RU2317307C2

RU2317307C2 - Polyurethane foam/polyisocyanurate strengthened by glass fibers

Info

Publication number: RU2317307C2
Application number: RU2006106649/04A
Authority: RU
Inventors: Марк МЕРМАН; Брюно ГЕЛЬТОН; Жак ДЕЛЛЕММ
Original assignee: Газ Транспор Э Текнигаз
Priority date: 2005-03-04
Filing date: 2006-03-03
Publication date: 2008-02-20
Also published as: FR2882755A1; FR2882756B1; FR2882756A1; CN1834130A; FR2882755B1; CN100434451C; TW200639202A; TWI292408B; RU2006106649A

Abstract

FIELD: chemistry of polymers, chemical technology.

SUBSTANCE: invention relates to polyurethane foam/polyisocyanurate strengthened by glass fibers and a method for their synthesis. Method involves the following steps: (1) contacting isocyanate component of viscosity in the range from 200 to 600 mPa x s, component based on polyhydric alcohol comprising the first polyhydric alcohol and representing derivative of sorbitol, the second polyhydric alcohol of a simple polyether type and the third polyhydric alcohol of polyester type. Abovementioned polyhydric alcohols show viscosity in the range from 200 to 600 mPa x s, and reaction is carried out in the presence of catalysts chosen from tin salts, potassium carboxylates and in the known cases tertiary amines, physical and/or chemical swelling agent, emulsifier and, if necessary, a flame retardant agent; (2) impregnation with a composition prepared at step (1), package of glass fibers, and (3) foaming and hardening abovementioned composition to form strengthened foam-block containing glass fibers package. Prepared strengthened foam-block shows mean density in the range from 115 to 135 kg/m³ but from 120 to 130 kg/m³preferably, above about 130 kg/m³, and isocyanate number in the range from 100 to 180 but from 130 to 180 preferably. Also, invention describes a method for synthesis of polyurethane foam/polyisocyanurate for transporting liquefied gas, in particular, tanks for transport of liquefied methane.

EFFECT: improved method of synthesis.

4 cl, 6 tbl

Description

Настоящее изобретение касается твердого пенополиуретана/полиизоцианурата (ПУИЦ) (PUIR), усиленного стеклянными волокнами, способа его изготовления и его применения в качестве изоляционного материала для резервуаров для транспортировки сжиженного газа, в частности, резервуаров танкеров для перевозки сжиженного метана.The present invention relates to solid polyurethane / polyisocyanurate foam (PUIR) (PUIR) reinforced with glass fibers, a method for its manufacture and its use as an insulating material for tanks for transporting liquefied gas, in particular tanks for tankers for transporting liquefied methane.

Известны, в частности, из европейских патентов № 248721 и № 573327 изоляционные элементы для резервуаров для транспортировки сжиженного газа, применяемые в танкерах для перевозки сжиженного метана, состоящие из фанерных ящиков, заполненных изоляционным материалом типа пенополиуретана. Изоляционные элементы распределены по двум изоляционным барьерам, называемым первичным и вторичным изоляционными слоями. Упомянутые изоляционные элементы обеспечивают удовлетворительную теплоизоляцию, но, однако, требуют значительного времени для установки, так как ящики, образующие каждый первичный и вторичный слои, должны быть не только прикреплены к резервуару, но, равным образом, объединены между собой для того, чтобы образовать различные слои теплоизоляции.Known, in particular, from European patents No. 248721 and No. 573327 insulating elements for tanks for transporting liquefied gas, used in tankers for transporting liquefied methane, consisting of plywood boxes filled with insulating material such as polyurethane foam. Insulating elements are distributed over two insulating barriers called primary and secondary insulating layers. The said insulating elements provide satisfactory thermal insulation, but, however, require considerable time for installation, since the boxes forming each primary and secondary layers must not only be attached to the tank, but equally combined to form different insulation layers.

С другой стороны, для применений в качестве изоляционного материала были разработаны многочисленные твердые пеноматериалы типа полиуретана (ПУР) (PUR). Данный тип материала обладает удовлетворительными теплоизоляционными свойствами для такого применения и остается простым в обращении и при установке. Однако пенополиуретаны без помещения их в фанерные ящики не могут быть использованы для теплоизоляции резервуаров танкеров для перевозки сжиженного метана, потому что они не обладают характеристиками механической прочности типа прочности на сжатие и прочности на растяжение, достаточными для того, чтобы сопротивляться давлению сжиженного газа при его движении в резервуаре и резким изменениям температуры.On the other hand, numerous solid foams such as polyurethane (PUR) (PUR) have been developed for applications as insulating material. This type of material has satisfactory thermal insulation properties for this application and remains easy to handle and install. However, polyurethane foams cannot be used to insulate tankers tanks for transporting liquefied methane without placing them in plywood crates because they do not have mechanical strength characteristics such as compressive strength and tensile strength sufficient to withstand the pressure of the liquefied gas during its movement in the tank and sudden changes in temperature.

Кроме того, данный тип материала включает в себя, обычно в качестве вспучивающего агента, газы, относительно вредные для окружающей среды, в частности, гидрохлорфторуглерод ГХФУ 141b (HCFC 141b), применение которого запрещено в Европе с 1 января 2004 г.In addition, this type of material includes, as an intumescent agent, gases that are relatively harmful to the environment, in particular HCFC 141b (HCFC 141b), which has been banned in Europe since January 1, 2004.

Указанный тип газа заменяют, предпочтительно, углеводородами, такими как пентан или изопентан. Однако эти последние остаются высоко огнеопасными газами. Кроме того, применение таких углеводородов затрудняло бы возможное детектирование утечек газа из резервуара для транспортировки сжиженного газа.The indicated type of gas is preferably replaced with hydrocarbons such as pentane or isopentane. However, these latter remain highly flammable gases. In addition, the use of such hydrocarbons would make it difficult to detect gas leaks from the tank for transporting liquefied gas.

Задачей изобретения является пеноматериал, который не обладает вышеупомянутыми недостатками и который одновременно обладает хорошими теплоизоляционными свойствами и механическими характеристиками типа прочности на сжатие по Z (то есть в направлении толщины пеноматериала) в нагретом состоянии (20°С) и в холодном состоянии (-170°С), и удовлетворительными механическими характеристиками типа прочности на растяжение по Y (то есть в направлении длины пеноматериала) при нагревании и при охлаждении, причем упомянутые характеристики позволяют ему, в частности, быть использованным в качестве теплоизоляционного материала для резервуаров танкеров для перевозки сжиженного метана.The objective of the invention is a foam that does not have the aforementioned disadvantages and which simultaneously has good thermal insulation properties and mechanical characteristics such as compressive strength in Z (i.e., in the direction of the thickness of the foam) in the heated state (20 ° C) and in the cold state (-170 ° C), and satisfactory mechanical characteristics such as tensile strength in Y (i.e., in the direction of the length of the foam) during heating and cooling, and these characteristics allow it in particular, be used as a heat-insulating material for tankers tanks for the transport of liquefied methane.

Предметом изобретения является пенополиуретан/полиизоцианурат, усиленный стеклянными волокнами, который получают:The subject of the invention is polyurethane foam / polyisocyanurate reinforced with glass fibers, which is obtained:

1) приведением в контакт:1) bringing into contact:

- изоцианатного компонента, имеющего вязкость в диапазоне от 200 до 600 мПа^.с,- an isocyanate component having a viscosity in the range from 200 to 600 MPa ^. from,

- компонента на основе многоатомных спиртов, содержащего первый многоатомный спирт, второй многоатомный спирт и третий многоатомный спирт, причем вышеупомянутые многоатомные спирты имеют вязкость, находящуюся в диапазоне от 200 до 6000 мПа^.с,- a component based on polyhydric alcohols containing a first polyhydric alcohol, a second polyhydric alcohol and a third polyhydric alcohol, the aforementioned polyhydric alcohols having a viscosity in the range from 200 to 6000 MPa ^. from,

в присутствии:in the presence:

- катализаторов, выбранных из солей олова, карбоксилатов калия и, в известных случаях, третичных аминов,- catalysts selected from salts of tin, potassium carboxylates and, in known cases, tertiary amines,

- физического и/или химического вспучивающего агента,- physical and / or chemical intumescent agent,

- эмульгатора и,- emulsifier and,

- в случае необходимости, замедлителя пламени,- if necessary, flame retardant,

2) пропиткой составом, полученным на стадии 1), упаковки стеклянных волокон, возможно, в форме матов, и, в известных случаях, ассоциированным при помощи связующего, и2) by impregnating with the composition obtained in stage 1), packing glass fibers, possibly in the form of mats, and, in known cases, associated with a binder, and

3) вспениванием и отверждением вышеупомянутого состава таким образом, чтобы образовать усиленный пеноблок, содержащий упаковку стеклянных волокон; при этом усиленный пеноблок имеет среднюю плотность, находящуюся в диапазоне от 115 до 135 кг/м³, предпочтительно от 120 до 130 кг/м³, более предпочтительно около 130 кг/м³, и изоцианатное число в диапазоне от 100 до 180, предпочтительно от 130 до 180.3) foaming and curing the above composition so as to form a reinforced foam block containing a package of glass fibers; wherein the reinforced foam block has an average density in the range of 115 to 135 kg / m ³ , preferably 120 to 130 kg / m ³ , more preferably about 130 kg / m ³ , and an isocyanate number in the range of 100 to 180, preferably from 130 to 180.

Согласно одной характеристике настоящего изобретения, вышеупомянутый изоцианатный компонент представляет собой метилендифенилдиизоцианат (МДИ) (MDI), имеющий среднюю функциональность в интервале от 2,5 до 3,5, предпочтительно от 2,9 до 3,1.According to one characteristic of the present invention, the aforementioned isocyanate component is methylene diphenyl diisocyanate (MDI) (MDI) having an average functionality ranging from 2.5 to 3.5, preferably from 2.9 to 3.1.

Согласно другой характеристике изобретения вышеупомянутый первый многоатомный спирт представляет собой производное сорбита, вышеупомянутый второй многоатомный спирт представляет собой многоатомный спирт типа простого полиэфира, и вышеупомянутый третий многоатомный спирт представляет собой многоатомный спирт типа сложного полиэфира. Преимущественно, многоатомный спирт типа простого полиэфира представляет собой, предпочтительно, производное глицерина, и многоатомный спирт типа сложного полиэфира представляет собой, предпочтительно, многоатомный спирт ароматического типа.According to another characteristic of the invention, the aforementioned first polyhydric alcohol is a sorbitol derivative, the aforementioned second polyhydric alcohol is a polyester type polyhydric alcohol, and the aforementioned third polyhydric alcohol is a polyester type polyhydric alcohol. Advantageously, the polyether type polyhydric alcohol is preferably a glycerol derivative, and the polyester type polyhydric alcohol is preferably an aromatic type polyhydric alcohol.

Предпочтительно вышеупомянутый компонент на основе многоатомных спиртов образован вышеупомянутыми первым, вторым и третьим многоатомными спиртами, то, что вышеупомянутый первый многоатомный спирт присутствует в количестве, составляющем от 10 до 80 мас.% по отношению к массе вышеупомянутого компонента на основе многоатомных спиртов, то, что вышеупомянутый второй многоатомный спирт присутствует в количестве, составляющем от 10 до 80 мас.% по отношению к массе вышеупомянутого компонента на основе многоатомных спиртов, и то, что вышеупомянутый третий многоатомный спирт присутствует в количестве, составляющем от 10 до 80 мас.% по отношению к массе вышеупомянутого компонента на основе многоатомных спиртов.Preferably, the aforementioned polyhydric alcohol component is formed by the aforementioned first, second and third polyhydric alcohols, that the aforementioned first polyhydric alcohol is present in an amount of 10 to 80% by weight with respect to the weight of the aforementioned polyhydric alcohol component, which the aforementioned second polyhydric alcohol is present in an amount of from 10 to 80 wt.% with respect to the weight of the aforementioned component based on polyhydric alcohols, and that the aforementioned the third polyol is present in an amount of from 10 to 80 wt.% based on the weight of the aforementioned component based on the polyhydric alcohols.

Преимущественно массовые процентные содержания первого, второго и третьего многоатомных спиртов по отношению к массе вышеупомянутого компонента на основе многоатомного спирта составляют 60%, 20% и 20% соответственно.Preferably, the weight percentages of the first, second, and third polyhydric alcohols with respect to the weight of the aforementioned polyhydric alcohol component are 60%, 20%, and 20%, respectively.

Таким образом, пеноматериал, благодаря составу по изобретению, одновременно обладает удовлетворительными теплоизоляционными свойствами и, удивительным образом, и механическими характеристиками прочности на сжатие и прочности на растяжение, позволяющими ему, в случае необходимости, быть использованным в качестве изоляционного материала для резервуара танкера для перевозки сжиженного метана. Кроме того, состав по изобретению дает возможность полной и равномерной пропитки упаковки из стеклянных волокон.Thus, the foam, due to the composition according to the invention, simultaneously has satisfactory thermal insulation properties and, surprisingly, the mechanical characteristics of compressive strength and tensile strength, allowing it, if necessary, to be used as an insulating material for a tanker for transporting liquefied methane. In addition, the composition according to the invention allows the complete and uniform impregnation of a package of glass fibers.

