 150-300°С NH3 таким образом, что расплав охлаждается до температуры, которая на 1-30°С выше температуры плавления меламина, зависящей от давления, и в случае необходимости расплав после второй стадии оставляют на время от 10 мин до 10 ч и затем подвергают обработке любым известным способом. Технический результат - получение меламина с чистотой 99,6 вес.% в очистной колонне при раздельном введении NH3. 7 з.п. ф-лы, 1 ил.
Description
Изобретение относится к получению чистого меламина пиролизом мочевины в способе под высоким давлением и к очистке полученного расплава меламина раздельной отгонкой.
Для получения меламина под высоким давлением мочевину подвергают эндотермической жидкофазной реакции. В этой реакции на 1 моль меламина образуются 3 моля СО2 и 6 молей NH3, и в зависимости от условий температуры и давления в реакторе жидкий меламин содержит разные количества растворенных CO2 и NH3 и еще, кроме того, высокомолекулярные и низкомолекулярные побочные продукты и не прореагировавшую мочевину.
Из заявки США 3,116,294 известно, что CO2 можно удалить из сырого меламина противоточной очисткой расплава сырого меламина газообразным NH3.
В WO 00/21940 заявлено, что очистку лучше проводить в колонне, заполненной жидким меламином, а не в колонне, заполненной газом. Более того, расплав в колпачковой колонне можно охладить до температуры, которая на 5-20°С выше температуры плавления меламина.
Теперь неожиданно был выявлен способ, позволяющий получить меламин с более высокой степенью чистоты раздельным введением NH3 в очистную колонну.
Данное изобретение предлагает способ получения чистого меламина способом под высоким давлением пиролизом мочевины, отличающийся тем, что образованный расплав меламина подают в очистную установку, в которой расплав меламина в противотоке
- на первой стадии подвергают контакту с горячим свежим газообразным NH3 и дополнительно с NH3 из второй стадии, при этом температуру расплава меламина поддерживают такой же или повышают,
- на второй стадии подвергают контакту с холодным газообразным NH3 таким образом, что он охлаждается до температуры, которая на 1-30°С выше зависимой от давления температуры плавления меламина и, при желании,
- на третьей стадии оставляют на время от 10 мин до 10 ч,
- после чего расплав меламина обрабатывают любым нужным образом.
Для проведения способа по изобретению мочевину подвергают реакции при температуре 325-450°С, предпочтительно 350-425°С и давлении в 50-450 бар, лучше от 50 до 250 бар, с получением жидкого меламина и отходов газа. Чтобы избежать образования побочных продуктов или в зависимости от конструкции реактора меламина - улучшить смешивание в реакторе, в него подают дополнительно газообразный NH3 до 10 молей, предпочтительно до 2 молей NH3 на моль мочевины.
После проведения способа нет необходимости подавать реакционную смесь из реактора в отделитель и полностью отделять жидкую фазу, т е. расплав меламина, от газообразной фазы, т.е. отходов газа.
Достаточно забрать отходы газов с верхней части реактора и подать жидкую фазу, в которой все еще содержится количество растворенных отходов газов, непосредственно на очистную колонну.
Отходы газов, забранные с верхней части реактора, включающие газообразные NH3, CO2 и небольшие объемы газообразного меламина, в случае необходимости подают в скруббер вместе с отходами газов из других секций установки для меламина, работавших под высоким давлением, которые также включают газообразный NH3, CO2 и небольшие количества газообразного меламина. В скруббере для мочевины присутствует расплав мочевины, который забирает газообразный меламин, присутствующий в горячих отходах газов, и в то же время сам становится горячее, а отходы газа освобождаются от меламина и охлаждаются. Далее предварительно нагретый расплав мочевины с содержанием меламина подают в реактор для меламина и преобразуют в меламин.
