RU2313513C1 - Method for treatment of organochlorine manufacture waste from resinification products - Google Patents
Method for treatment of organochlorine manufacture waste from resinification products Download PDFInfo
- Publication number
- RU2313513C1 RU2313513C1 RU2006124365/04A RU2006124365A RU2313513C1 RU 2313513 C1 RU2313513 C1 RU 2313513C1 RU 2006124365/04 A RU2006124365/04 A RU 2006124365/04A RU 2006124365 A RU2006124365 A RU 2006124365A RU 2313513 C1 RU2313513 C1 RU 2313513C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- products
- waste
- organochlorine
- volatile components
- substances
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к химической технологии, в частности к способу очистки отходов хлорорганических производств от продуктов осмоления.The invention relates to chemical technology, in particular to a method for purification of organochlorine production wastes from tar products.
Решение проблемы ликвидации или переработки отходов производства превратилось в одну из ключевых прикладных задач. Решение этой проблемы требует значительных капитальных и эксплуатационных затрат даже в том случае, если речь идет о захоронении или складировании отходов.The solution to the problem of the elimination or recycling of industrial waste has become one of the key applied tasks. Solving this problem requires significant capital and operating costs, even if it comes to the disposal or storage of waste.
Высокую опасность для окружающей среды представляют отходы производства таких хлорорганических продуктов, как дихлорэтан, винилхлорид, винилиденхлорид, эпихлоргидрин и других хлоралканов и их замещенных.Wastes from the production of organochlorine products such as dichloroethane, vinyl chloride, vinylidene chloride, epichlorohydrin and other chloroalkanes and their substituted are of high environmental hazard.
В настоящее время наметились следующие основные направления переработки и утилизации этих отходов:Currently, the following main areas of processing and disposal of these wastes are outlined:
- термическая переработка отходов (сжигание в токе воздуха или кислорода и пиролиз) с целью получения хлористого водорода или соляной кислоты;- thermal processing of waste (burning in a stream of air or oxygen and pyrolysis) in order to obtain hydrogen chloride or hydrochloric acid;
- химическая переработка отходов с получением полезных органических продуктов (окисление, хлорирование, оксихлорирование, дегидрохлорирование, гидрирование и др.).- chemical processing of waste to produce useful organic products (oxidation, chlorination, oxychlorination, dehydrochlorination, hydrogenation, etc.).
Ведущее место в решении проблемы уничтожения и утилизации хлорорганических отходов в промышленно развитых странах занимает сжигание отходов с образованием, как правило, хлористого водорода, углекислого газа и воды. Полнота сгорания обеспечивается выбором соответствующей конструкции печи, температурой процесса (1100-1800°С) и временем пребывания в печи [Мазанко А.Ф., Антонов В.Н., Рожков В.И., Заликин А.А. Хим. пром., 1986, №5]. Описаны также каталитические процессы сжигания на предприятиях различных фирм: американской "Гудрич" [Inform. Chim., 1975, №411, р.2]; французской "Рон-Пуленка" [Французский патент 2260551, МПК С07С 17/15, 17/395, 17/00, 1975]; западногерманской "Байер" [Французский патент 2279663, МПК С01В 7/01, 7/00, 1976].The leading place in solving the problem of destruction and disposal of organochlorine waste in industrialized countries is waste incineration with the formation, as a rule, of hydrogen chloride, carbon dioxide and water. The completeness of combustion is ensured by the selection of the appropriate furnace design, process temperature (1100-1800 ° C) and the residence time in the furnace [Mazanko AF, Antonov V.N., Rozhkov V.I., Zalikin A.A. Chem. prom., 1986, No. 5]. Catalytic combustion processes at enterprises of various companies are also described: the American Goodrich [Inform. Chim., 1975, No. 411, p. 2]; French "Ron-Pulenka" [French patent 2260551, IPC С07С 17/15, 17/395, 17/00, 1975]; West German Bayer [French Patent 2279663, IPC C01B 7/01, 7/00, 1976].