Согласно второй характеристике изобретения вышеупомянутые катализаторы выбирают из солей олова и карбоксилатов калия, за исключением третичных аминов. Таким образом, можно избежать использования катализаторов на основе третичных аминов в пене согласно изобретению, что представляет собой преимущество, так как третичные амины являются раздражающими веществами, следовательно, неприятными в обращении и вредными для окружающей среды.According to a second characteristic of the invention, the aforementioned catalysts are selected from tin salts and potassium carboxylates, with the exception of tertiary amines. Thus, the use of tertiary amine catalysts in the foam according to the invention can be avoided, which is an advantage, since tertiary amines are irritating substances, therefore, unpleasant to handle and harmful to the environment.

Согласно третьей характеристике изобретения вышеупомянутый вспучивающий агент представляет собой воду. Таким образом, благодаря данной характеристике, более нет необходимости использовать газы, такие, как хлорфторуглероды типа 141b, которые являются вредными для окружающей среды и запрещены в Европе с 1 января 2004, или высоко огнеопасные газы, такие, как пентан. Действительно, присутствие воды в качестве вспучивающего агента индуцирует выделение СО₂, который заставляет вспучиваться пену. Углекислый газ (СО₂) обладает тем преимуществом, что он менее вреден для окружающей среды и не является огнеопасным.According to a third characteristic of the invention, the aforementioned blowing agent is water. Thus, due to this characteristic, it is no longer necessary to use gases, such as type 141b chlorofluorocarbons, which are harmful to the environment and banned in Europe since January 1, 2004, or highly flammable gases, such as pentane. Indeed, the presence of water as an intumescent agent induces the release of CO ₂ , which causes the foam to swell. Carbon dioxide (CO ₂ ) has the advantage of being less harmful to the environment and not flammable.

Согласно одному варианту вышеупомянутый вспучивающий агент представляет собой HCF-365mfc или HCF-245fa. Кроме того, использование HCF-365mfc и/или HCF-245fa может быть совмещено с использованием в качестве вспучивающего агента воды.In one embodiment, the aforementioned intumescent agent is HCF-365mfc or HCF-245fa. In addition, the use of HCF-365mfc and / or HCF-245fa can be combined with the use of water as an intumescent agent.

Согласно другому варианту вышеупомянутый замедлитель пламени относится к типу негалогенированных. Таким образом, в противоположность замедлителю пламени галогенированного типа, введение в состав замедлителя пламени указанного типа не оказывает никакого пагубного воздействия на окружающую среду.In another embodiment, the aforementioned flame retardant is non-halogenated. Thus, in contrast to the halogen type flame retardant, the introduction of the specified type of flame retardant into the composition of the flame retardant does not have any detrimental effect on the environment.

Согласно первому способу осуществления вышеупомянутая упаковка стеклянных волокон находится в форме набора матов из стеклянных волокон. Маты из стеклянных волокон являются, предпочтительно, матами типа "continuous strand mat" (CSM).According to a first embodiment, the aforementioned glass fiber package is in the form of a set of glass fiber mats. Glass fiber mats are preferably continuous strand mat (CSM) mats.

Преимущественно в первом варианте осуществления, стеклянные волокна имеют линейную массу от 20 до 40 текс, предпочтительно 30 текс.Advantageously in the first embodiment, the glass fibers have a linear mass of from 20 to 40 tex, preferably 30 tex.

Согласно второму способу осуществления вышеупомянутая упаковка стеклянных волокон содержит непрерывные стеклянные волокна, изготовленные исходя из ровницы.According to a second embodiment, the aforementioned glass fiber package comprises continuous glass fibers made from rovings.

Предпочтительно во втором способе осуществления стеклянные волокна имеют линейную массу от 30 до 300 текс.Preferably, in the second embodiment, the glass fibers have a linear mass of from 30 to 300 tex.

Преимущественно изготовление вышеупомянутых непрерывных стеклянных волокон осуществляют способом, включающим стадию разделения ровницы на непрерывные стеклянные волокна с линейной массой, меньшей линейной массы ровницы, например, способом "Webforming", разработанным Plastech T.T. Ldt. Второй способ осуществления является более выгодным, чем первый, так как он с самого начала содержит в себе лучшую смачиваемость стеклянных волокон. Прежде всего, данная характеристика имеет следствием более равномерную пропитку стеклянных волокон. Кроме того, пеноблоки согласно второму способу осуществления обладают также удовлетворительными механическими характеристиками растяжения и сжатия по совокупности осей. Наконец, стеклянные волокна происходят из катушек или клубков ровницы, заготовка которых является более легкой и закупочные цены которых ниже закупочных цен матов из стеклянных волокон.Advantageously, the aforementioned continuous glass fibers are fabricated by a method comprising the step of separating the roving into continuous glass fibers with a linear mass less than the linear mass of the roving, for example, the Webforming method developed by Plastech T.T. Ldt. The second method of implementation is more advantageous than the first, since from the very beginning it contains the best wettability of glass fibers. First of all, this characteristic results in a more uniform impregnation of glass fibers. In addition, the foam blocks according to the second method of implementation also have satisfactory mechanical characteristics of tension and compression along the set of axes. Finally, glass fibers come from coils or balls of roving, the procurement of which is easier and whose purchase prices are lower than the purchase prices of glass fiber mats.

Согласно варианту первого или второго способов осуществления вышеупомянутые стеклянные волокна соединены между собой при помощи связующего.According to an embodiment of the first or second embodiment, the aforementioned glass fibers are interconnected by a binder.

Преимущественно в данном варианте осуществления содержание вышеупомянутого связующего находится в интервале от 0,6 до 3%, предпочтительно около 2,5% от массы вышеупомянутых стеклянных волокон. Указанное содержание связующего является выгодным для того, чтобы пропитка стеклянных волокон была бы равномерной и полной.Advantageously, in this embodiment, the content of the aforementioned binder is in the range of 0.6 to 3%, preferably about 2.5%, by weight of the aforementioned glass fibers. The specified content of the binder is advantageous in order that the impregnation of glass fibers would be uniform and complete.

Предпочтительно во втором способе осуществления вышеупомянутые стеклянные волокна не соединены при помощи связующего. Таким образом, когда используют мало (<0,6%) связующего или связующее не используют, стеклянные волокна распределены внутри усиленного пеноблока более равномерно, что придает усиленному пеноблоку лучшие механические характеристики.Preferably, in the second embodiment, the aforementioned glass fibers are not bonded with a binder. Thus, when little (<0.6%) binder is used or the binder is not used, glass fibers are distributed more evenly inside the reinforced foam block, which gives the reinforced foam block better mechanical characteristics.

Преимущественно, в совокупности способов осуществления стеклянные волокна представляют собой волокна типа Е.Advantageously, in the aggregate of the implementation methods, the glass fibers are type E.

Предпочтительно, вышеупомянутая упаковка стеклянных волокон имеет поверхностную массу, находящуюся в диапазоне от 300 до 900 г/м², предпочтительно 450 г/м².Preferably, the aforementioned package of glass fibers has a surface weight in the range of 300 to 900 g / m ² , preferably 450 g / m ² .

В преимущественном варианте первого или второго способов осуществления стеклянные волокна составляют от 9 до 13%, предпочтительно от 10 до 12 мас.% по отношению к полной массе усиленного пеноблока.In an advantageous embodiment of the first or second methods of implementation, the glass fibers comprise from 9 to 13%, preferably from 10 to 12 wt.% With respect to the total weight of the reinforced foam block.

Совокупность вышеупомянутых параметров, касающихся матов из стеклянных волокон и самих стеклянных волокон, равным образом является благоприятной для удовлетворительной пропитки стеклянных волокон и, как оказалось, для придания пеноматериалу удовлетворительных характеристик, типа прочности на растяжение (то есть при удлинении).The combination of the aforementioned parameters regarding glass fiber mats and glass fibers themselves is equally favorable for satisfactory impregnation of glass fibers and, as it turns out, to give the foam satisfactory characteristics, such as tensile strength (i.e., elongation).

Преимущественно, воспламеняемость соответствует тесту DIN 4102-1 (B2).Advantageously, flammability is in accordance with DIN 4102-1 (B2).

Согласно предпочтительному способу осуществления пеноматериал находится в форме пеноблока с толщиной, находящейся в диапазоне от 20 до 35 см. Таким образом, сообразно желаемому применению, например, в качестве изоляционного материала, достаточное количество состава, стеклянных волокон, в случае необходимости в форме матов, и вспучивающего агента должно быть определено таким образом, чтобы получить пеноблок желаемой толщины. Преимущество изготовления пеноблоков толщиной 20 см заключается в том, что после удаления заусенцев пеноблоки могут быть непосредственно использованы в качестве вторичного изоляционного слоя танкера для перевозки сжиженного метана, который обычно имеет толщину 18 см, и/или могут быть разрезаны поперек на уровне их середины для того, чтобы непосредственно получить первичный изоляционный слой для танкера для перевозки сжиженного метана, который обычно имеет толщину 9 см. Также полученный пеноблок толщиной 30 см мог бы после удаления заусенцев и разреза на уровне трети его толщины одновременно образовать первичный изоляционный слой толщиной 9 см и вторичный изоляционный слой толщиной 18 см.According to a preferred embodiment, the foam is in the form of a foam block with a thickness ranging from 20 to 35 cm. Thus, in accordance with the desired use, for example, as an insulating material, a sufficient amount of the composition, glass fibers, if necessary in the form of mats, and the intumescent agent must be defined so as to obtain a foam block of the desired thickness. The advantage of manufacturing foam blocks with a thickness of 20 cm is that after deburring, the foam blocks can be directly used as a secondary insulating layer of a tanker for transporting liquefied methane, which usually has a thickness of 18 cm, and / or can be cut across at the level of their middle to directly obtain the primary insulation layer for the tanker for transporting liquefied methane, which usually has a thickness of 9 cm. Also, the resulting foam block with a thickness of 30 cm could, after deburring s and cut at a third of its thickness to form both the primary insulation layer having a thickness of 9 cm and a secondary insulation layer of 18 cm.

Другим объектом изобретения является способ изготовления пенополиуретана/полиизоцианурата, усиленного стеклянными волокнами, включающий стадии, заключающиеся в том, что:Another object of the invention is a method of manufacturing a polyurethane / polyisocyanurate foam reinforced with glass fibers, comprising the steps of:

1) приводят в контакт:1) bring in contact:

- изоцианатный компонент, имеющий вязкость в диапазоне от 200 до 600 мПа·с,- isocyanate component having a viscosity in the range from 200 to 600 MPa · s,

- компонент на основе многоатомных спиртов, содержащий первый многоатомный спирт, второй многоатомный спирт и третий многоатомный спирт, причем вышеупомянутые многоатомные спирты имеют вязкость, находящуюся в диапазоне от 200 до 6000 мПа·с,- a component based on polyhydric alcohols containing the first polyhydric alcohol, the second polyhydric alcohol and the third polyhydric alcohol, the aforementioned polyhydric alcohols having a viscosity in the range from 200 to 6000 MPa · s,

в присутствии:in the presence:

- катализаторов, выбранных из солей олова, карбоксилатов калия и, возможно, третичных аминов,- catalysts selected from tin salts, potassium carboxylates and possibly tertiary amines,

- вспучивающего агента,- intumescent agent,

- эмульгатора и,- emulsifier and,

2) пропитывают составом, полученным на стадии 1), упаковки стеклянных волокон, возможно, в форме матов, возможно, соединенных между собой при помощи связующего,2) impregnated with the composition obtained in stage 1), the packaging of glass fibers, possibly in the form of mats, possibly interconnected using a binder,

3) позволяют затвердеть вышеупомянутому составу после вспенивания таким образом, чтобы образовать пеноблок, содержащий упаковку стеклянных волокон;3) allow the above composition to harden after foaming so as to form a foam block containing a package of glass fibers;

4) удаляют заусенцы с верхней, нижней и, в случае необходимости, боковых частей вышеупомянутого пеноблока и, в случае необходимости,4) remove the burrs from the upper, lower and, if necessary, side parts of the aforementioned foam block and, if necessary,

5) разрезают вышеупомянутый пеноблок поперек таким образом, чтобы получить первичный изоляционный слой и вторичный изоляционный слой.5) cut the aforementioned foam block across so as to obtain a primary insulating layer and a secondary insulating layer.

Наконец, предметом изобретения является применение пеноматриала в теплоизоляции резервуаров для транспортировки сжиженного газа, в частности, резервуаров танкеров для перевозки сжиженного метана.Finally, the subject of the invention is the use of foam in the insulation of tanks for transporting liquefied gas, in particular tanks of tankers for transporting liquefied methane.