Расплав меламина, покидающий реактор, дополнительно включает разные объемы растворенных NH3 и СО2, а также высокомолекулярные и низкомолекулярные побочные продукты и не прореагировавшую мочевину. CO2, побочные продукты и не прореагировавшую мочевину следует убрать из расплава меламина как можно полнее.
В соответствии с изобретением это достигается разделенной отгонкой в очистной колонне, в которой расплав меламина на первой стадии подвергают отгонке противоточным горячим свежим NH3 и дополнительно горячим NH3 из второй стадии, с температурой расплава, остающейся такой же или доведенной выше, и расплав меламина, очищенный таким образом, на второй стадии отгоняют холодным газообразным NH3, так что расплав охлаждается до температуры немногим выше температуры плавления меламина, находящейся в прямой зависимости от давления. В зависимости от конструкции установки эта температура на 1-30°C, предпочтительно на 1-20°С, а лучше на 1-10°С выше зависящей от давления температуры плавления меламина.
Давление NH3 в расплаве меламина составляет 50-450 бар, таково предпочтительно давление в реакторе. Однако отгонку вполне успешно можно проводить при давлении значительно ниже давления в реакторе. Температура расплава меламина, входящего в очистную установку в предпочтительном варианте приблизительно та же, что и температура в реакторе. Однако ее можно повысить или снизить.
Для проведения отгонки на первой стадии вводят свежий аммиак с такой же температурой, что и температура расплава на первой стадии. Однако NH3 можно вводить и с более высокой температурой, и общая температура расплава на первой стадии таким образом будет выше.
Одновременно с введением свежего горячего NH3 на первой стадии вводят уже нагретый после прохождения через вторую стадию NH3, так что в процессе отгонки на первой стадии в очистной установке при высокой температуре используется весь объем NH3, необходимый для оптимальной отгонки.
Впуск для свежего горячего аммиака имеется в любой зоне очистной установки, в которой расплав меламина, охлажденный на второй стадии, достиг приблизительно температуры для введения его на первую стадию.
Используемые объемы, температуры и определенная конструкция очистной колонны определяют положение зоны, в которой больше не происходит охлаждения расплава меламина и в которой начинается первая стадия, и вводят свежий горячий NH3. Свежий горячий газообразный NH3 вводят в одной или нескольких точках.
Холодный NH3 на вторую стадию вводят снизу очистной установки в объеме и при температуре, которые охлаждают расплав меламина до температуры чуть выше его соответствующей температуры плавления. Однако важно, чтобы температура не упала ниже температуры плавления, так как в результате колебания процесса меламин может кристаллизоваться.
Температура холодного NH3 составляет 150-300°С, предпочтительно 150-200°С, и нужный объем холодного NH3 зависит от входной температуры расплава меламина, от производительности, размера и конструкции очистной установки и может иметь большой диапазон.
Во время прохождения через вторую стадию холодный NH3 забирает количество тепла, удаленное при охлаждении расплава меламина, и нагревает себя в процессе. На этой второй стадии удаляются относительно высокомолекулярные побочные продукты.
В еще одном варианте изобретения под второй секцией есть пространство, предназначенное для третьей стадии, в которой расплав меламина, доведенный до температуры выше температуры плавления меламина, оставляют под превалирующим давлением NH3. Таким образом достигается дополнительный эффект старения.
Чистый расплав меламина, полученный на выходе из второй или третьей стадии, может быть подвергнут дальнейшей обработке в зависимости от необходимости и отвержден, например, снижением давления на расплав, отверждением в псевдоожиженном слое, охлаждением водой, жидким или газообразным аммиаком или сублимацией и последующей десублимацией из газовой фазы.
Способ по изобретению пригоден для всех типов газожидкостных колонн. Может применяться множество видов насадок, например перфорированные, ситчатые тарелки, клапанные тарелки или специальные насадки, такие как насадка Зульцера.