Недостатки этих способов: решение проблемы утилизации только частично, полная потеря углеродной части отходов (превращение в СО2), загрязнение атмосферы продуктами сгорания; высокая коррозионная активность реакционной среды и в связи с этим необходимость использования дорогостоящих конструкционных материалов, частая замена оборудования; значительная стоимость очистки и концентрирования соляной кислоты или хлористого водорода; в случае нарушения технологического режима возможно неполное сгорание отходов с образованием высокотоксичных соединений - диоксинов и бензофуранов; необходимость использования топлива для переработки трудногорючих хлорорганических отходов.The disadvantages of these methods: the solution to the problem of recycling only partially, the complete loss of the carbon part of the waste (conversion to CO 2 ), air pollution by combustion products; high corrosiveness of the reaction medium and, therefore, the need for expensive construction materials, frequent replacement of equipment; a significant cost of cleaning and concentrating hydrochloric acid or hydrogen chloride; in case of violation of the technological regime, incomplete combustion of waste is possible with the formation of highly toxic compounds - dioxins and benzofurans; the need to use fuel for processing refractory organochlorine wastes.
На современном этапе сжигание отходов является процессом экономически недостаточно эффективным и экологически малоперспективным.At the present stage, waste incineration is a process that is not economically efficient and environmentally unpromising.
Более привлекательным вариантом утилизации хлорорганических отходов является их химическая переработка в ликвидные химические продукты.A more attractive option for the disposal of organochlorine wastes is their chemical processing into liquid chemical products.
В области химической переработки хлорорганических отходов наметились следующие направления - окисление, исчерпывающее хлорирование, гидрирование, дегидрохлорирование, синтез полиаминов, тиоколов и т.д.The following areas have been outlined in the field of chemical processing of organochlorine wastes - oxidation, exhaustive chlorination, hydrogenation, dehydrochlorination, synthesis of polyamines, thiocols, etc.
Наиболее широко используемым в настоящее время способом переработки хлорорганических отходов является процесс исчерпывающего хлорирования - так называемый хлоролиз отделенных от смолистых веществ легких фракций хлорорганических отходов при атмосферном или умеренно повышенном давлении (0,1-0,3 МПа). Реакция обычно проводится в избытке хлора при температуре 450-850°С. Как дополнительное сырье, интенсифицирующее процесс, иногда используют углеводороды C1-С3. В процессе хлорирования происходит деструкция углеродного скелета, при этом в основном получают смесь четыреххлористого углерода и тетрахлорэтилена.The most widely used method of processing organochlorine wastes is the exhaustive chlorination process - the so-called chlorolysis of light fractions of organochlorine wastes separated from tarry materials at atmospheric or moderately elevated pressure (0.1-0.3 MPa). The reaction is usually carried out in excess of chlorine at a temperature of 450-850 ° C. As additional raw materials, intensifying the process, sometimes use hydrocarbons C 1 -C 3 . In the process of chlorination, the destruction of the carbon skeleton takes place, while a mixture of carbon tetrachloride and tetrachlorethylene is mainly obtained.
Еще одним направлением в области химической переработки хлорорганических отходов является их гидрирование. В литературе описана технология гидрирования хлорорганических отходов производства эпихлоргидрина [Карташов Л.М., Занавескин Л.Н., Трегер Ю.А. и др. Разработка и внедрение безотходных и малоотходных технологий. Переработка хлорорганических отходов. Труды НИИ "Синтез", 1996, с.233]. Эти отходы представляют собой смесь полихлорпропанов и полихлорпропенов. Подаваемые в процесс хлорорганические отходы должны быть освобождены от продуктов осмоления на стадии осветления, так как иначе происходит быстрое отравление катализатора. Конечными целевыми продуктами гидрирования являются пропилен и пропан. Процесс проводят в газовой фазе при температуре 180-350°С с использованием гетерогенного катализатора на основе активированных углей или окиси алюминия, содержащих металлы группы платины 0,1-0,5%. Большинство компонентов отходов легко гидрируются, о чем свидетельствует их высокая конверсия в процессе (60-100%). Целевым продуктом является пропилен, который возвращается в производство эпихлоргидрина. Пропан вместе с пропиленом также возвращается на стадию хлорирования. Конверсия хлоруглеводородов 80-100%, водорода - 30-40%. При использовании рецикла конверсия реагентов практически полная.Another area in the field of chemical processing of organochlorine wastes is their hydrogenation. The literature describes the technology of hydrogenation of organochlorine wastes of epichlorohydrin production [Kartashov L.M., Zanaveskin L.N., Treger Yu.A. etc. Development and implementation of non-waste and low-waste technologies. Recycling of organochlorine waste. Proceedings of the Research Institute "Synthesis", 1996, p.233]. These wastes are a mixture of polychloropropanes and polychloropropenes. Organochlorine wastes fed into the process must be freed from the products of tarring at the clarification stage, since otherwise a rapid poisoning of the catalyst occurs. The final hydrogenation products are propylene and propane. The process is carried out in the gas phase at a temperature of 180-350 ° C using a heterogeneous catalyst based on activated carbon or aluminum oxide containing platinum group metals of 0.1-0.5%. Most components of the waste are easily hydrogenated, as evidenced by their high conversion in the process (60-100%). The target product is propylene, which is returned to the production of epichlorohydrin. Propane together with propylene also returns to the chlorination stage. The conversion of chlorohydrocarbons is 80-100%, hydrogen is 30-40%. When using recycling, the conversion of reagents is almost complete.