Термин «ПУИЦ» (PUIR) в детальном описании, которое будет следовать ниже, означает «полиуретан/полиизоцианурат». Термин «низкая вязкость» означает для изоцианата вязкость, находящуюся в интервале от 200 до 600 мПа·с, и для многоатомных спиртов вязкость, находящуюся в интервале от 200 до 6000 мПа·с, при этом все величины вязкости даны для температуры 25°С. Наконец, термин «индекс ПУИЦ» означает молярное отношение [(число -NCO групп полиизоцианурата/число -ОН групп полиуретана) × 100].The term “PUIC” (PUIR) in the detailed description that follows will mean “polyurethane / polyisocyanurate”. The term "low viscosity" means a viscosity for an isocyanate in the range of 200 to 600 mPa · s, and for polyhydric alcohols a viscosity in the range of 200 to 6000 mPa · s, with all viscosity values given at 25 ° C. Finally, the term “PUIC index” means the molar ratio [(the number of —NCO groups of polyisocyanurate / the number of —OH groups of polyurethane) × 100].

Наконец, в описании, следующем ниже, термин «упаковка стеклянных волокон» означает, соответственно случаю, либо упаковку матов из стеклянных волокон (первый способ осуществления), либо упаковку из стеклянных волокон, полученных исходя из ровницы (второй способ осуществления).Finally, in the description below, the term “packaging of glass fibers” means, respectively, the case, either packing mats of glass fibers (first implementation method) or packaging from glass fibers obtained from the roving (second implementation method).

Изобретение будет более понятным, и другие его задачи, детали, характеристики и преимущества станут более ясными в ходе детального объяснительного описания, которое будет следовать, нескольких способов осуществления изобретения, приведенных в качестве чисто иллюстративных примеров, которые не носят ограничительного характера, со ссылкой, в частности, на прилагаемые схематические чертежи.The invention will be more understandable, and its other objectives, details, characteristics and advantages will become clearer during the detailed explanatory description that will follow, several ways of carrying out the invention, given as purely illustrative examples, which are not restrictive, with reference to in particular, the accompanying schematic drawings.

На упомянутых чертежах, которые иллюстрируют способ изготовления упаковки стеклянных волокон согласно второму способу осуществления:In the aforementioned drawings, which illustrate a method for manufacturing a package of glass fibers according to a second embodiment:

- фиг.1 представляет собой вид в перспективе катушки с ровницей, при этом ровницу используют в качестве исходного материала;- figure 1 is a perspective view of a coil with roving, while roving is used as starting material;

- фиг.2 представляет собой вид в перспективе подающего ворота, причем подающий ворот является промежуточным элементом между катушкой с ровницей и головкой для распределения стеклянных волокон, и- figure 2 is a perspective view of the feed gate, and the feed gate is an intermediate element between the coil with roving and the head for the distribution of glass fibers, and

- фиг.3 представляет собой вид в перспективе цепочки изготовления стеклянных волокон.- figure 3 is a perspective view of a chain of manufacture of glass fibers.

Согласно настоящему изобретению пеноПУИЦ получают реакцией изоцианатного компонента и компонента на основе многоатомного спирта, представляющего собой смесь многоатомных спиртов. Реакция между различными упомянутыми соединениями протекает согласно четырем следующим стадиям:According to the present invention, PUIC foam is prepared by reacting an isocyanate component and a polyol component, which is a mixture of polyhydric alcohols. The reaction between the various compounds mentioned proceeds according to the four following steps:

Первая стадия, называемая стадией инициирования, представляет собой стадию, на которой молекулы воды реагируют с группами -NCO изоцианатного компонента с образованием аминогрупп и молекул СО₂. Выделение СО₂ вызывает вспучивание пены.The first step, called the initiation step, is the step in which water molecules react with the —NCO groups of the isocyanate component to form amino groups and CO ₂ molecules. The release of CO ₂ causes the foam to swell.

На второй стадии аминогруппы, образовавшиеся на первой стадии, взаимодействуют с группами -NCO с образованием карбамидных групп.In the second stage, the amino groups formed in the first stage interact with —NCO groups to form urea groups.

Параллельно в ходе третьей стадии гидроксильные группы компонента на основе многоатомных спиртов взаимодействуют с группами -NCO с образованием уретановых групп.In parallel, during the third stage, the hydroxyl groups of the component based on polyhydric alcohols interact with —NCO groups to form urethane groups.

Наконец, во время четвертой стадии, называемой стадией тримеризации, группы -NCO, находящиеся в избытке, соединяются по три с образованием изоциануратных групп.Finally, during the fourth step, called the trimerization step, the excess -NCO groups combine in three to form isocyanurate groups.

Стадии являются экзотермическими и индуцируют расширение СО₂ и, таким образом, вспучивание пены.The stages are exothermic and induce the expansion of CO ₂ and, thus, the expansion of the foam.

Состав, полученный в результате смешивания изоцианатного компонента, компонента на основе многоатомных спиртов и различных добавок, немедленно выливают на упаковку стеклянных волокон, имеющую определенную толщину или содержащую определенное число матов из стеклянных волокон, пока не начались вышеупомянутые реакции.The composition obtained by mixing the isocyanate component, a component based on polyhydric alcohols and various additives is immediately poured onto a package of glass fibers having a certain thickness or containing a certain number of glass fiber mats until the above reactions begin.

Когда реакция начинается, она становится видимой на макроскопическом уровне только по окончании некоторого промежутка времени, называемого временем отстаивания.When the reaction begins, it becomes visible at the macroscopic level only at the end of a certain period of time, called the settling time.

Время отстаивания регулируют природой и концентрацией катализатора таким образом, что реакция начинается только после полной и равномерной пропитки упаковки стеклянных волокон, или матов из стеклянных волокон, составом. Обычно время отстаивания находится в интервале от 90 до 120 секунд.The settling time is controlled by the nature and concentration of the catalyst so that the reaction begins only after complete and uniform impregnation of the packaging of glass fibers, or glass fiber mats, with the composition. Typically, the settling time is in the range of 90 to 120 seconds.

Затем о протекании реакции свидетельствует общее вспучивание пены, вызываемое внутренним выделением СО₂.Then, the reaction of the reaction is evidenced by the general expansion of the foam caused by the internal release of CO ₂ .

Согласно настоящему изобретению предпочтительно использовать изоцианатный компонент, вязкость которого, как изложено выше, находится предпочтительно в интервале от 200 до 600 мПа·с, предпочтительно меньше 300 мПа·с. Изоцианатные соединения отвечают формуле: R(NCO)_n, в которой n>2 и R обозначает алифатическую или ароматическую группу. Предпочтительно используют диизоцианат и более предпочтительно метилендифенилдиизоцианат (МДИ) (MDI).According to the present invention, it is preferable to use an isocyanate component, the viscosity of which, as described above, is preferably in the range from 200 to 600 mPa · s, preferably less than 300 mPa · s. The isocyanate compounds correspond to the formula: R (NCO) _n , in which n> 2 and R is an aliphatic or aromatic group. Diisocyanate is preferably used, and more preferably methylene diphenyldiisocyanate (MDI) (MDI).

Функциональность изоцианатного компонента находится предпочтительно в диапазоне от 2,5 до 3,5, преимущественно в диапазоне от 2,7 до 3,1. Функциональность определяется средним числом групп -NCO, присутствующих в каждой молекуле изоцианатного компонента.The functionality of the isocyanate component is preferably in the range from 2.5 to 3.5, preferably in the range from 2.7 to 3.1. Functionality is determined by the average number of —NCO groups present in each molecule of the isocyanate component.

Процентное содержание групп -NCO, определяемое отношением массы групп -NCO/100 грамм изоцианатного компонента, находится преимущественно в интервале от 28 до 32%.The percentage of —NCO groups, determined by the ratio of the mass of —NCO groups / 100 grams of the isocyanate component, is preferably in the range of 28 to 32%.

Обычно может быть использован неперегнанный или неочищенный метилендифенилдиизоцианат. Упомянутый продукт обычно имеется в распоряжении на рынке под маркой Suprasec, поставляемой в продажу фирмой Hunstman.Usually, non-distilled or crude methylenediphenyldiisocyanate can be used. The product is usually available on the market under the Suprasec brand sold by Hunstman.

В рамках настоящего изобретения компонент на основе многоатомных спиртов представляет собой смесь трех многоатомных спиртов, вязкость которых находится в диапазоне от 200 до 6000 мПа·с.In the framework of the present invention, the component based on polyhydric alcohols is a mixture of three polyhydric alcohols, the viscosity of which is in the range from 200 to 6000 MPa · s.

Вязкость компонента на основе многоатомных спиртов находится предпочтительно в диапазоне от 1000 до 3000 мПа·с.The viscosity of the component based on polyhydric alcohols is preferably in the range from 1000 to 3000 MPa · s.

Реакционная способность многоатомных спиртов определяется различными параметрами, такими как функциональность, индекс ОН и ароматичность.The reactivity of polyhydric alcohols is determined by various parameters such as functionality, OH index and aromaticity.

Предпочтительные многоатомные спирты имеют функциональность в интервале от 2 до 6.Preferred polyhydric alcohols have functionality in the range of 2 to 6.

Гидроксильное число (индекс OH) преимущественно используемых многоатомных спиртов, определяемое массовым отношением (мг КОН/г многоатомных спиртов), находится преимущественно в интервале от 200 до 500 мг КОН/г многоатомных спиртов.The hydroxyl number (OH index) of the predominantly used polyhydric alcohols, determined by the mass ratio (mg KOH / g polyhydric alcohols), is mainly in the range from 200 to 500 mg KOH / g polyhydric alcohols.

Определение индекса ОН позволяет оценить эффективность сшивания состава.The determination of the OH index allows us to evaluate the effectiveness of crosslinking the composition.

Типичными примерами многоатомных спиртов, произведенных из сорбита, являются, например, многоатомные спирты марки Daltolac фирмы Huntsman. Для многоатомного спирта типа производного сорбита индекс ОН составляет предпочтительно 500.Typical examples of polyols made from sorbitol are, for example, Huntsman Daltolac polyols. For a polyhydric alcohol such as a sorbitol derivative, the OH index is preferably 500.

Типичными примерами многоатомных спиртов типа простого полиэфира являются, например, продукты, полученные из глицерина, боковые цепочки которых увеличены при помощи пропиленоксида, такие, как продукты, поставляемые в продажу фирмой Shell Chemicals под маркой Caradol. Для второго многоатомного спирта индекс ОН составляет предпочтительно 250.Typical examples of polyether type alcohols are, for example, products derived from glycerol whose side chains are increased with propylene oxide, such as those sold by Shell Chemicals under the brand name Caradol. For the second polyhydric alcohol, the OH index is preferably 250.

Типичными примерами многоатомных спиртов типа сложного полиэфира являются сложные алифатические полиэфирполиолы или, предпочтительно, сложные ароматические полиэфирполиолы, такие, как производные фталевого ангидрида. В рамках настоящего изобретения предпочтительно используемыми являются производные диэтиленгликольортофталата, например, продукт, поставляемый в продажу фирмой Stepan под маркой StepanPol. Для третьего многоатомного спирта индекс ОН составляет предпочтительно 250.Typical examples of polyesters of the polyester type are aliphatic polyether polyols or, preferably, aromatic polyester polyols, such as phthalic anhydride derivatives. Diethylene glycolorthophthalate derivatives, for example, a product marketed by Stepan under the brand StepanPol, are preferably used within the scope of the present invention. For the third polyhydric alcohol, the OH index is preferably 250.

Преимущество использования сложного полиэфирполиола, обычно применяемого при изготовлении пенополиуретанов, позволяет получить пеноПУИЦ, обладающий высокими механическими характеристиками в нагретом состоянии и устойчивостью к воспламенению.The advantage of using the complex polyester polyol, usually used in the manufacture of polyurethane foams, allows to obtain PUIC foam having high mechanical characteristics in the heated state and resistance to ignition.

Преимущество использования многоатомного спирта типа простого полиэфира, обычно применяемого при изготовлении пенополиизоциануратов, заключается в том, что данный тип многоатомного спирта придает пеноПУИЦ лучшую механическую прочность в холодном состоянии и обеспечивает лучшую пропитку упаковки стеклянных волокон, или матов из стеклянных волокон, составом.The advantage of using polyhydric alcohol such as polyester, commonly used in the manufacture of polyisocyanurate foams, is that this type of polyhydric alcohol gives PUIC foam better mechanical strength in the cold state and provides better impregnation of the packaging of glass fibers, or glass fiber mats, with the composition.

Кроме того, в рамках настоящего изобретения изоцианатное число, определенное перед этим, зависит от свойств изоцианатного компонента и компонента на основе многоатомных спиртов, введенных в состав.In addition, in the framework of the present invention, the isocyanate number determined previously depends on the properties of the isocyanate component and the component based on polyhydric alcohols introduced into the composition.