На чертеже схематически показана очистная установка, в которой А - первая стадия очистной установки, В - вторая стадия, 1 - расплав меламина, входящий на первую стадию, 2 - расплав меламина, покидающий первую стадию, 3 - горячий газообразный NH3, 4 - холодный NH3 и 5 - вытекающий NH3.
В примере 1 ниже показано, что раздельное введение NH3 при различных температурах в том же объеме для отгонки дает меламин с более высокой чистотой, чем тот, который получают в случае не раздельного введения NH3 с постоянной температурой снизу реактора, как в сравнительном примере 1. Из сравнительного примера 2 видно, что если колонна имеет температурный профиль между входом и выходом расплава меламина, ввести необходимое количество «холодного» NH3 для производства чистого меламина не представляется возможным, поскольку температура меламина на выходе из очистной установки не поддерживается на нужной температуре. Полученный меламин имеет более низкое качество.
Пример 1: Раздельное введение NH3
Через верхнюю часть колонны длиной 1 м и диаметром 8 см, снабженной насадкой Зульцера, и с давлением NH3 180 бар вводили 4 кг меламина/ч с температурой 370°С. Меламин в своем составе имел кислородосодержащие компоненты (СО2, аммелин, аммелид, уреидомеламин и изоциамовую кислоту) в количестве 2,9 вес.%.
2,9 кг/ч горячего газообразного NH3 при температуре 370°С вводили в начале температурного диапазона при 370°С (этот признак соответствует первой стадии пункта 1 формулы).
Снизу в колонну вводили 0,43 кг холодного газообразного NH3 с температурой 160°С и 2,9 кг/ч NH3 с температурой 370°С. Холодный NH3 понижал температуру на дне колонны до 340°С. Таким образом расплав меламина охлаждался с 370 до 340°С благодаря введению более холодного NH3. Как установлено на основании фазовой диаграммы, расплав меламина при таких специфических условиях (180 бар, 340°С) характеризуется температурой, которая на 1-30°С выше точки плавления меламина, зависимой от давления (этот признак соответствует второй стадии по пункту 1 формулы).
В то же время горячий NH3 при температуре 370°С подается в колонну на первой стадии; имеющий теперь температуру от 160 до 370°С горячий NH3 после прохождения через вторую стадию в колонне также подается в первую стадию. Таким образом, дополнительный NH3 из второй стадии подается в первую стадию (этот признак соответствует первой стадии, описанной в пункте 1 формулы).
После прохождения через вторую стадию расплав меламина остается в покое на третьей стадии в течение 15 мин при температуре 340°С и давлении 180 бар (этот признак соответствует третьей стадии по пункту 1 формулы).
После выхода из третьей стадии расплав меламина отверждается снижением давления (этот признак соответствует последнему признаку пункта 1 формулы).
Сравнительный пример 1: Введение всего объема NH3
Как в примере 1, через верхнюю часть колонны с температурой 370°С вводили 4 кг меламина с включением кислородосодержащих компонентов в количестве 2,9 вес.%. Однако весь объем NH3 3,33 кг/ч вводили снизу реактора и при температуре 370°С.
Чистота расплава меламина, полученного внизу реактора, была 99,0 вес.%, а кислородосодержащие компоненты составляли 0,22 вес.%.
Сравнительный пример 2: Введение всего объема NH3
Как в примере 1, через верхнюю часть колонны с температурой 370°С вводили 4 кг меламина с содержанием кислородосодержащих компонентов в количестве 2,9 вес.%. NH3 с температурой 330°С вводили снизу очистной колонны, пока температура внизу колонны не достигала 340°С.
Содержание кислородосодержащих компонентов в расплаве меламина, полученного на дне реактора, было 0,45 вес.%, а чистота меламина 99,2 вес.%.
