RU2313086C2 - Способ определения фосфорорганических веществ - Google Patents
Способ определения фосфорорганических веществ Download PDFInfo
- Publication number
- RU2313086C2 RU2313086C2 RU2006103295/28A RU2006103295A RU2313086C2 RU 2313086 C2 RU2313086 C2 RU 2313086C2 RU 2006103295/28 A RU2006103295/28 A RU 2006103295/28A RU 2006103295 A RU2006103295 A RU 2006103295A RU 2313086 C2 RU2313086 C2 RU 2313086C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- phosphate
- dimethyl
- mass
- substances
- sample
- Prior art date
Links
Landscapes
- Other Investigation Or Analysis Of Materials By Electrical Means (AREA)
- Investigating, Analyzing Materials By Fluorescence Or Luminescence (AREA)
Abstract
Способ включает приготовление растворов веществ-эталонов - смеси O,O,O-триметилфосфата, O,O-диметил-О-этилфосфата, O,O-диметил-О-изопропилфосфата, O,O-диметил-О-бутилфосфата и O,O,O-триэтилфосфата в дихлорметане в соотношении 0,2:0,015:0,05:0,005:1 для получения градуировочной зависимости детектора. Анализируемую подготовленную пробу вводят в испаритель хроматографа. Разделение анализируемого состава осуществляют в хроматографической капиллярной колонке с масс-селективным детектором. Определение концентрации фосфорорганических веществ проводят по градуировочной зависимости и наиболее интенсивному иону в масс-спектре O,O,O-триметилфосфата, O,O-диметил-О-этилфосфата, O,O-диметил-O-изопропилфосфата, O,O-диметил-О-бутилфосфата и O,O,O-триэтилфосфата. 1 з.п. ф-лы, 4 табл.
Description
Изобретение относится к области исследования или анализа материалов, в том числе фосфорорганических веществ, путем разделения образцов материалов на составные части с использованием адсорбции, абсорбции, хроматографии и масс-спектрометрии, а более конкретно к способам идентификации и количественного определения фосфорорганических веществ методами хромато-масс-спектрометрии. Изобретение может быть использовано в аналитической химии, криминалистике и экологии, в частности при проведении экологического контроля воздуха на объектах по хранению и уничтожению химического оружия.
Известен способ анализа примесей в воздухе рабочей зоны методом газовой хроматографии с масс-селективным детектированием [Патент Японии Способ анализа примесей, JP 3260828, G01N 30/72, 2003 г.]. Согласно патенту последовательно осуществляют предварительное концентрирование примеси из воздуха на сорбенте, термодесорбцию примеси в токе газа-носителя, хромато-графическое разделение пробы на компоненты, ионизацию и масс-спектрометрический анализ с регистрацией сигнала детектора в цифровой форме на ЭВМ.
Известен способ определения фосфорорганических веществ в воздухе рабочей зоны методом газовой хроматографии с пламенно-фотометрическим детектированием [МВИ №031-01-103-03 Методика выполнения измерений массовой концентрации зарина в воздухе рабочей зоны методом газовой хроматографии с пламенно-фотометрическим детектированием. Новиков С.В., Назаров В.Б., Егоров И.В., Качур Е.В. - М. Проманалитика, 2003. - 17 с.]. Согласно известному способу измерение массовой концентрации зарина в воздухе рабочей зоны выполняют посредством предварительного концентрирования зарина из воздуха на сорбенте внутри сорбционных трубок, с последующей термодесорбцией, газохроматографическим определением на пламенно-фотометрическом детекторе по каналу фосфора и регистрацией сигнала детектора в цифровой форме с помощью ЭВМ. Определение массовых концентраций зарина производится методом абсолютной градуировки детектора по калибровочным смесям зарина в дихлорметане. Минимально определяемое количество зарина в пробе составляет 2,0·10-7 мг.
Недостатком известного способа определения зарина методом газовой хроматографии с пламенно-фотометрическим детектированием является необходимость использования для абсолютной градуировки детектора самого отравляющего вещества, что значительно повышает риск поражения персонала химической лаборатории зарином.