Когда изоцианатное число находится приблизительно в интервале от 95 до 110, пеноматериал, образующийся из данного состава, является пеноматериалом типа полиуретана (ПУР) (PUR). Когда изоцианатное число больше 200, то есть когда имеется избыток групп -NCO, пеноматериал, образующийся из данного состава, является пеноматериалом типа полиизоцианурата (ПИЦ) (PIR). Когда изоцианатное число находится в интервале от 110 до 200, пеноматериалы, образующиеся из состава, одновременно обладают характеристиками пенополиуретана и пенополиизоцианурата и называются пенополиуретан/полиизоциануратами (пеноПУИЦ) (PUIR).When the isocyanate number is approximately in the range from 95 to 110, the foam formed from this composition is a foam such as polyurethane (PUR). When the isocyanate number is greater than 200, that is, when there is an excess of —NCO groups, the foam formed from this composition is a foam of the type polyisocyanurate (PIC) (PIR). When the isocyanate number is in the range of 110 to 200, the foams formed from the composition simultaneously have the characteristics of polyurethane and polyisocyanurate foams and are called polyurethane / polyisocyanurates (PUIR foam).

В рамках настоящего изобретения состав содержит также добавки, обычно используемые при получении пеноПУИЦ, такие, как один или несколько катализаторов, вспучивающие агенты, эмульгаторы, замедлители пламени.In the framework of the present invention, the composition also contains additives commonly used in the preparation of PUIC foam, such as one or more catalysts, intumescent agents, emulsifiers, flame retardants.

Катализаторы могут быть катализаторами гелеобразования, вспучивания, отверждения и тримеризации, обычно используемыми при получении пеноПУИЦ.The catalysts can be gelation, expansion, curing, and trimerization catalysts commonly used in preparing PUIC foam.

Особенно интересными катализаторами в рамках настоящего изобретения являются, например, металлоорганические катализаторы, такие, как оловянные катализаторы, например, карбоксилаты олова IV, в частности, октаноат олова; и карбоксилаты калия, в частности, октаноат калия. Третичные амины также могут быть использованы.Particularly interesting catalysts in the framework of the present invention are, for example, organometallic catalysts, such as tin catalysts, for example, tin IV carboxylates, in particular tin octanoate; and potassium carboxylates, in particular potassium octanoate. Tertiary amines can also be used.

Предпочтительно катализаторы на основе олова и типа октаноата калия используют одновременно в отсутствие катализаторов аминного типа.Preferably, tin and potassium octanoate type catalysts are used simultaneously in the absence of amine type catalysts.

Катализаторы на основе олова представляют собой, например, катализаторы типа дибутилдилаурата олова ДБДЛО (DBTDL), поставляемые в продажу фирмой Air Products под маркой Dabco, и используются предпочтительно в процентном содержании, находящемся в интервале от 0,01 до 1 мас.% от общей массы многоатомных спиртов (то есть компонента на основе многоатомных спиртов).Tin-based catalysts are, for example, tin dibutyl dilaurate tin dbutyl catalysts (DBTDLs) sold by Air Products under the brand name Dabco, and are preferably used in a percentage ranging from 0.01 to 1 wt.% Of the total weight polyhydric alcohols (i.e., a component based on polyhydric alcohols).

Катализаторы типа октаноата калия представляют собой, например, катализаторы, поставляемые в продажу фирмой Air Products также под маркой Dabco, и используются предпочтительно в процентном содержании, находящемся в интервале от 0,1 до 2 мас.% от общей массы многоатомных спиртов.Catalysts of the potassium octanoate type are, for example, catalysts sold by Air Products also under the brand name Dabco, and are preferably used in a percentage ranging from 0.1 to 2% by weight of the total weight of polyhydric alcohols.

Катализаторы аминного типа представляют собой, например, катализаторы, поставляемые в продажу фирмой Air Products под маркой Polycat, и используются предпочтительно в процентном содержании, находящемся в интервале от 0,01 до 1 мас.% от общей массы многоатомных спиртов.Amine type catalysts are, for example, catalysts marketed by Air Products under the Polycat brand name and are preferably used in percentages ranging from 0.01 to 1 wt.% Of the total weight of polyols.

Катализаторы используют для ускорения одной или нескольких из вышеупомянутых различных реакционных стадий. Например, оловянные катализаторы и третичные амины воздействуют предпочтительно на стадии с 1 по 3, в то время как катализаторы на основе октаноата калия воздействуют предпочтительно на реакцию тримеризации (стадия 4).Catalysts are used to accelerate one or more of the above various reaction steps. For example, tin catalysts and tertiary amines act preferably in steps 1 to 3, while potassium octanoate catalysts act preferably in the trimerization reaction (step 4).

Количество и природа катализаторов, введенных в состав, непосредственно влияют на скорость реакции, следовательно, на время отстаивания.The quantity and nature of the catalysts introduced into the composition directly affect the reaction rate, and therefore, the settling time.

Между тем, вводимые содержания катализаторов могут изменяться. Действительно, когда поверхностная масса или содержание связующего внутри упаковки стеклянных волокон, или матов из стеклянных волокон, увеличивается, содержание катализаторов, вводимое в вышеупомянутый состав, должно быть уменьшено таким образом, чтобы увеличить время отстаивания для того, чтобы вышеупомянутый состав мог равномерно пропитать упаковку стеклянных волокон, или матов из стеклянных волокон, до начала реакции.Meanwhile, the input content of the catalysts may vary. Indeed, when the surface mass or binder content inside the package of glass fibers or glass fiber mats increases, the content of catalysts introduced into the aforementioned composition should be reduced so as to increase the settling time so that the aforementioned composition can uniformly soak the glass package fibers, or mats of glass fibers, before the reaction.

Таким образом, реакционная способность и вязкость состава зависят от реакционной способности многоатомных спиртов, но равным образом от содержания и природы катализаторов.Thus, the reactivity and viscosity of the composition depend on the reactivity of polyhydric alcohols, but equally on the content and nature of the catalysts.

Состав, кроме того, содержит один или несколько вспучивающих агентов, которые могут быть физическими или химическими. Предпочтительно используемые физические вспучивающие агенты представляют собой нехлорированные пентафторбутановые соединения и, в частности, 1,1,1,3,3-пентафторбутан, известный также под названием HFC-365mfc, в частности, марки Solkane 365, поставляемый в продажу фирмой Solvay, и HFC-245fc марки Enovate 3000, поставляемый в продажу фирмой Honeywell.The composition, in addition, contains one or more intumescent agents, which may be physical or chemical. Preferred physical blowing agents used are non-chlorinated pentafluorobutane compounds, and in particular 1,1,1,3,3-pentafluorobutane, also known as HFC-365mfc, in particular Solkane 365 sold by Solvay and HFC Enovate 3000 -245fc sold by Honeywell.

Предпочтительно используемым химическим вспучивающим агентом является вода.A preferred chemical intumescent agent is water.

Вышеупомянутые физические и химические вспучивающие агенты могут быть использованы индивидуально или одновременно.The above physical and chemical intumescent agents may be used individually or simultaneously.

Предпочтительное количество физического вспучивающего агента вычисляют в зависимости от плотности желаемого усиленного пеноПУИЦ. Предпочтительно оно находится в диапазоне от 0 до 10%, предпочтительно около 5 мас.% по отношению к общей массе компонента на основе многоатомных спиртов.The preferred amount of physical intumescent agent is calculated depending on the density of the desired reinforced PUIC foam. Preferably it is in the range from 0 to 10%, preferably about 5 wt.% With respect to the total weight of the component based on polyhydric alcohols.

Предпочтительное количество используемой воды зависит от общей плотности желаемого пеноПУИЦ. Содержание воды в составе находится предпочтительно в интервале от 0 до 1%, предпочтительно точно 1% по отношению к общей массе компонента на основе многоатомных спиртов.The preferred amount of water used depends on the total density of the desired PUIC foam. The water content in the composition is preferably in the range from 0 to 1%, preferably exactly 1% with respect to the total weight of the polyol component.

Вспучивающие агенты дают возможность вспенивания состава. Природа вспучивающих агентов влияет на теплоизоляционные свойства пеноматериала. Вода является предпочтительно используемой в качестве вспучивающего агента, так как она индуцирует выделение СО₂, который представляет собой вспучивающий агент, менее вредный для окружающей среды, чем классические вспучивающие агенты. Кроме того, СО₂ не мешает детектированию возможной утечки в стенках резервуара для перевозки сжиженного метана.Intumescent agents allow foaming of the composition. The nature of the intumescent agents affects the thermal insulation properties of the foam. Water is preferably used as an intumescent agent, as it induces the release of CO ₂ , which is an intumescent agent that is less harmful to the environment than classic intumescent agents. In addition, CO ₂ does not interfere with the detection of a possible leak in the walls of the tank for transporting liquefied methane.

Наконец, предпочтительно использовать эмульгатор, который может быть силиконовой или несиликоновой природы. Примером эмульгатора силиконовой природы является, например, эмульгатор, поставляемый в продажу фирмой Golgsmith под маркой Tegostab 8804. Данный тип эмульгатора используют в составе предпочтительно в количестве около 1 мас.% от общей массы многоатомных спиртов. Примером эмульгатора несиликоновой природы является, например, эмульгатор, поставляемый в продажу фирмой Golgsmith под маркой LK443. Данный тип эмульгатора используют в составе предпочтительно в содержаниях от 0,5 до 3 мас.% от общей массы многоатомных спиртов.Finally, it is preferable to use an emulsifier, which may be of silicone or non-silicone nature. An example of an emulsifier of silicone nature is, for example, an emulsifier sold by the company Golgsmith under the brand name Tegostab 8804. This type of emulsifier is used in the composition, preferably in an amount of about 1 wt.% Of the total mass of polyols. An example of an emulsifier of a non-silicone nature is, for example, an emulsifier sold by Golgsmith under the brand name LK443. This type of emulsifier is used in the composition preferably in contents of from 0.5 to 3 wt.% Of the total weight of polyhydric alcohols.

Эмульгаторы используют для того, чтобы солюбилизировать вспучивающий агент и стабилизировать ячейки.Emulsifiers are used to solubilize the intumescent agent and stabilize the cells.

Кроме вышеупомянутых критических компонентов, в составе согласно настоящему изобретению часто желательно применять другие компоненты.In addition to the aforementioned critical components, it is often desirable to use other components in the composition of the present invention.

Замедлитель пламени также является предпочтительно используемым в объеме охраны настоящего изобретения для того, чтобы больше ограничить воспламеняемость пеноматериала. Замедлитель пламени может быть галогенированным, например, ТХПФ (TCPP), например, поставляемый в продажу фирмой Akzo Nobel, или предпочтительно негалогенированным, например, типа Levargard-TEP фирмы Lanxess. Замедлитель пламени используют предпочтительно в содержаниях приблизительно от 5 до 20 мас.% от общей массы многоатомных спиртов.A flame retardant is also preferably used within the protection scope of the present invention in order to further limit the flammability of the foam. The flame retardant may be halogenated, for example, TCPP, for example, commercially available from Akzo Nobel, or preferably non-halogenated, for example, Lanxess type Levargard-TEP. The flame retardant is preferably used in amounts of from about 5 to about 20% by weight of the total weight of polyols.

В состав могут быть выгодно добавлены другие добавки, такие как наполнители, сшивающие агенты, красители.Other additives may advantageously be added to the composition, such as fillers, crosslinkers, colorants.

Приготовив состав на основе смеси изоцианата, многоатомных спиртов и разных других добавок, вышеупомянутый состав быстро выливают на упаковку стеклянных волокон, или матов из стеклянных волокон, таким образом, чтобы состав пропитал всю толщину упаковки стеклянных волокон, или матов из стеклянных волокон. Усиленный пеноматериал, полученный таким образом, имеет среднюю плотность в интервале от 115 до 135 кг/м³, предпочтительно от 120 до 130 кг/м³, преимущественно около 130 кг/м³.Having prepared a composition based on a mixture of isocyanate, polyhydric alcohols and various other additives, the aforementioned composition is quickly poured onto a package of glass fibers or glass fiber mats, so that the composition permeates the entire thickness of the package of glass fibers or glass fiber mats. Reinforced foam, thus obtained, has an average density in the range from 115 to 135 kg / m ³ , preferably from 120 to 130 kg / m ³ , mainly about 130 kg / m ³ .

Маты из стеклянных волокон, предпочтительно используемые согласно первому способу осуществления, представляют собой маты из непрерывных стеклянных волокон (continuous strand mat), в частности, поставляемые в продажу фирмой Vetrotex под маркой Unifilo, или поставляемые в продажу фирмой Owens Corning под маркой Advantex.Glass fiber mats, preferably used according to the first embodiment, are continuous strand mat mats, in particular those sold by Vetrotex under the Unifilo brand, or sold by Owens Corning under the Advantex brand.

Упомянутые стеклянные волокна соединены между собой при помощи связующего, присутствующего в содержании от 0,6 до 3 мас.% от общей массы мата из стеклянных волокон и предпочтительно чувствительно около 2,5%. Связующее, используемое для замасливания стеклянных волокон, предпочтительно представляет собой эпоксидную смолу.Mentioned glass fibers are interconnected using a binder, present in a content of from 0.6 to 3 wt.% Of the total weight of the mat of glass fibers and preferably sensitive to about 2.5%. The binder used to oil glass fibers is preferably an epoxy resin.