Известны различные способы переработки отходов хлорорганических производств в ликвидные продукты. Однако эти способы могут быть реализованы только при предварительном удалении продуктов осмоления из отходов.Various methods are known for processing organochlorine production wastes into liquid products. However, these methods can only be implemented by first removing the resin products from the waste.
Так описано получение пропилендиаминов из осветленных отходов производства глицерина (смесь 1,2- и 1,3-дихлорпропанов и 1,2-дихлорпропенов) и 60-80% водного раствора аммиака при температуре 50-200°С при давлении 7,5-8,5 МПа (75-85 кгс/см2). Мольное соотношение аммиак: дихлорпроизводные = (7-8):1 [Авт. свидетельство СССР 509578, МПК С07С 87/18, 1976].Thus, the preparation of propylene diamines from clarified waste products of glycerol production (a mixture of 1,2- and 1,3-dichloropropanes and 1,2-dichloropropenes) and a 60-80% aqueous solution of ammonia at a temperature of 50-200 ° C at a pressure of 7.5-8 , 5 MPa (75-85 kgf / cm 2 ). The molar ratio of ammonia: dichloro derivatives = (7-8): 1 [Aut. USSR certificate 509578, IPC С07С 87/18, 1976].
В патенте России осветленную смесь (отход производства эпихлоргидрина: 1,2- и 1,3-дихлорпропаны и 1,2- и 1,3-дихлорпропены) подвергают взаимодействию с 20-60% водным раствором аммиака при температуре 130-155°С и давлении 0,8-2,5 МПа. Мольное соотношение аммиак: дихлорпропаны = (1,6-3,8):1. Для подавления процесса дегидрохлорирования 1,2-дихлорпропана рекомендуется добавлять стабилизаторы (аминофенолы) в количестве 0,2-1,0% от веса 1,2-дихлорпропана. Выход полиаминов составляет 70-80% [Патент России 2226191, МПК С07С 209/08, 211/11, 209/00, 2002].In the Russian patent, the clarified mixture (waste product of epichlorohydrin production: 1,2- and 1,3-dichloropropanes and 1,2- and 1,3-dichloropropenes) is reacted with a 20-60% aqueous ammonia solution at a temperature of 130-155 ° C and pressure of 0.8-2.5 MPa. The molar ratio of ammonia: dichloropropanes = (1.6-3.8): 1. To suppress the dehydrochlorination process of 1,2-dichloropropane, it is recommended to add stabilizers (aminophenols) in an amount of 0.2-1.0% by weight of 1,2-dichloropropane. The yield of polyamines is 70-80% [Russian Patent 2226191, IPC С07С 209/08, 211/11, 209/00, 2002].
Таким образом, при переработке кубовых отходов хлорорганических производств в продукты, представляющие коммерческий интерес, в первую очередь требуется осветление отходов, т.е. освобождение от осмола.Thus, in the processing of bottoms waste of organochlorine productions into products of commercial interest, clarification of waste is primarily required, i.e. exemption from osmol.