Наиболее близким к предлагаемому является способ определения массовой концентрации зарина в реакционных массах процесса детоксикации методом хроматомасс-спектрометрии [МВИ №031-02-024-01 Методика определения массовой концентрации зарина в реакционных массах процесса детоксикации методом хромато-масс-спектрометрии. - М.: ГосНИИОХТ, 2001. - 20 с.]. Способ определения фосфорорганического вещества, принятый нами за прототип, включает приготовление стандартных растворов вещества-эталона в дихлорметане, в качестве которого применяют зарин, калибровку детектора по раствору вещества-эталона, подготовку анализируемой пробы, ввод в испаритель хроматографа 2 мм3 подготовленной пробы, хроматографическое разделение с регистрацией масс-селективным детектором в режиме сканировании в выбранном диапазоне, и определение концентрации фосфорорганических веществ по калибровочной зависимости, полученной по веществу-эталону.
Недостатком известного способа определения зарина методом хромато-масс-спектрометрии является необходимость использования для абсолютной градуировки детектора самого отравляющего вещества, что значительно повышает риск поражения персонала химической лаборатории зарином.
Техническая задача, на решение которой направлено настоящее изобретение, - повышение уровня безопасности проведения процесса за счет снижение риска поражения персонала химической лаборатории фосфорорганическими отравляющими веществами при проведении градуировки детектора.
Решение поставленной задачи достигается тем, что в способе определения фосфорорганических веществ, включающем подготовку растворов веществ-эталонов для получения градуировочной зависимости детектора, подготовку анализируемой пробы, ввод подготовленной пробы в испаритель хроматографа, разделение пробы в хроматографической капиллярной колонке, регистрацию масс-селективным детектором в режиме сканирования в выбранном диапазоне и определение концентрации фосфорорганических веществ путем сравнения зарегистрированных масс-спектров пробы и масс-спектров веществ-эталонов, согласно предложению, в качестве вещества-эталона используют смесь О,О,О-триметилфосфата, О,О-диметил-О-этилфосфата, 0,О-диметил-О-изолропилфосфата, О,О-диметил-О-бутилфосфата и О,О,О-триэтилфосфата в соотношении 0,2:0,015:0,05:0,005:1, а концентрацию фосфорорганических веществ определяют по градуировочной зависимости наиболее интенсивного иона в О,О,О-триметилфосфата, О,О-диметил-О-этилфосфата, О,О-диметил-О-изопропилфосфата, О,О-диметил-О-бутилфосфата и О,О,О-триэтилфосфата.
Выбор О,О,О-триметилфосфата, О,О-диметил-О-этилфосфата, О,О-диметил-О-изопропилфосфата, О,О-диметил-О-бутилфосфата и О,О,О-триэтилфосфата в качестве веществ-эталонов обусловлен тем, что значения характеристик удерживания наиболее близки к характеристикам удерживания фосфорорганических веществ и фрагментация веществ обоих классов под действием электронного удара идет по аналогичным направлениям.
Массовое соотношение 0,2:0,015:0,05:0,005:1 между веществами-эталонами в растворе дихлорметана обусловлено тем, что такое соотношение позволяет равномерно распределить контрольные в диапазоне калибровочной зависимости.
Концентрация веществ-эталонов в стандартных растворах составляет 4,0×10-4 мг/см3 (О,О,О-триметилфосфат), 3,0×10-5 мг/см3 (О,О-диметил-О-этилфосфат), 1,0×10-4 мг/см3 (О,О-диметил-О-изопропилфосфат), 1,0×10-5 мг/см3 (О,О-диметил-О-бутилфосфат), 2,0×10-3 мг/см3 (О,О,О-триэтилфосфат), потому что позволяет получить калибровочную зависимость в диапазоне 1,0·10-8÷2,0·10-5 мг фосфорорганических веществ.
При соблюдении указанных выше условий нижняя граница определяемых концентраций фосфорорганических отравляющих веществ в пробе, введенной в хромато-масс-спектрометр, измеренная, например, на для 0-изопропилметилфторфосфоната, составляет 1,0·10-8 мг.
Если для проведения калибровки детектора использовать иные алкилфосфаты, кроме приведенных выше, то увеличится время анализа и полученные результаты будут иметь значительно большую погрешность. Если для проведения калибровки детектора использовать алкилфосфаты, кроме приведенные в формуле изобретения, но в соотношении, отличном от 0,2:0,015:0,05:0,005:1, то изменится диапазон измерений и снизится достоверность градуировочной зависимости.
Повышение уровня безопасности проведения процесса определения фосфорорганических отравляющих веществ достигается за счет того, что используемые в качестве относительных эталонов сравнения вещества ряда О,О,О-алкилфосфатов относятся к третьему-четвертому классу опасности.
Другие фосфорорганические отравляющие вещества определению не мешают.