Claims (8)
1. Способ очистки расплава меламина, полученного пиролизом мочевины под высоким давлением, отличающийся тем, что расплав меламина подают в очистную колонну, в которой расплав меламина в противотоке
на первой стадии подвергают отгонке с горячим свежим газообразным NH3, имеющим температуру от 325 до 450°С или немного выше и дополнительно с NH3 из второй стадии, при этом температура расплава остается той же или доводится до более высокого значения,
на второй стадии подвергают отгонке с холодным газообразным NH3, имеющим температуру от 150 до 300°С, в результате чего расплав охлаждается до температуры, которая на 1-30°С выше зависящей от давления температуры плавления меламина,
после чего расплав меламина подвергают обработке любым известным способом.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что расплав меламина после второй стадии способа оставляют на время от 10 мин до 10 ч в третьей стадии.
3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что расплав меламина на второй стадии способа подвергают отгонке с холодным газообразным NH3 таким образом, что его доводят до температуры, которая на 1-20°С выше зависимой от давления температуры плавления меламина.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что расплав меламина на второй стадии способа подвергают отгонке с холодным газообразным NH3 таким образом, что его доводят до температуры, которая на 1-10°С выше зависимой от давления температуры плавления меламина.
5. Способ по п.1, отличающийся тем, что расплав меламина выходит непосредственно из реактора.
6. Способ по п.1, отличающийся тем, что температура расплава меламина на первой стадии та же, что и температура в реакторе.
7. Способ по п.1, отличающийся тем, что введение горячего свежего газообразного NH3 на первой стадии осуществляют из множества точек.
8. Способ по п.1, отличающийся тем, что температура холодного газообразного NH3, введенного на второй стадии составляет 150-200°С.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
AT0194901A AT411462B (de) | 2001-12-12 | 2001-12-12 | Verfahren zur reinigung einer melaminschmelze |
ATA1949/2001 | 2001-12-12 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2004117795A RU2004117795A (ru) | 2006-01-10 |
RU2321585C2 true RU2321585C2 (ru) | 2008-04-10 |
Family
ID=3689415
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2004117795/04A RU2321585C2 (ru) | 2001-12-12 | 2002-12-10 | Способ очистки расплава меламина |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7041822B2 (ru) |
EP (1) | EP1453814B1 (ru) |
CN (1) | CN1289489C (ru) |
AT (1) | AT411462B (ru) |
AU (1) | AU2002358659B2 (ru) |
DE (1) | DE50204422D1 (ru) |
RU (1) | RU2321585C2 (ru) |
WO (1) | WO2003053943A1 (ru) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102004018784A1 (de) * | 2004-04-14 | 2005-11-03 | Ami-Agrolinz Melamine International Gmbh | Verfahren zur Herstellung von reinem Melamin |
EP2119710A1 (en) * | 2008-05-14 | 2009-11-18 | Urea Casale S.A. | Process for producing high-quality melamine from urea |
EP2907567A1 (en) | 2014-02-18 | 2015-08-19 | Casale Sa | Combined reactor for high-pressure synthesis of melamine |
EP3075725A1 (en) | 2015-03-30 | 2016-10-05 | Casale SA | Sonication in a urea or melamine synthesis process |
CN109529397A (zh) * | 2018-12-28 | 2019-03-29 | 四川金象赛瑞化工股份有限公司 | 一种凝华结晶设备及结晶方法 |
CN112359643A (zh) * | 2020-10-13 | 2021-02-12 | 常州太乙新材料有限公司 | 一种高释放热升华涂层材料及使用方法 |
CN117928298A (zh) * | 2024-03-21 | 2024-04-26 | 阳煤丰喜肥业(集团)有限责任公司平陆分公司 | 一种三聚氰胺新型热气冷却系统 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3116294A (en) * | 1963-12-31 | Process- for preparing high-purity melamine from urea | ||