Известны варианты дополнительного извлечения ценных продуктов из хлорорганических отходов перед их захоронением или сжиганием. Так, для выделения 1,2-дихлорэтана из смеси хлорорганических продуктов используют фракционную перегонку. Для предотвращения самопроизвольной полимеризации применяют ингибиторы: смесь гидрохинона и фенола (пирогаллол) в количестве 0,005-1,0%. Недостатком данного способа является повышенная температура куба (150-195°С), что приводит к осмолению продуктов и забивке оборудования. При этом из отходов извлекаются не все ценные продукты.Known options for additional extraction of valuable products from organochlorine wastes before burial or incineration. Thus, fractional distillation is used to isolate 1,2-dichloroethane from a mixture of organochlorine products. To prevent spontaneous polymerization, inhibitors are used: a mixture of hydroquinone and phenol (pyrogallol) in an amount of 0.005-1.0%. The disadvantage of this method is the increased temperature of the cube (150-195 ° C), which leads to the gumming of products and clogging of equipment. However, not all valuable products are extracted from waste.
Предложен способ выделения 1,2-дихлорэтана из его смесей с трихлорэтаном и другими хлорированными углеводородами с применением экстрактивной дистилляции в присутствии одного или более органических соединений, имеющих температуру кипения выше, чем вещества, которые выделяют, предпочтительно сульфолан [Патент США 4121978, МПК С07С 17/386, 17/00, 1978]. Такой способ выделения 1,2-дихлорэтана требует использования системы из трех ректификационных колонн, одна из которых работает под вакуумом. Кроме того, в данном способе применяют большие количества дефицитных и дорогостоящих экстрагентов, которые перед вторичным использованием необходимо тщательно очищать. Этот способ не исключает коксообразование в двух первых колоннах.A method for the isolation of 1,2-dichloroethane from mixtures thereof with trichloroethane and other chlorinated hydrocarbons using extractive distillation in the presence of one or more organic compounds having a boiling point higher than substances that emit, preferably sulfolane, is proposed [US Patent 4121978, IPC С07С 17 / 386, 17/00, 1978]. This method of separation of 1,2-dichloroethane requires the use of a system of three distillation columns, one of which operates under vacuum. In addition, in this method, large quantities of scarce and expensive extractants are used, which must be thoroughly cleaned before reuse. This method does not exclude coke formation in the first two columns.
Описано дополнительное выделение 1,2-дихлорэтана из кубовых остатков ректификации 1,2-дихлорэтана, осуществляемое после проведения поликонденсации тяжелых хлорорганических продуктов кубового остатка с нефтешламом при кислотном катализе и температуре 80-85°С [Патент России 2009115, МПК С07С 17/38, 17/00, 1994]. Катализатор кислотного типа (сульфомассу) получают из отработанной серной кислоты и пироконденсата, который как и нефтешлам являются отходами высокотемпературного гомогенного пиролиза легких нефтепродуктов. Массовое соотношение кубовые отходы: нефтешлам: сульфомасса равно 100:(1-20):(2-10). Отгон 1,2-дихлорэтана ведут при температуре куба 90-135°С. Степень выделения 1,2-дихлорэтана составляет 91-98%. Недостатком процесса является то, что происходит заметное коксообразование. Кроме того, сульфомасса является коррозионно-активной, что приводит к необходимости использования оборудования с антикоррозионной защитой и узла для нейтрализации катализатора.An additional isolation of 1,2-dichloroethane from bottoms of rectification of 1,2-dichloroethane is described, which is carried out after polycondensation of heavy organochlorine products of bottoms with oil sludge at acid catalysis and a temperature of 80-85 ° C [Russian Patent 2009115, IPC С07С 17/38, 17/00, 1994]. The acid type catalyst (sulfomass) is obtained from spent sulfuric acid and pyrocondensate, which, like oil sludge, are waste products of high-temperature homogeneous pyrolysis of light oil products. The mass ratio of bottoms waste: oil sludge: sulphomass is 100: (1-20) :( 2-10). The distillation of 1,2-dichloroethane is carried out at a bottom temperature of 90-135 ° C. The degree of isolation of 1,2-dichloroethane is 91-98%. The disadvantage of this process is that there is a noticeable coke formation. In addition, sulfomass is corrosive, which leads to the need to use equipment with corrosion protection and site to neutralize the catalyst.