Предпочтительно используемые стеклянные волокна, образующие маты, имеют линейную массу от 20 до 40 текс, то есть от 20 до 40 г/км волокон.Preferably used glass fibers, forming mats, have a linear mass of from 20 to 40 tex, that is, from 20 to 40 g / km of fibers.

Маты из стеклянных волокон имеют поверхностную массу, находящуюся предпочтительно в интервале от 300 до 900 г/м² и преимущественно от 300 до 600 г/м², более предпочтительно около 450 г/м². Стеклянные волокна составляют предпочтительно от 6 до 12 мас.% по отношению к общей массе усиленного пеноПУИЦ.Glass fiber mats have a surface weight that is preferably in the range from 300 to 900 g / m ² and preferably from 300 to 600 g / m ² , more preferably about 450 g / m ² . Glass fibers comprise preferably from 6 to 12 wt.% With respect to the total weight of the reinforced PUIC foam.

В зависимости от количества связующего и поверхностной массы матов из стеклянных волокон и для того, чтобы получить приемлемые механические свойства, число матов из стеклянных волокон изменяется, например, от 4 до 12.Depending on the amount of binder and surface weight of the glass fiber mats and in order to obtain acceptable mechanical properties, the number of glass fiber mats varies, for example, from 4 to 12.

Стеклянные волокна, предпочтительно используемые согласно второму способу осуществления, изготовлены предпочтительно исходя из ровницы, то есть более или менее широкой и сплюснутой ленты, состоящей из стеклянных волокон, которые не скручены, но поддерживаются параллельными друг другу. Стеклянные волокна наносят предпочтительно согласно способу "Webforming" фирмы Plastech T.T. Ldt.The glass fibers, preferably used according to the second method of implementation, are preferably made on the basis of the roving, that is, a more or less wide and flattened tape, consisting of glass fibers that are not twisted but supported parallel to each other. Glass fibers are preferably applied according to the "Webforming" method of Plastech T.T. Ldt.

Стеклянные волокна, нанесенные упомянутым способом, имеют предпочтительно линейную массу от 30 до 300 текс.Glass fibers deposited by the aforementioned method preferably have a linear mass of from 30 to 300 tex.

Фиг.1-3 иллюстрируют способ "Webforming" фирмы Plastech T.T. Ldt.1-3 illustrate the "Webforming" method of Plastech T.T. Ldt.

Фиг.1 изображает катушку 1 с ровницей 2. Катушка 1 смонтирована вокруг вращающегося вала 3, который простирается по оси вращения А. Ровница 2 намотана вокруг катушки 1. Поверхности концов катушки 1, расположенные в плоскости, перпендикулярной оси вращения А, называют продольными концами 11 и 13. Один из концов вращающегося вала 3, называемый периферическим 31, продолжается от продольного конца 11 в направлении, противоположном направлению к центру катушки 1, и последовательно проходит через основание 4 и двигатель 5, приводящий во вращение.Figure 1 depicts a coil 1 with a roving 2. Coil 1 is mounted around a rotating shaft 3, which extends along the axis of rotation A. The roving 2 is wound around a coil 1. The surfaces of the ends of the coil 1, located in a plane perpendicular to the axis of rotation A, are called longitudinal ends 11 and 13. One of the ends of the rotating shaft 3, called peripheral 31, extends from the longitudinal end 11 in the direction opposite to the center of the coil 1, and sequentially passes through the base 4 and the motor 5, which rotates.

Основание 4 составлено из двух пластин 41 и 42, которые соединены с опорой 43 на уровне нижней части (по фигуре) их внешней радиальной поверхности при помощи подпирающих стержней 44.The base 4 is composed of two plates 41 and 42, which are connected to the support 43 at the level of the lower part (according to the figure) of their outer radial surface with the help of supporting rods 44.

Двигатель 5, приводящий во вращение, представляется в форме кожуха, который в совокупности имеет форму диска и который содержит сервомотор (не изображен). Двигатель 5, приводящий во вращение, снабжен предпочтительно динамической тормозной системой (не изображена), которая управляется информационной системой (не изображена). Скорость привода двигателя 5 регулируется предпочтительно информационной системой (не изображена).The motor 5, which drives the rotation, is presented in the form of a casing, which in the aggregate has the form of a disk and which contains a servo motor (not shown). The rotation motor 5 is preferably provided with a dynamic brake system (not shown) that is controlled by an information system (not shown). The drive speed of the engine 5 is preferably controlled by an information system (not shown).

Катушка 1 служит для разматывания ровницы 2 со скоростью, регулируемой системой динамического торможения.Coil 1 is used to unwind roving 2 at a speed controlled by a dynamic braking system.

Фиг.2 изображает моторизованный подающий кабестан 9. Кабестан содержит двигатель 6, приводящий во вращение, который представляется в форме кожуха, который в совокупности имеет форму диска. Двигатель 6 приводит во вращение вал 7, который простирается по оси вращения В.Figure 2 depicts a motorized feeding capstan 9. The capstan comprises a rotation motor 6, which is presented in the form of a casing, which in aggregate has the form of a disk. The engine 6 drives the shaft 7, which extends along the axis of rotation B.

Торцевые поверхности двигателя 6, расположенные в плоскости, перпендикулярной оси вращения В, называют продольными торцами 61 и 63. Один из концов вращающегося вала 7, называемый периферическим 71, продолжается от продольного торца 61 в направлении, противоположном направлению к центру двигателя 6. Периферический конец 71 последовательно проходит через верхнюю часть основания 8 и заканчивается напротив середины верхней части (по фигуре) центральной детали 101 элемента, регулирующего натяжение 10, приводным диском 72.The end surfaces of the engine 6, located in a plane perpendicular to the axis of rotation B, are called the longitudinal ends 61 and 63. One of the ends of the rotating shaft 7, called the peripheral 71, extends from the longitudinal end 61 in the direction opposite to the center of the engine 6. The peripheral end 71 sequentially passes through the upper part of the base 8 and ends opposite the middle of the upper part (according to the figure) of the Central part 101 of the element 10, regulating the tension 10, the drive disk 72.

Скорость привода двигателя 6 и, следовательно, скорость вращения вращающегося вала 7 регулируется предпочтительно информационной системой (не изображена).The drive speed of the engine 6 and, therefore, the rotation speed of the rotating shaft 7 is preferably controlled by an information system (not shown).

Основание 8 состоит из пластины, простирающейся перпендикулярно оси вращения В. Оно включает нижнюю часть 82, через которую проходят три отверстия 83 для крепления. Нижняя часть 82 соединена с элементом 85 для прикрепления к неизображенной опоре. Оно имеет закругленную верхнюю часть 81, через которую проходит проходное отверстие 84. Через проходное отверстие 84 проходит продольный торец 61 двигателя 6. Основание 8 позволяет сохранять юстировку двигателя 6 и таким образом сохранять положение приводного диска 72. Элемент 10, регулирующий натяжение, содержит вышеупомянутую центральную деталь 101, которая состоит из двух параллельных пластин, простирающихся перпендикулярно оси вращения В. Две пластины 101а и 101b разделены распорными болтами 107. Центральная деталь 101 содержит, кроме того, распределяющее ответвление 102, раздвигающее ответвление 103, переднее ответвление для создания натяжения 104 и заднее ответвление для создания натяжения 105.The base 8 consists of a plate extending perpendicular to the axis of rotation B. It includes a lower part 82, through which pass three holes 83 for mounting. The lower portion 82 is connected to the element 85 for attachment to an unimaged support. It has a rounded upper part 81, through which the passage hole 84 passes. Through the passage hole 84, the longitudinal end face 61 of the engine 6 passes. The base 8 allows you to maintain the alignment of the engine 6 and thus maintain the position of the drive disk 72. The tension control element 10 contains the aforementioned central part 101, which consists of two parallel plates extending perpendicular to the axis of rotation B. The two plates 101a and 101b are separated by spacer bolts 107. The central part 101 also contains a distribution elyayuschee branch 102, the branch 103 are moved apart, the front branch for creating tension 104 and rear branch 105 to create tension.

Распределяющее ответвление 102 простирается радиально, соответственно вперед (по отношению к чертежу). Распределяющее ответвление 102 содержит на уровне его наружного радиального конца распределительное отверстие 102а.Distribution branch 102 extends radially, respectively forward (relative to the drawing). The distribution branch 102 comprises, at the level of its outer radial end, a distribution hole 102a.

Раздвигающее ответвление 103 простирается радиально назад (по отношению к чертежу).The extension branch 103 extends radially backward (with respect to the drawing).

Переднее ответвление для создания натяжения 104 простирается вверх (по отношению к чертежу), начинаясь спереди середины верхней части центральной детали 101. Заднее ответвление для создания натяжения 105 простирается вверх (по отношению к чертежу), начинаясь сзади середины верхней части центральной детали 101. Переднее и заднее ответвления для создания натяжения 104 и 105 содержат на уровне их наружных радиальных концов цилиндры 104а и 105а соответственно, которые простираются соответственно по осям (не изображены), параллельным оси вращения В.The front branch to create tension 104 extends upward (relative to the drawing), starting in front of the middle of the upper part of the central part 101. The rear branch for creating tension 105 extends upward (relative to the drawing), starting at the back of the middle of the upper part of central part 101. The front and the rear branches to create tension 104 and 105 contain at the level of their outer radial ends cylinders 104a and 105a, respectively, which extend respectively along axes (not shown) parallel to the axis of rotation B.

Фиг.3 является схематическим изображением цепочки изготовления стеклянных волокон 15, исходя из ровницы 2, согласно способу "Webforming", определенному перед этим.FIG. 3 is a schematic diagram of a glass fiber manufacturing chain 15, based on roving 2, according to the “Webforming” method defined previously.

По примеру фиг.3, ровницу 2 непрерывно подают с катушки 1 на кабестан 9. По примеру фиг.2, ровница (не изображена на фиг.2) проходит между верхней частью цилиндра 105а, нижней частью приводного диска 72 и верхней частью цилиндра 104а. Затем ровница проходит через распределительное отверстие 102а. Приводной диск 72 трется об ровницу, приводит ровницу в движение и позволяет регулировать ее скорость. Так, как изложено выше, скорость перемещения ровницы 2 контролируется информационной системой (не изображена). По примеру фиг.3, цепочка изготовления стеклянных волокон 15 содержит, вверх по течению, катушку 1 (представленную схематически прямоугольником), которая выдает ровницу на кабестан 9 (представленный схематически прямоугольником) с определенной скоростью. Кабестан 9 более тонко регулирует скорость и натяжение ровницы 2. Наконец, ровница 2 направляется на вход распределительной головки 11 (представленной схематически прямоугольником). Распределительная головка 11 расположена напротив верхней части ленточного транспортера (конвейера) 12. Линейная масса ровницы 2 находится в интервале от 1000 до 3000 текс, предпочтительно около 2400 текс. Внутри распределительной головки 11 ровница 2 разделяется на стеклянные волокна меньшей линейной массы, находящейся преимущественно в интервале от 30 до 300 текс. Разделение ровницы 2 на стеклянные волокна 15 меньшей линейной массы осуществляется при помощи разностей давления и потока воздуха внутри распределительной головки 1. Давление и поток воздуха регулируются информационной системой (не изображена).In the example of FIG. 3, roving 2 is continuously fed from the coil 1 to capstan 9. In the example of FIG. 2, a roving (not shown in FIG. 2) extends between the upper part of the cylinder 105a, the lower part of the drive disk 72 and the upper part of the cylinder 104a. The roving then passes through the distribution hole 102a. The drive disk 72 rubs against the roving, sets the roving in motion and allows you to adjust its speed. So, as described above, the movement speed of roving 2 is controlled by an information system (not shown). According to the example of FIG. 3, the glass fiber manufacturing chain 15 contains, upstream, a coil 1 (represented by a rectangle schematically) that issues a roving to capstan 9 (represented by a rectangle schematically) at a certain speed. Capstan 9 more finely adjusts the speed and tension of roving 2. Finally, roving 2 is directed to the input of the distribution head 11 (represented schematically by a rectangle). The distribution head 11 is located opposite the upper part of the conveyor belt (conveyor) 12. The linear mass of roving 2 is in the range from 1000 to 3000 tex, preferably about 2400 tex. Inside the distribution head 11, roving 2 is divided into glass fibers of a less linear mass, which is mainly in the range from 30 to 300 tex. The division of the roving 2 into glass fibers 15 of less linear mass is carried out using the differences in pressure and air flow inside the distribution head 1. The pressure and air flow are regulated by an information system (not shown).