US3207744A (en) | 1961-04-03 | 1965-09-21 | Staley Mfg Co A E | Process for countercurrent extraction of vegetable material by sequential contactingof the material with mutually-miscible high-aquosity and lowaquosity organic solvents |
NL1003709C2 (nl) * | 1996-07-30 | 1998-02-05 | Dsm Nv | Werkwijze voor het bereiden van melamine. |
NL1010316C2 (nl) | 1998-10-14 | 1999-09-23 | Dsm Nv | Werkwijze voor de bereiding van melamine. |
-
2001
- 2001-12-12 AT AT0194901A patent/AT411462B/de not_active IP Right Cessation
-
2002
- 2002-12-10 EP EP02792954A patent/EP1453814B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-12-10 RU RU2004117795/04A patent/RU2321585C2/ru active
- 2002-12-10 WO PCT/EP2002/014007 patent/WO2003053943A1/de not_active Application Discontinuation
- 2002-12-10 CN CNB028249542A patent/CN1289489C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2002-12-10 DE DE50204422T patent/DE50204422D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-12-10 US US10/498,532 patent/US7041822B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-12-10 AU AU2002358659A patent/AU2002358659B2/en not_active Ceased
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU2002358659A1 (en) | 2003-07-09 |
EP1453814B1 (de) | 2005-09-28 |
AU2002358659B2 (en) | 2008-01-10 |
ATA19492001A (de) | 2003-06-15 |
US7041822B2 (en) | 2006-05-09 |
CN1289489C (zh) | 2006-12-13 |
CN1604895A (zh) | 2005-04-06 |
WO2003053943A1 (de) | 2003-07-03 |
EP1453814A1 (de) | 2004-09-08 |
AT411462B (de) | 2004-01-26 |
DE50204422D1 (de) | 2005-11-03 |
US20050119483A1 (en) | 2005-06-02 |
RU2004117795A (ru) | 2006-01-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN1276915C (zh) | 高收率生产高纯度三聚氰胺的改良方法 | |
EP0053410A1 (en) | Process for the removal of urea, ammonia and carbon dioxide from dilute aqueous solutions | |
RU2304456C2 (ru) | Способ очистки отходящих газов из установки по производству меламина | |
KR101199734B1 (ko) | 요소의 제조 방법 | |
RU2321585C2 (ru) | Способ очистки расплава меламина | |
EP2521710B1 (en) | A urea stripping process for the production of urea | |
KR20050033627A (ko) | 우레아 플랜트의 용량을 증가시키는 방법 | |
US6858730B2 (en) | Process for the production of high purity melamine from urea | |
US5801266A (en) | Method for producing acrylonitrile | |
CN110734406A (zh) | 通过尿素热解生产高纯度三聚氰胺的氨消耗减少的低能耗方法及相关设备 | |
US20110009630A1 (en) | Process for the preparation of melamine | |
RU2713178C2 (ru) | Способ получения меламина с разделением и выделением высокочистых CO2 и NH3 | |
WO2003095516A1 (en) | Process for the production of melamine from urea, and particularly to obtain melamine-free off-gas in the first separation step | |
JPH0557984B2 (ru) | ||
EA019704B1 (ru) | Способ концентрирования потока водного карбамата аммония | |
WO2009132750A1 (en) | Process for recovering solid melamine | |
WO2024112196A1 (en) | Coupled urea melamine plant | |
US3232983A (en) | Urea synthesis | |
KR20040063146A (ko) | 멜라민 제조 설비로부터의 배기 가스를 정제하는 방법 | |
CN1388803A (zh) | 由脲制备三聚氰胺的方法 | |
US3232982A (en) | Urea synthesis | |
JPH0566380B2 (ru) | ||
JPH01226845A (ja) | メタクロレインの吸収方法 | |
CA2462288C (en) | Process for the preparation of urea |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PC41 | Official registration of the transfer of exclusive right |
Effective date: 20151109 |
|
PC43 | Official registration of the transfer of the exclusive right without contract for inventions |
Effective date: 20160916 |
|
QB4A | Licence on use of patent |
Free format text: LICENCE FORMERLY AGREED ON 20180522 Effective date: 20180522 |