Описано дополнительное выделение 1,2-дихлорэтана из кубовых остатков ректификации 1,2-дихлорэтана при температуре куба 90-135°С в присутствии добавки - смеси жидких хлорпарафинов - при ее массовом соотношении к кубовому остатку (1-3):100 [Патент России 2243203, МПК С07С 19/045, 17/38, 17/386, 2004]. Степень выделения 1,2-дихлорэтана, при содержании его в кубе 90-92%, составляет 98,7-99,5%. Этот способ предусматривает, что используемые дорогостоящие хлорпарафины вместе со смолистыми веществами подлежат ликвидации. Более того, этим способом не могут перерабатываться отходы, содержащие более 10% смолистых веществ, так как при этом резко увеличивается расход хлорпарафинов, а следовательно, увеличивается и количество вторичных отходов. Более того, при производстве винилхлорида газофазным дегидрохлорированием в кубовых остатках содержится 1,1,2-трихлорэтан, перхлорэтилен, тетрахлорэтан и другие хлорорганические продукты, а количество смолистых достигает 20-30% [Патент России 2167140, МПК С07С 17/25, 21/08, 2001]. Учитывая это, указанный способ имеет ограниченное применение и пригоден только для извлечения 1,2-дихлорэтана из отходов с массовой долей 1,2-дихлорэтана 90-92% и смолистых веществ не более 10%.An additional isolation of 1,2-dichloroethane from still bottoms of 1,2-dichloroethane rectification at a bottom temperature of 90-135 ° C in the presence of an additive - a mixture of liquid chloroparaffins - with its mass ratio to still residue (1-3): 100 is described [Russian Patent] 2243203, IPC С07С 19/045, 17/38, 17/386, 2004]. The degree of isolation of 1,2-dichloroethane, with its content in the cube of 90-92%, is 98.7-99.5%. This method provides that used expensive chloroparaffins along with resinous substances are subject to elimination. Moreover, waste containing more than 10% resinous substances cannot be processed in this way, since the consumption of chloroparaffins increases sharply, and therefore the amount of secondary waste increases. Moreover, in the production of vinyl chloride by gas-phase dehydrochlorination, bottoms contain 1,1,2-trichloroethane, perchlorethylene, tetrachloroethane and other organochlorine products, and the resinous amount reaches 20-30% [Russian Patent 2167140, IPC С07С 17/25, 21/08 , 2001]. Given this, the method has limited use and is suitable only for the extraction of 1,2-dichloroethane from waste with a mass fraction of 1,2-dichloroethane of 90-92% and resinous substances of not more than 10%.
Таким образом, известные способы удаления смолистых веществ из кубовых остатков производства хлорорганических продуктов (осветление кубовых) сложны в аппаратурном оформлении, не исключают дополнительного коксообразования, не позволяют достаточно полно отделить ценные продукты от смолистых веществ и не носят общего характера, т.е. для каждого вида отходов требуется индивидуальное техническое решение.Thus, the known methods for removing resinous substances from bottoms from the production of organochlorine products (clarification of bottoms) are complex in hardware, do not exclude additional coke formation, do not completely separate valuable products from resinous substances and are not of a general nature, i.e. For each type of waste an individual technical solution is required.
Целью настоящего изобретения является разработка универсального и простого способа удаления смолистых веществ (продуктов осмоления) из отходов хлорорганических производств, исключающего образование продуктов осмоления и коксообразования, упрощение аппаратурного оформления процесса и достижение полного отделения летучих компонентов от смолистых веществ.The aim of the present invention is to develop a universal and simple method for removing resinous substances (resins) from organochlorine production wastes, eliminating the formation of resins and coke formation products, simplifying the apparatus design of the process and achieving complete separation of volatile components from resinous substances.
Поставленная цель достигается тем, что очистку кубовых отходов хлорорганических производств от продуктов осмоления осуществляют отгонкой летучих компонентов в виде азеотропа с водой в присутствии инертных неорганических наполнителей и вспомогательных веществ, снижающих адгезию смолистых веществ к оборудованию.This goal is achieved by the fact that the purification of bottoms wastes of organochlorine productions from tar products is carried out by distillation of volatile components in the form of an azeotrope with water in the presence of inert inorganic fillers and auxiliary substances that reduce the adhesion of resinous substances to the equipment.
В качестве инертного неорганического наполнителя используют вещество с достаточно развитой поверхностью, выбранное из группы, включающей: перлит, кизельгур, диатомит, тальк, каолин, бентонит, углеродные наполнители или сорбенты, оксид алюминия, диоксид кремния, оксид магния, силикаты щелочных и щелочноземельных металлов или их смеси. Количество инертного наполнителя зависит от содержания смолистых веществ в кубовых отходах и типа наполнителя.As an inert inorganic filler, a substance with a sufficiently developed surface is used, selected from the group including: perlite, kieselguhr, diatomite, talc, kaolin, bentonite, carbon fillers or sorbents, aluminum oxide, silicon dioxide, magnesium oxide, alkali and alkaline earth metal silicates, or mixtures thereof. The amount of inert filler depends on the content of resinous substances in the bottoms waste and the type of filler.