Кроме того, распределительная головка 11 может быть приведена в поступательное движение по осям Х (изображена) и Y (такая, как определенная перед этим) таким образом, чтобы распределить стеклянные волокна по указанным направлениям и равным образом по толщине упаковки (ось Y, такая, как определенная перед этим), с беспорядочной ориентацией, или согласно орнаментам, и в равномерном количестве. Движение распределительной головки 11, так же, как ее высота над ленточным транспортером, равным образом регулируются информационной системой (не изображена). Таким образом, поверхностная масса упаковки может быть регулируемой. Равным образом в данном способе осуществления поверхностная масса предпочтительно находится в интервале от 300 до 900 г/м². Кроме того, стеклянные волокна 15 составляют предпочтительно от 6 до 12 мас.% по отношению к общей массе усиленного пеноПУИЦ.In addition, the distribution head 11 can be brought into linear motion along the X-axes (shown) and Y (such as defined before) in such a way as to distribute the glass fibers in the indicated directions and equally along the thickness of the package (Y-axis, such as defined before), with a disordered orientation, or according to ornaments, and in uniform quantity. The movement of the distribution head 11, as well as its height above the conveyor belt, are equally regulated by an information system (not shown). Thus, the surface weight of the package can be adjustable. Similarly, in this embodiment, the surface weight is preferably in the range of 300 to 900 g / m ² . In addition, glass fibers 15 preferably comprise from 6 to 12 wt.% With respect to the total weight of the reinforced PUIC foam.

Сверх того, распределительная головка 11 может, кроме того, вместе со стеклянными волокнами сопутствующим образом распределять связующее. Предпочтительно связующее присутствует в содержании от 0 до 3 мас.% от общей массы упаковки стеклянных волокон. Связующее, используемое для замасливания стеклянных волокон, представляет собой предпочтительно эпоксидную смолу.Moreover, the distribution head 11 can furthermore distribute the binder together with the glass fibers in an accompanying manner. Preferably, the binder is present in a content of from 0 to 3 wt.% Of the total weight of the package of glass fibers. The binder used to oil glass fibers is preferably an epoxy resin.

Наконец, распределительная головка 11 распределяет предпочтительно стеклянные волокна 15 с производительностью 3 кг/мин. Несколько распределительных головок 11, предпочтительно 3, могут быть использованы для того, чтобы получить такую производительность.Finally, the distribution head 11 distributes preferably glass fibers 15 with a capacity of 3 kg / min. Several distribution heads 11, preferably 3, can be used to obtain such a capacity.

В заключение качество пропитки упаковки стеклянных волокон согласно первому или второму способам осуществления зависит от реакционной способности и вязкости состава, но, равным образом от используемого количества связующего.In conclusion, the quality of impregnation of the packaging of glass fibers according to the first or second methods of implementation depends on the reactivity and viscosity of the composition, but, equally, on the amount of binder used.

Способ получения пеноПУИЦ развертывается предпочтительно следующим образом. Различные компоненты состава могут быть смешаны в смесителе типа смесителя для твердой пены с низким давлением.The method of producing PUITS foam is deployed preferably as follows. The various components of the composition can be mixed in a mixer, such as a mixer for solid foam with low pressure.

Между тем, для того чтобы облегчить обработку, в резервуар, содержащий компонент на основе многоатомных спиртов, обычно вводят вспучивающий агент и различные добавки. Затем смесь, содержащую компонент на основе многоатомных спиртов и различные добавки, смешивают с изоцианатным компонентом и состав, полученный в результате упомянутого смешивания, выливают на упаковку из стеклянных волокон или нескольких матов из стеклянных волокон. Вспучивающий агент и некоторые добавки или катализаторы могут быть добавлены в состав после смешивания компонента на основе многоатомных спиртов и изоцианатного компонента.Meanwhile, in order to facilitate processing, an expanding agent and various additives are typically added to the reservoir containing the polyhydric alcohol component. Then, the mixture containing the polyhydric alcohol component and various additives is mixed with the isocyanate component and the composition obtained as a result of said mixing is poured onto a package of glass fibers or several glass fiber mats. The intumescent agent and some additives or catalysts can be added to the composition after mixing the polyol component and the isocyanate component.

Предпочтительно при крупномасштабном производстве усиленного пеноПУИЦ упаковку из стеклянных волокон, или матов из стеклянных волокон, непрерывно перемещают (в направлении длины пеноматериала) на ленточном транспортере (конвейере), снабженном боковыми стенками. Резервуар, выливающий состав на упаковку из стеклянных волокон, или матов из стеклянных волокон, перемещается вбок (в направлении ширины пеноматериала) на всю ширину ленточного транспортера между боковыми стенками (соответственно обозначенными 12 и 16 на фиг.3). Боковые стенки позволяют удерживать вылитый состав внутри упаковки из стеклянных волокон, или матов из стеклянных волокон, таким образом, чтобы получить равномерную пропитку.Preferably, in the large-scale production of reinforced PUIC foam, a package of glass fibers, or glass fiber mats, is continuously moved (in the direction of the length of the foam) on a conveyor belt (conveyor) provided with side walls. The tank pouring the composition onto a package of glass fibers or glass fiber mats moves sideways (in the direction of the width of the foam) over the entire width of the conveyor belt between the side walls (indicated by 12 and 16 in FIG. 3, respectively). The side walls make it possible to hold the cast composition inside the package of glass fibers or glass fiber mats, so as to obtain uniform impregnation.

Смешивание различных компонентов состава осуществляют при комнатной температуре и атмосферном давлении. Также состав выливают на упаковку из стеклянных волокон, или матов из стеклянных волокон, предпочтительно при комнатной температуре и атмосферном давлении.Mixing the various components of the composition is carried out at room temperature and atmospheric pressure. The composition is also poured onto a package of glass fibers, or glass fiber mats, preferably at room temperature and atmospheric pressure.

Затем различные компоненты, введенные в состав, который пропитывает упаковку из стеклянных волокон, или матов из стеклянных волокон, начинают взаимодействовать по истечении периода времени, называемого временем отстаивания.Then, various components introduced into the composition that impregnates a package of glass fibers or glass fiber mats begin to interact after a period of time called settling time.

Реакция продолжается и обнаруживается по вспениванию состава, пропитывающего упаковку из стеклянных волокон, или матов из стеклянных волокон.The reaction continues and is detected by foaming a composition impregnating a package of glass fibers or glass fiber mats.

Производительность нанесения вычисляют, согласно знаниям специалиста, в зависимости от скорости конвейера, высоты блока и желаемой плотности.Application performance is calculated according to the knowledge of a person skilled in the art, depending on conveyor speed, block height and desired density.

Затем блоки усиленного пеноПУИЦ сушат в течение периода времени, составляющего от 5 до 10 мин. Предпочтительно блоки усиленного пеноПУИЦ имеют толщину от 25 до 35 см.Then, the reinforced PUFU foam blocks are dried for a period of 5 to 10 minutes. Preferably, the PUIC reinforced foam blocks have a thickness of 25 to 35 cm.

Затем верхние и нижние и, в случае необходимости, боковые части пеноматериала, отныне в форме усиленного пеноблока, удаляют. Данная стадия удаления заусенцев позволяет получить пеноблоки данных размеров, например, 9 и/или 18 см.Then the upper and lower and, if necessary, the side parts of the foam, now in the form of a reinforced foam block, are removed. This stage of deburring allows you to get foam blocks of these sizes, for example, 9 and / or 18 cm

Когда полученные блоки пеноПУИЦ предназначены для изолирования резервуаров танкеров для перевозки сжиженного метана, вышеупомянутые пеноблоки разрезают в таком случае в поперечном направлении на трети их толщины для того, чтобы образовать два слоя первичной и вторичной изоляции. В данном случае пеноблок толщиной 30 см освобождают от заусенцев и разрезают таким образом, чтобы одновременно получить пеноблоки толщиной 9 и 18 см, так, чтобы одновременно образовать соответственно первичный и вторичный изоляционные слои. Упомянутая единственная стадия разрезания позволяет одновременно получить, исходя из одного пеноблока, первичный изоляционный слой и вторичный изоляционный слой, что обеспечивает не только экономию материала, так как меньше отходов производится при удалении заусенцев, но, равным образом, экономию времени, так как единственная стадия необходима для получения двух теплоизоляционных слоев.When the resulting foam PUIT blocks are designed to isolate tankers of tanks for transporting liquefied methane, the above foam blocks are then cut in the transverse direction into thirds of their thickness in order to form two layers of primary and secondary insulation. In this case, a foam block 30 cm thick is freed from burrs and cut so as to simultaneously produce foam blocks 9 and 18 cm thick, so as to simultaneously form primary and secondary insulating layers, respectively. The aforementioned single cutting stage allows to simultaneously obtain, on the basis of one foam block, a primary insulating layer and a secondary insulating layer, which provides not only material savings, since less waste is produced when removing burrs, but, equally, time saving, since a single stage is necessary for two heat-insulating layers.

Следующие примеры даны для того, чтобы проиллюстрировать изобретение, и не должны быть интерпретированы в качестве ограничивающих его каким бы то ни было образом. Если не указано противоположное, все процентные содержания даны в массовых процентах.The following examples are given in order to illustrate the invention, and should not be interpreted as limiting it in any way. Unless otherwise indicated, all percentages are given in mass percent.

Следующие примеры иллюстрируют результаты:The following examples illustrate the results:

- испытаний на сжатие по Z (то есть по толщине усиленного пеноматериала) в нагретом состоянии и в холодном состоянии, которые моделируют давление на уровне боковых стенок резервуаров, создаваемое движением сжиженного газа внутри резервуара;- compression tests in Z (i.e., in the thickness of the reinforced foam) in the heated state and in the cold state, which simulate the pressure at the level of the side walls of the tanks created by the movement of liquefied gas inside the tank;

- испытаний на растяжение по Y (то есть по длине усиленного пеноматериала) в нагретом состоянии и в холодном состоянии, которые моделируют деформации, возникающие внутри стенки резервуара, в частности, деформации типа удлинения, возникающие вследствие расширения и сжатия стенок резервуаров во время загрузки и выгрузки сжиженного газа;- tensile tests in Y (i.e., along the length of the reinforced foam) in the heated state and in the cold state, which simulate deformations that occur inside the tank wall, in particular, elongation-type deformations resulting from the expansion and contraction of the tank walls during loading and unloading liquefied gas;

- испытаний на воспламеняемость.- flammability tests.

Когда испытания на сжатие по Z и на растяжение по Y проводят "в нагретом состоянии", они развертываются при комнатной температуре. Когда упомянутые испытания проводят "в холодном состоянии", они развертываются в криостате, в котором температура составляет -170°С (посредством использования жидкого азота).When the Z compressive and Y tensile tests are carried out “in a heated state”, they are deployed at room temperature. When the tests are carried out “in a cold state”, they are deployed in a cryostat at which the temperature is -170 ° C (through the use of liquid nitrogen).

В промышленном масштабе данные испытания осуществляют на 30-50 пробах на блок полученного пеноматериала.On an industrial scale, these tests are carried out on 30-50 samples per block of foam obtained.

Испытания сжатия по Z осуществляют согласно стандарту ASTM D1621 (или эквивалентному).Z compression tests are carried out according to ASTM D1621 (or equivalent).

Прочность на сжатие оценивают, измеряя давление, прикладываемое вертикально к поверхности каждого из образцов, в зависимости от смещения поверхности по отношению к ее исходному положению в направлении толщины каждого образца. Упомянутые измерения нанесены на кривую, называемую прочность на сжатие (не представлена). Максимум давления, приложенного до разрушения структуры усиленного пеноматериала (максимум вышеупомянутой кривой), соответствует прочности при максимальном сжатии, которое впоследствии обозначено термином "сжатие по Z".The compressive strength is evaluated by measuring the pressure applied vertically to the surface of each of the samples, depending on the displacement of the surface with respect to its initial position in the thickness direction of each sample. The measurements mentioned are plotted on a curve called compressive strength (not shown). The maximum pressure applied before the structure of the reinforced foam breaks (the maximum of the aforementioned curve) corresponds to the maximum compression strength, which is subsequently referred to by the term "Z compression".

Наклон вышеупомянутой кривой соответствует модулю упругости и обозначен впоследствии термином "модуль сжатия".The slope of the above curve corresponds to the modulus of elasticity and is subsequently indicated by the term "compression modulus".

Сообразно применениям было бы желательно использовать пеноматериалы, обладающие высоким сжатием по Z и низким модулем сжатия по Z.Consistent with applications, it would be desirable to use foams having high Z compression and low Z modulus.

Испытания на растяжение по Y осуществляют согласно стандарту ASTM D 1623 (или эквивалентному).Y tensile tests are carried out according to ASTM D 1623 (or equivalent).