Массовое соотношение наполнитель: смолистые вещества предпочтительно находится в пределах (0,2-3,0):1,0.The mass ratio of filler: resinous substances is preferably in the range (0.2-3.0): 1.0.
В качестве вспомогательных веществ, снижающих адгезию продуктов осмоления к оборудованию, используют метилцеллюлозу, полиакриламид, поливиниловый спирт, полиалкилсилоксаны, полиэтиленгликоли, неионогенные поверхностно-активные вещества из группы, включающей синтанолы, неонолы, ОП-7, ОП-10 или их смеси.Methyl cellulose, polyacrylamide, polyvinyl alcohol, polyalkylsiloxanes, polyethylene glycols, nonionic surfactants from the group consisting of syntanols, neonols, OP-7, OP-10, or mixtures thereof are used as auxiliary substances that reduce the adhesion of resin products to the equipment.
Количество вспомогательного вещества, снижающего адгезию продуктов осмоления к оборудованию, преимущественно составляет 0,004-3,000% от массы загруженной на азеотропную разгонку воды.The amount of auxiliary substance that reduces the adhesion of the osmolization products to the equipment is mainly 0.004-3,000% of the mass of water loaded for azeotropic distillation.
Техническая сущность предлагаемого способа очистки основана на том, что все компоненты кубовых остатков ректификации, кроме смолистых веществ, образуют с водой гетерогенные азеотропы, кипящие при температуре менее 100°С [Промышленные хлорорганические продукты. Справочник под ред. Л.А.Ошина. М.: Химия, 1978]. Это позволяет полностью отгонять летучие компоненты при температуре в кубе не выше 100°С и, тем самым, исключить их термическую деструкцию. Кроме того, вода незначительно растворима в отгоняемых хлорорганических соединениях, легко отделяется от них и возвращается в процесс. Азеотропную отгонку летучих компонентов из кубовых остатков проводят при совместном присутствии инертного наполнителя и вспомогательных добавок. Введение наполнителей и специальных добавок позволяет исключить налипание смолистых веществ на стенки оборудования, превратить их в подвижную суспензию и отделить от водной фазы фильтрованием, а водную фазу вернуть в процесс, исключая образование сточных вод.The technical essence of the proposed purification method is based on the fact that all components of distillation distillation residues, except for resinous substances, form heterogeneous azeotropes with water boiling at a temperature of less than 100 ° C [Industrial organochlorine products. Handbook Ed. L.A. Oshina. M .: Chemistry, 1978]. This allows you to completely drive off the volatile components at a temperature in the cube not higher than 100 ° C and, thereby, eliminate their thermal degradation. In addition, water is slightly soluble in the distilled off organochlorine compounds, it is easily separated from them and returned to the process. Azeotropic distillation of volatile components from bottoms is carried out in the joint presence of an inert filler and auxiliary additives. The introduction of fillers and special additives eliminates the sticking of resinous substances on the walls of the equipment, turns them into a mobile suspension and separates them from the aqueous phase by filtration, and returns the aqueous phase to the process, eliminating the formation of wastewater.
В качестве исходных кубовых отходов хлорорганических производств могут быть использованы отходы производства винилиденхлорида, 1,2-дихлорэтана, эпихлоргидгина, глицерина и др.Wastes from the production of vinylidene chloride, 1,2-dichloroethane, epichlorohydgin, glycerol, etc. can be used as the initial bottoms waste of organochlorine productions.
Ниже приведены примеры, поясняющие техническую суть предлагаемого способа, но не ограничивающие обьем притязаний, определенный формулой и описанием.Below are examples that explain the technical essence of the proposed method, but do not limit the scope of the claims defined by the formula and description.
Пример 1. Типовая методика очистки.Example 1. Typical cleaning methods.