Прочность на растяжение оценивают, измеряя сопротивление растягивающему усилию, прикладываемому противоположным концам в направлении длины образцов, в зависимости от смещения вышеупомянутых концов по отношению к их исходному положению. Упомянутые измерения нанесены на кривую, называемую прочность на растяжение (не представлена). Максимум растягивающего усилия по Y, приложенного до разрушения структуры усиленного пеноматериала (максимум вышеупомянутой кривой), соответствует прочности при максимальном растяжении, которое впоследствии обозначено термином "растяжение по Y".Tensile strength is evaluated by measuring the resistance to tensile force exerted by the opposite ends in the direction of the length of the samples, depending on the displacement of the aforementioned ends with respect to their initial position. The measurements mentioned are plotted on a curve called tensile strength (not shown). The maximum tensile force in Y applied before the destruction of the structure of the reinforced foam (maximum of the aforementioned curve) corresponds to the maximum tensile strength, which is subsequently referred to by the term "tensile Y".

Наклон вышеупомянутой кривой соответствует модулю упругости при растяжении по Y.The slope of the above curve corresponds to the tensile modulus of elasticity in Y.

В соответствии с применениями было бы желательно использовать пеноматериалы, обладающие высокой прочностью на растяжение по Y и низким модулем упругости при растяжении по Y.In accordance with applications, it would be desirable to use foams having high tensile strength in Y and low tensile modulus in Y.

Важно отметить, что подобные испытания могут быть осуществлены для того, чтобы измерить прочность на растяжение по Х (то есть в направлении ширины усиленного пеноПУИЦ). Но одни испытания прочности на растяжение по Y представлены впоследствии, так как получение результатов, превосходящих критерии, предъявляемые для применения к резервуарам для перевозки сжиженного метана, является более сложным при испытаниях на растяжение по Y, чем при испытаниях на растяжение по Х. Указанное различие результатов вызвано собственными характеристиками матов из стеклянных волокон, обыкновенно поставляемых в продажу.It is important to note that such tests can be carried out in order to measure the tensile strength along X (i.e., in the direction of the width of the reinforced PUIC foam). But some tests of tensile strength in Y are presented subsequently, since obtaining results that exceed the criteria for applying to tanks for transporting liquefied methane is more difficult in tensile tests in Y than in tensile tests in X. The indicated difference in results due to the intrinsic characteristics of glass fiber mats commonly sold.

Изучение влияния состава пеноПУИЦ на прочность на сжатие по Z рассмотрено впоследствии.The study of the effect of the composition of the foam PUIC on the compressive strength in Z was considered subsequently.

Рецепты различных составов усиленного пеноПУИЦ представлены в таблице I.Recipes for various formulations of enhanced PUIC foam are presented in table I.

Различные составные части компонента 1 таблицы I равномерно перемешивают. Затем к компоненту 1 последовательно добавляют компоненты 2 и 3. Составы, полученные таким образом, выливают на упаковку из 8 матов из стекловолокна таким образом, что усиленный пеноПУИЦ имеет процентное содержание волокон 9% и плотность 130 кг/м². В данных испытаниях поверхностная масса и содержание связующего в матах из стеклянных волокон составляют соответственно 450 г/см² и 0,8%.The various components of component 1 of table I are evenly mixed. Then components 2 and 3 are successively added to component 1. The compositions thus obtained are poured onto a package of 8 fiberglass mats so that the reinforced PUIC foam has a fiber percentage of 9% and a density of 130 kg / m ² . In these tests, the surface weight and binder content in glass fiber mats are 450 g / cm ² and 0.8%, respectively.

После стабилизации на каждом из предшествующих составов в лабораторном масштабе осуществляют испытания на прочность на сжатие по Z в нагретом состоянии и в холодном состоянии.After stabilization on each of the preceding compositions on a laboratory scale, tests are carried out for compressive strength in Z in the heated state and in the cold state.

Результаты вышеупомянутых испытаний представлены в таблице II. Все представленные величины относятся к составам пеноматериалов, величина плотности которых была экстраполирована к 130 кг/м² таким образом, чтобы иметь возможность сравнить их механические свойства. Упомянутая экстраполяция возможна, так как зависимость между плотностью и механическими свойствами усиленных пеноматериалов различного состава в указанной области плотностей является линейной.The results of the above tests are presented in table II. All presented values relate to the compositions of foams, the density of which was extrapolated to 130 kg / m ² so as to be able to compare their mechanical properties. Mentioned extrapolation is possible, since the relationship between the density and the mechanical properties of reinforced foams of various compositions in the specified density range is linear.

Равным образом на каждом из предыдущих составов были осуществлены измерения содержания закрытых ячеек согласно стандарту ASTM D2856 (процедура В) и испытания на воспламеняемость согласно стандарту DIN 4102-1.Similarly, on each of the previous formulations, closed cell measurements were carried out according to ASTM D2856 (Procedure B) and flammability tests according to DIN 4102-1.

Во всех таблицах, следующих ниже, представленные результаты являются средним арифметическим величин, полученных для всех тестированных образцов.In all the tables below, the results presented are the arithmetic average of the values obtained for all tested samples.

Таблица II: Результаты испытаний на сжатие по Z различных составов пеноПУИЦ Table II: Compression Test Results for Z of Various PUIC Foam Compositions СоставStructure СпецификацияSpecification 1one 22 33 4four 55 66 77 Изоцианатное числоIsocyanate number -- 110110 110110 130130 130130 130130 190190 110110 ВоспламеняемостьFlammability DIN 4102-1DIN 4102-1 В3IN 3 В3IN 3 В2IN 2 В2IN 2 В2IN 2 В2IN 2 В3IN 3 Содержание закрытых ячеекClosed Cell Content >92%> 92% 9292 92,292.2 9393 9494 9494 9393 9393 В нагретом состоянии (20°С)In a heated state (20 ° C) Сжатие по Z (МПа)Z compression (MPa) Больше 1,6More than 1.6 1,61,6 1,521,52 1,731.73 1,651.65 1,611,61 1,751.75 1,61,6 Модуль сжатия по Z (МПа)Z-modulus (MPa) Между 50 и 80Between 50 and 80 7575 7171 7575 6969 7171 7676 7373 В холодном состоянии (-170°С)In the cold state (-170 ° C) Сжатие по Z (МПа)Z compression (MPa) Больше 3More than 3 3,73,7 3,53,5 3,23.2 3,43.4 3,23.2 2,352,35 3,23.2 Модуль сжатия по Z (МПа)Z-modulus (MPa) Меньше 130Less than 130 117117 120120 125125 126126 128128 117117 136136 В3 означает: не удовлетворяет критериям стандарта DIN 4102-1.
В2 означает: удовлетворяет критериям стандарта DIN 4102-1.B3 means: Does not meet the criteria of DIN 4102-1.
B2 means: Meets the criteria of DIN 4102-1.

В таблице II и в следующих таблицах результаты, которые не удовлетворяют критериям, предъявляемым для применения для резервуаров танкеров для перевозки сжиженного метана, показаны жирным шрифтом. Колонка "спецификация" представляет, в таблице II, набор критериев в лабораторном масштабе, предъявляемых фирмой-заявителем для применения для резервуаров танкеров для перевозки сжиженного метана.In Table II and in the following tables, results that do not meet the criteria for use for liquefied methane tankers are shown in bold. The column "specification" presents, in table II, a set of criteria on a laboratory scale, presented by the applicant company for use for tankers for transporting liquefied methane.

В нагретом состоянии (20°С) все составы показывают в целом удовлетворительные результаты измерений прочности на сжатие по Z. Однако для применения для резервуаров танкеров для перевозки сжиженного метана составы 3 и 4 с изоцианатным числом 130 показывают наилучшие результаты.In the heated state (20 ° C), all compositions show generally satisfactory results of measurements of the compressive strength in Z. However, compositions 3 and 4 with an isocyanate number of 130 show the best results for tankers for transporting liquefied methane.

В холодном состоянии (-170°С) все составы, за исключением состава 6, изоцианатное число которого намного больше заявляемого изоцианатного числа и который содержит только два многоатомных спирта, показывают прочность на сжатие по Z больше 3 МПа.In the cold state (-170 ° C), all compositions, with the exception of composition 6, the isocyanate number of which is much higher than the claimed isocyanate number and which contains only two polyhydric alcohols, show a compressive strength in Z of more than 3 MPa.

Интересно отметить, что составы с изоцианатным числом 110 показывают хорошую механическую прочность, но меньшую устойчивость к воспламенению, чем устойчивость к воспламенению составов с большим изоцианатным числом.It is interesting to note that compositions with an isocyanate number of 110 show good mechanical strength, but less resistance to ignition than the resistance to ignition of compositions with a large isocyanate number.

В заключение, для того чтобы получить наилучший компромисс между характеристиками прочности на сжатие в нагретом и в холодном состояниях и устойчивости к воспламенению, оказалось, что для состава согласно настоящему изобретению являются необходимыми три многоатомных спирта.In conclusion, in order to obtain the best compromise between the characteristics of compressive strength in hot and cold conditions and resistance to ignition, it turned out that three polyols are necessary for the composition according to the present invention.

Кроме того, состав 4, который содержит 60% первого многоатомного спирта, 20% второго многоатомного спирта и 20% третьего многоатомного спирта по отношению к общей массе компонента на основе многоатомных спиртов, является составом, который лучше всего пропитывает маты из стеклянных волокон, что приводит к наилучшей однородности усиленного пеноПУИЦ.In addition, composition 4, which contains 60% of the first polyhydric alcohol, 20% of the second polyhydric alcohol and 20% of the third polyhydric alcohol with respect to the total weight of the component based on polyhydric alcohols, is the composition that best permeates glass fiber mats, which leads to to the best uniformity of reinforced PUIC foam.

Изучение влияния характеристик матов из стеклянных волокон и общей плотности усиленного пеноПУИЦ на прочность на сжатие по Z и прочность на растяжение по Y рассмотрено впоследствии.A study of the influence of the characteristics of glass fiber mats and the total density of reinforced PUIC foam on the compressive strength in Z and tensile strength in Y was considered later.

Различные составы усиленного пеноПУИЦ, изученные в промышленном масштабе, представлены в таблице III.The various formulations of enhanced PUIC foam studied on an industrial scale are presented in Table III.

Таблица III: Состав различных усиленных пеноПУИЦ Table III: Composition of Various Reinforced PUIC Foams СоставStructure Средняя плотность
(кг/м³)Average density
(kg / m ³ ) Содержание волокон^* Fiber content ^* Число слоев матов из стеклянных волоконThe number of layers of glass fiber mats Поверхностная масса матов из стеклянных волокон (г/м²)The surface weight of glass fiber mats (g / m ² ) Содержание связующего^* Binder Content ^* 88 123123 11,111.1 1010 450450 2,52,5 99 132,5132.5 7,67.6 88 450450 2,52,5 1010 131,5131.5 11,111.1 77 600600 0,80.8 11eleven 132,5132.5 10,110.1 88 600600 2,52,5 1212 131131 11,311.3 1010 450450 2,52,5 ^* мас.% по отношению к общей массе усиленного пеноматериала ^* wt.% in relation to the total weight of the reinforced foam

Различные составы с 8 по 12, указанные выше, основаны на предыдущем составе 4, но включают в себя маты из волокон, имеющие разные характеристики поверхностной массы, содержания связующего, содержания волокон и числа слоев стеклянных волокон.The various formulations 8 through 12 above are based on the previous composition 4, but include fiber mats having different characteristics of surface weight, binder content, fiber content and the number of layers of glass fibers.

Средняя плотность и совокупность следующих результатов вычислены путем усреднения результатов, полученных на всех уровнях усиленного пеноПУИЦ в направлении толщины (нижний, средний и верхний).The average density and the totality of the following results were calculated by averaging the results obtained at all levels of the reinforced PUIC foam in the thickness direction (lower, middle, and upper).

Результаты испытаний на прочность на сжатие по Z и прочность на растяжение по Y в нагретом состоянии представлены таблице IV. Колонка "спецификация" представляет впоследствии набор критериев в промышленном масштабе, предъявляемых фирмой-заявителем для применения для резервуаров танкеров для перевозки сжиженного метана.The test results for compressive strength in Z and tensile strength in Y in the heated state are presented in table IV. The column "specification" subsequently presents a set of criteria on an industrial scale, presented by the applicant company for use for tankers of tanks for the transport of liquefied methane.

Таблица IV: Испытания прочности на сжатие по Z и прочности на растяжение по Y в нагретом состоянии (20°С) Table IV: Tests of compressive strength in Z and tensile strength in Y when heated (20 ° C) СоставStructure Спецификация (МПа)Specification (MPa) 88 99 1010 11eleven 1212 Сжатие по Z (МПа)Z compression (MPa) Больше 1,5More than 1.5 1,421.42 1,471.47 1,721.72 1,621,62 1,651.65 Отклонение (в МПа)^* Deviation (in MPa) ^* Как можно меньшееAs little as possible 0,170.17 0,120.12 0,110.11 0,230.23 0,20.2 Модуль сжатия по Z (МПа)Z-modulus (MPa) Меньше 80Less than 80 6060 6565 7070 7575 7070 Отклонение (в МПа)^* Deviation (in MPa) ^* Как можно меньшееAs little as possible 10,910.9 8,28.2 7,37.3 9,19.1 6,06.0 Растяжение по Y (МПа^.с)Stretching of Y ^(MPa. S) Больше 2,4More than 2,4 2,952.95 2,22.2 2,552,55 3,13,1 3,23.2 Отклонение (в МПа)^* Deviation (in MPa) ^* Как можно меньшееAs little as possible 0,950.95 0,720.72 0,230.23 0,650.65 1,21,2 Модуль растяжения по Y (МПа)Y tensile modulus (MPa) Меньше 150Less than 150 122122 9292 112112 125125 133133 Отклонение (в МПа)^* Deviation (in MPa) ^* Как можно меньшееAs little as possible 40,540.5 5151 20twenty 4848 3535 ^* отклонение: разность между образцами одного и того же состава, показывающими наименьший и наибольший результат ^* deviation: the difference between samples of the same composition showing the smallest and greatest result

Результаты испытаний на прочность на сжатие по Z и прочность на растяжение по Y в холодном состоянии представлены в таблице V.The results of tests for compressive strength in Z and tensile strength in Y in the cold state are presented in table V.