В круглодонный стеклянный реактор емкостью 250 мл, снабженный мешалкой, термометром, насадкой Дина-Старка и обратным холодильником, загружают 100 г предварительно проанализированных кубовых остатков хлорорганических производств (в частности, кубовые отходы 1,2-дихлорэтана), инертный наполнитель (перлит, 6 г) и воду (200 г), содержащую вспомогательные вещества (в частности, метилцеллюлозу, 0,004 г). Содержимое реактора нагревают при перемешивании до температуры кипения и отгоняют хлорорганические продукты в виде азеотропа с водой. Азеотроп поступает в холодильник, где конденсируется и поступает в ловушку Дина-Старка. В ловушке Дина-Старка азеотроп расслаивается, при этом верхний водный слой возвращается в реактор, а нижний органический слой собирается в приемник. Температура в кубе и в парах по мере отгона азеотропа постепенно поднимается до 100°С. При достижении температуры 100°С дополнительно отгоняют 20% от массы загруженной воды, затем отгонку прекращают. Отогнанный органический слой взвешивают и анализируют методом ГЖХ на компонентный состав. Подвижную суспензию, оставшуюся в кубе, фильтруют. Осадок высушивают при температуре 100-130°С до постоянного веса и взвешивают.In a round-bottomed glass reactor with a capacity of 250 ml, equipped with a stirrer, thermometer, Dean-Stark nozzle and reflux condenser, 100 g of pre-analyzed bottoms of organochlorine production (in particular bottoms of 1,2-dichloroethane), an inert filler (perlite, 6 g ) and water (200 g) containing auxiliary substances (in particular methyl cellulose, 0.004 g). The contents of the reactor are heated with stirring to a boiling point and organochlorine products are distilled off in the form of an azeotrope with water. The azeotrope enters the refrigerator, where it condenses and enters the Dean-Stark trap. In the Dean-Stark trap, the azeotrope is stratified, with the upper aqueous layer returning to the reactor, and the lower organic layer collecting in the receiver. The temperature in the cube and in pairs as the azeotrope is distilled off, gradually rises to 100 ° C. When the temperature reaches 100 ° C, an additional 20% of the weight of the loaded water is distilled off, then the distillation is stopped. The distilled off organic layer is weighed and analyzed by GLC for component composition. The mobile suspension remaining in the cube is filtered. The precipitate is dried at a temperature of 100-130 ° C to constant weight and weighed.
Другие примеры осуществления предлагаемого способа очистки различных кубовых отходов приведены в таблице.Other examples of the proposed method for the treatment of various bottoms waste are given in the table.
Предлагаемый способ очистки хлорорганических отходов позволяет полностью отделить смолистые вещества от летучих компонентов отходов при температуре в кубе до 100°С, при этом не происходит дополнительного смолообразования (исключается вторичное образование продуктов деструкции), а образующийся осадок смолы с наполнителем легко фильтруется и не загрязняет стенки оборудования. Вода подлежит многократному использованию.The proposed method for the purification of organochlorine wastes allows the resinous substances to be completely separated from the volatile components of the wastes at a temperature in the cube of up to 100 ° C, no additional gumming occurs (secondary formation of degradation products is excluded), and the resulting resin precipitate with filler is easily filtered and does not contaminate the equipment walls . Water is subject to repeated use.
Предлагаемый способ очистки характеризуется простотой и эффективностью, носит достаточно общий характер и может быть использован для отделения продуктов осмоления от любых негидролизуемых или трудногидролизуемых хлорпроизводных, например, таких как винилхлорид, винилиденхлорид, дихлорэтаны, хлор- и дихлорпропаны, хлор- и полихлорэтилены, хлороформ, четыреххлористый углерод и других моно- и полихлоралканов, хлор- и полихлорбензолов и толуолов.The proposed cleaning method is characterized by simplicity and efficiency, is quite general in nature, and can be used to separate resins from any non-hydrolyzable or difficultly hydrolyzed chlorine derivatives, for example, vinyl chloride, vinylidene chloride, dichloroethanes, chlorine and dichloropropanes, chlorine and polychloroethylene, chloroform, tetrachloride carbon and other mono- and polychloroalkanes, chloro- and polychlorobenzenes and toluene.