Таблица V: Испытания на прочность на сжатие по Z и прочность на растяжение по Y в холодном состоянии (-170°С) Table V: Tests for compressive strength in Z and tensile strength in Y in cold condition (-170 ° C) СоставStructure Спецификация (МПа)Specification (MPa) 88 99 1010 11eleven 1212 Сжатие по Z (МПа)Z compression (MPa) Больше 2,7More than 2.7 2,652.65 2,712.71 2,872.87 3,123.12 2,952.95 Отклонение (в МПа)^* Deviation (in MPa) ^* Как можно меньшееAs little as possible 0,310.31 0,230.23 0,330.33 0,70.7 0,260.26 Модуль сжатия по Z (МПа)Z-modulus (MPa) Меньше 130Less than 130 116116 111111 120120 125125 113113 Отклонение (в МПа)^* Deviation (in MPa) ^* Как можно меньшееAs little as possible 2121 2626 1212 18eighteen 2222 Растяжение по Y (МПа^.с)Stretching of Y ^(MPa. S) Больше 2,7More than 2.7 НИNo 2,652.65 1,61,6 3,413.41 3,43.4 Отклонение (в МПа)^* Deviation (in MPa) ^* Как можно меньшееAs little as possible НИNo 0,710.71 1,141.14 0,850.85 1,751.75 Модуль растяжения по Y (МПа)Y tensile modulus (MPa) Меньше 190Less than 190 НИNo 177177 152152 215215 167167 Отклонение (в МПа)^* Deviation (in MPa) ^* Как можно меньшееAs little as possible НИNo 5858 4040 6161 4242 НИ: не измерено
^* отклонение: разность между образцами одного и того же состава, показывающими наименьший и наибольший результатNONE: not measured
^* deviation: the difference between samples of the same composition showing the smallest and greatest result

Хотя совокупность составов дает в целом удовлетворительные результаты как по прочности на растяжение по Y, так и по прочности на сжатие по Z, состав 11 показывает в совокупности наилучшие средние характеристики в нагретом состоянии и в холодном состоянии.Although the combination of compositions gives generally satisfactory results both in tensile strength in Y and in compressive strength in Z, composition 11 shows in aggregate the best average characteristics in the heated state and in the cold state.

Между тем, надо отметить, что в нагретом состоянии состав 9, содержание волокон в котором наименьшее (7,6%), приводит к немного худшим характеристикам в нагретом состоянии.Meanwhile, it should be noted that in the heated state, composition 9, the fiber content of which is the smallest (7.6%), leads to slightly worse characteristics in the heated state.

Кроме того, состав 10, содержание связующего в котором наименьшее (0,8%), приводит к немного худшим характеристикам в холодном состоянии.In addition, the composition 10, the content of the binder in which the smallest (0.8%), leads to a slightly worse performance in the cold state.

Также, состав 8, плотность которого наименьшая, показывает немного худшие характеристики в нагретом состоянии и в холодном состоянии.Also, composition 8, whose density is the smallest, shows slightly worse performance in the heated state and in the cold state.

Составы согласно настоящему изобретению показывают благоприятное отношение модуль/прочность на сжатие, порядка 35-45. Данная характеристика придает усиленному пеноПУИЦ отличный компромисс между прочностью и гибкостью.The compositions of the present invention show a favorable modulus / compressive strength ratio of the order of 35-45. This feature gives the reinforced PUIC foam an excellent compromise between strength and flexibility.

Наконец, на каждом из предыдущих составов были осуществлены измерение качества пеноматериала, путем измерения содержания закрытых ячеек согласно стандарту ASTM D 2856 (процедура В), и испытания на воспламеняемость, согласно стандарту DIN 4102-1, и результаты представлены в таблице VI.Finally, foam quality was measured on each of the previous formulations by measuring closed cell content according to ASTM D 2856 (procedure B) and flammability tests according to DIN 4102-1, and the results are presented in Table VI.

Таблица VI: Измерение содержания закрытых ячеек и испытания на воспламеняемость Table VI: Measurement of Closed Cell Content and Flammability Testing СоставStructure СпецификацияSpecification 88 99 1010 11eleven 1212 Средняя плотность пеноматериала (в кг/м³)The average density of the foam (in kg / m ³ ) -- 123123 122122 131,5131.5 132,5132.5 131131 ОтклонениеDeviation Как можно меньшееAs little as possible 8,38.3 9,59.5 5,85.8 11,011.0 8,88.8 ВоспламеняемостьFlammability DIN 4102-1 (В2)DIN 4102-1 (B2) В2IN 2 В2IN 2 В2IN 2 В2IN 2 В2IN 2 Содержание закрытых ячеекClosed Cell Content >92%> 92% 9292 9393 9393 9494 9292 ^* отклонение: разность между образцами одного и того же состава, показывающими наименьший и наибольший результат ^* deviation: the difference between samples of the same composition showing the smallest and greatest result

Совокупность составов 8-12 дает очень удовлетворительные результаты как по устойчивости к воспламенению, так и по содержанию закрытых ячеек.The combination of compositions 8-12 gives very satisfactory results both in resistance to ignition and in the content of closed cells.

В заключение совокупность составов, описанных выше, показывает очень удовлетворительные характеристики механической прочности, и они могут быть применены в таких областях техники, как строительство, автомобилестроение и т.д. Составы, которые удовлетворяют, кроме того, вышеупомянутым критериям, предъявляемым фирмой-заявителем, могут быть также применены для резервуаров танкеров для перевозки сжиженного метана, то есть в области техники, где напряжения деформации и растяжения являются наиболее значительными.In conclusion, the set of compositions described above shows very satisfactory characteristics of mechanical strength, and they can be applied in such fields of technology as construction, automotive, etc. Compounds that satisfy, in addition, the above criteria set by the applicant company, can also be used for tankers for transporting liquefied methane, that is, in the technical field where the strain and tensile stresses are most significant.

Хотя изобретение было описано в связи с частным способом осуществления, совершенно очевидно, что оно им никоим образом не ограничено и что оно включает все технические эквиваленты описанных средств, а также их сочетания, если они входят в объем патентной охраны изобретения.Although the invention has been described in connection with a particular mode of implementation, it is obvious that it is not limited to it in any way and that it includes all technical equivalents of the described means, as well as their combinations, if they are included in the scope of patent protection of the invention.

Claims

1. Polyurethane foam / polyisocyanurate reinforced with glass fibers, which receive

1) bringing into contact

isocyanate component having a viscosity of from 200 to 600 MPa · s,

a component based on a polyhydric alcohol containing a first polyhydric alcohol, which is a sorbitol derivative, a second polyester-type polyhydric alcohol and a third polyester-type polyhydric alcohol, the aforementioned polyhydric alcohols having a viscosity of from 200 to 6000 MPa · s,

in the presence

catalysts selected from tin salts, potassium carboxylates and, in known cases, tertiary amines,

physical and / or chemical intumescent agent,

emulsifier and,

if necessary, flame retardant,

2) by impregnation with the composition obtained in stage 1), the packaging of glass fibers and

3) foaming and curing the above composition so as to form a reinforced foam block containing a package of glass fibers; wherein the reinforced foam block has an average density of 115 to 135 kg / m ³ , preferably 120 to 130 kg / m ³ , more preferably about 130 kg / m ³ , and an isocyanate number of 100 to 180, preferably 130 to 180.

2. Polyurethane / polyisocyanurate according to claim 1, characterized in that the aforementioned isocyanate component is methylene diphenyl diisocyanate (MDI) (MDI) having an average functionality of from 2.5 to 3.5, preferably from 2.9 to 3.1.

3. Polyurethane / polyisocyanurate foam according to claim 1, characterized in that the aforementioned component based on polyhydric alcohols is formed by the aforementioned first, second and third polyhydric alcohols, wherein the aforementioned first polyhydric alcohol is present in an amount of from 10 to 80% with respect to the total weight of the aforementioned component based on a polyhydric alcohol, the aforementioned second polyhydric alcohol is present in an amount of from 10 to 80% with respect to the total weight of the aforementioned component based on a polyhydric alcohol, and the above The recovered third polyhydric alcohol is present in an amount of from 10 to 80% with respect to the total weight of the aforementioned polyhydric alcohol component.

4. Polyurethane / polyisocyanurate according to claim 1, characterized in that the contents of the first, second and third polyhydric alcohols with respect to the weight of the aforementioned component based on polyhydric alcohols are 60, 20 and 20%, respectively.

5. Polyurethane / polyisocyanurate according to one of claims 1 to 4, characterized in that the catalysts are selected from tin salts and potassium carboxylates, with the exception of tertiary amines.

6. Polyurethane / polyisocyanurate according to one of claims 1 to 4, characterized in that the aforementioned intumescent agent is water.

7. Polyurethane / polyisocyanurate according to one of claims 1 to 4, characterized in that the aforementioned intumescent agent is HCF-365mfc or HCF-245fa.

8. Polyurethane foam / polyisocyanurate according to one of claims 1 to 4, characterized in that the aforementioned flame retardant is a non-halogen type moderator.

9. Polyurethane / polyisocyanurate foam according to one of claims 1 to 4, characterized in that the aforementioned package of glass fibers is in the form of a set of glass fiber mats.

10. Polyurethane / polyisocyanurate according to claim 9, in which the glass fibers have a linear mass of from 20 to 40 tex, preferably 30 tex.

11. Polyurethane / polyisocyanurate foam according to one of claims 1 to 4, characterized in that the aforementioned package of glass fibers contains continuous glass fibers made of roving.

12. Polyurethane / polyisocyanurate according to claim 11, in which the glass fibers have a linear mass of from 30 to 300 tex.

13. Polyurethane / polyisocyanurate according to claim 11 or 12, characterized in that the manufacture of the aforementioned continuous glass fibers is carried out by a method comprising the step of separating the roving into continuous glass fibers with a linear mass less than the linear mass of the roving.

14. Polyurethane / polyisocyanurate according to one of claims 1 to 4, characterized in that the aforementioned glass fibers are associated with each other using a binder.

15. Polyurethane / polyisocyanurate according to 14, characterized in that the content of the aforementioned binder is from 0.6 to 3%, preferably about 2.5% by weight of the aforementioned glass fibers.

16. Polyurethane / polyisocyanurate according to claim 11 or 13, characterized in that the aforementioned glass fibers are not bonded using a binder.

17. Polyurethane / polyisocyanurate foam according to one of claims 1 to 4, characterized in that the aforementioned package of glass fibers has a surface weight of from 300 to 900 g / m ² , preferably 450 g / m ² .

18. Polyurethane / polyisocyanurate according to one of claims 1 to 4, characterized in that the glass fibers comprise from 7 to 13%, preferably from 10 to 12% of the total weight of the reinforced foam block.

19. Polyurethane / polyisocyanurate according to one of claims 1 to 4, the flammability of which corresponds to the test DIN 4102-1 (B2).

20. Polyurethane foam / polyisocyanurate according to one of claims 1 to 4, which is in the form of a foam block with a thickness of 20 to 35 cm

21. A method of manufacturing a polyurethane / polyisocyanurate foam reinforced with glass fibers, comprising the steps of:

1) bring in contact

isocyanate component having a viscosity of from 200 to 600 MPa · s,

a component based on polyhydric alcohols containing the first polyhydric alcohol, which is a derivative of sorbitol, the second polyhydric alcohol of the polyether type and the third polyhydric alcohol of the polyester type, the aforementioned polyhydric alcohols having a viscosity of from 200 to 6000 MPa · s,

in the presence

intumescent agent

emulsifier and,

if necessary, flame retardant,

2) impregnated with the composition obtained in stage 1), the packaging of glass fibers,

3) the above composition is allowed to solidify after foaming so as to form a foam block containing a package of glass fibers;

4) remove the burrs from the upper, lower and, if necessary, side parts of the aforementioned foam block and, if necessary,

5) cut the aforementioned foam block across so as to obtain a primary insulating layer and a secondary insulating layer.

22. The use of polyurethane / polyisocyanurate foam according to any one of the preceding paragraphs in the insulation of tanks for transporting liquefied gas, in particular tanks for transporting liquefied methane.