Результаты процессов осветления кубовых отходов хлорорганических производствTable
The results of the clarification of bottoms waste organochlorine production
1 - 1,2-дихлорэтан 47,0; 1,2-дихлорпропан 2,6; 1,1,2-трихлорпропан 2,5; 1,1,2-трихлорэтан 19,8; 1,2,3-трихлорпропан 0,6; хлорбензол 5,5; смола 22,0;
2 - 1,2-дихлорэтан 86,0; 1,2-дихлорпропан 0,5; 1,1,2-трихлорпропан 0,5; 1,1,2-трихлорэтан 6,9; 1,2,3-трихлорпропан 0,3; хлорбензол 0,8; смола 5,0;
3 - винилиденхлорид 23,9; дихлорэтены 11,8; 1,2-дихлорэтан 0,4; 1,1-дихлорэтан 23,6; трихлорэтен 31,3; 1,1,2-трихлорэтан 6,1; смола 2,9.Note: the composition of bottoms waste that was used for clarification, wt. share,%:
1 - 1,2-dichloroethane 47.0; 1,2-dichloropropane 2.6; 1,1,2-trichloropropane 2.5; 1,1,2-trichloroethane 19.8; 1,2,3-trichloropropane 0.6; chlorobenzene 5.5; resin 22.0;
2 - 1,2-dichloroethane 86.0; 1,2-dichloropropane 0.5; 1,1,2-trichloropropane 0.5; 1,1,2-trichloroethane 6.9; 1,2,3-trichloropropane 0.3; chlorobenzene 0.8; resin 5.0;
3 - vinylidene chloride 23.9; dichloroethenes 11.8; 1,2-dichloroethane 0.4; 1,1-dichloroethane 23.6; trichloroethene 31.3; 1,1,2-trichloroethane 6.1; resin 2.9.
Claims (5)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2006124365/04A RU2313513C1 (en) | 2006-07-06 | 2006-07-06 | Method for treatment of organochlorine manufacture waste from resinification products |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2006124365/04A RU2313513C1 (en) | 2006-07-06 | 2006-07-06 | Method for treatment of organochlorine manufacture waste from resinification products |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2313513C1 true RU2313513C1 (en) | 2007-12-27 |
Family
ID=39018895
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2006124365/04A RU2313513C1 (en) | 2006-07-06 | 2006-07-06 | Method for treatment of organochlorine manufacture waste from resinification products |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2313513C1 (en) |
-
2006
- 2006-07-06 RU RU2006124365/04A patent/RU2313513C1/en not_active IP Right Cessation
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100843502B1 (en) | Production of one or more useful products from lesser value halogenated materials, and apparatus therefor | |
| TWI679186B (en) | Method for producing hexafluoro-1,3-butadiene | |
| KR100709081B1 (en) | A method of treatment of halogenous, organic waste material | |
| WO2004108656A1 (en) | Method for recovering toluene diamine from high boiling tar residue discharged from toluene diisocyanate preparation process | |
| CN105452230A (en) | Process for the manufacture of epoxy-monomers and epoxides | |
| RU2313513C1 (en) | Method for treatment of organochlorine manufacture waste from resinification products | |
| US4219388A (en) | Process for the recovery of maleic anhydride from distillation residues | |
| CN1020588C (en) | Process for detoxifying bottoms draw-off from high temp. chlorination reactor | |
| CS241058B2 (en) | Method of metallic contamination removal from liquid waste current | |
| CN218620660U (en) | Production device for producing dichloroethane by using byproduct hydrochloric acid oxychlorination method | |
| RU2288909C1 (en) | Method for preparing chlorinated derivatives of ethylene | |
| JPH10101597A (en) | Production of chlorinated aromatic hydrocarbons | |
| RU2243203C1 (en) | Method for isolating 1,2-dichloroethane | |
| JP4432187B2 (en) | Method for recovering 1,2-dichloroethane | |
| JPH07233104A (en) | Production of tetrafluoroethylene | |
| RU2051887C1 (en) | Process for purifying organochlorine products of resin and carbon black | |
| RU2061668C1 (en) | Process for cleaning dichloroethane of chloroprene | |
| JP2523789B2 (en) | Distillation method of chlorinated pyridine | |
| SU222364A1 (en) | METHOD FOR RECOVERY OF ACID WASTE REACTIONS | |
| JP2001226298A (en) | Method for refining 1,2-dichloroethane | |
| JP2021042165A (en) | Method and apparatus for producing aromatic halide | |
| CS240987B2 (en) | Production method of 1,2-dichloroethane | |
| JP2001261598A (en) | Method for purifying alkylene glycol |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20190707 |