Пример 1
Определяют фосфорорганическое вещество в растворе (экстракте). Растворитель - дихлорметан.
Готовят градуировочный раствор веществ-эталонов в дихлорметане с содержанием О,О,О-триметилфосфата - 4,0·10-4 мг/см3, О,О-диметил-О-этилфосфата - 3,0·10-5 мг/см3, О,О-диметил-О-изопропилфосфата - 1,0·10-4 мг/см3, О,О-диметил-О-бутилфосфата - 1,0·10-5 мг/см3 и О,О,О-триэтилфосфата - 2,0·10-3 мг/см3. Соотношение веществ-эталонов в растворе 0,2:0,015:0,05:0,005:1.
При помощи микрошприца градуировочный раствор объемом 0,001 см3 вводят в испаритель газо-жидкостного хроматографа с масс-селективным детектором. Хромато-масс-спектрометрический анализ градуировочного раствора проводят при следующих условиях:
| Условия хроматографического разделения | |
| температура испарителя | (250,0±1,0)°С |
| начальная температура термостата колонки | (40,0±1,0)°С |
| плато начальной температуры термостата колонки | 1 мин |
| скорость подъема температуры термостата колонки | (10,0±0,1) °С/мин |
| объемная скорость азота через колонку | (1,00±0,01) см3/мин |
| конечная температура термостата колонки | (280,0±1,0) °С |
| Условия работы масс-селективного детектора | |
| температура интерфейса | (280,0±1,0)°С |
| температура источника ионов | (230,0±1,0) °С |
| температура масс-фильтра | (50,0±1,0)°С |
| время задержки на растворитель | 2,0 мин |
| способ ионизации | электронный удар |
| детектирование | в режиме сканирования выбранных ионов (SIM) |
| регистрируемые ионы с отношением массы к заряду | 125,0, 98,9, 80,9, 42,9 |
На экспериментально полученной хроматограме, с использованием программы обработки данных, на ожидаемых интервалах времени удержания О,О,О-триметилфосфата (6,4±0,2 мин), О,О-диметил-О-этилфосфата (7,4±0,2 мин), О,О-диметил-О-изопропилфосфата (7,9±0,2 мин), О,О-диметил-О-бутилфосфата (8,8±0,2 мин) и О,О,О-триэтилфосфата (9,3±0,2 мин) идентифицируют О,О,О-алкилфосфаты. Идентификация О,О,О-алкилфосфатов по данным масс-спектрометрического анализа проводится путем сравнения интенсивностей ионов масс-спектра идентифицируемого вещества, нормализованного по самому интенсивному иону, с данными, приведенными в табл.1. Масс-спектр для проведения идентификации получают путем вычитания из масс-спектра, взятого на вершине хроматографического пика, обнаруженного в интервале ожидаемого времени удерживания О,О,О-алкилфосфата, и масс-спектра, взятого у подножия пика (вычитание фона). Нормализация масс-спектра производится в соответствии с руководством по пользованию программы обработки данных.
| Таблица 1. Интенсивность характеристичных ионов в масс-спектрах веществ-эталонов |
||
| Вещество-эталон | Характеристичный ион с отношением массы к заряду | Значение интенсивности иона в нормализованном, по интенсивности максимального иона, спектре, % |
| О,О,О-триметилфосфат | 140,0 | 12 |
| 110,0 | 100 | |
| 94,9 | 41 | |
| 79,0 | 53 | |
| О,О-диметил-О-этилфосфат | 127,0 | 100 |
| 109,0 | 60 | |
| 94,9 | 31 | |
| 78,9 | 17 | |
| О,О-диметил-О-изопропилфосфат | 152,9 | 42 |
| 127,0 | 100 | |
| 109,0 | 63 | |
| 94,9 | 23 | |
| О,О-диметил-О-бутилфосфат | 139,0 | 7 |
| 127,0 | 100 | |
| 109,0 | 66 | |
| 94,9 | 13 | |
| О,О,О-триэтилфосфат | 154,9 | 50 |
| 127,0 | 37 | |
| 109,0 | 32 | |
| 98,9 | 100 | |
Показатели идентификации веществ-эталонов по интенсивности пиков характеристичных ионов рассчитываются по формуле:
где IiЭтТаб - интенсивность i-го пика характеристичного иона в масс-спектре О,О,О-алкилфосфата, приведенная в таблице 1;
IiЭтИсл - интенсивность i-го пика характеристичного иона в масс-спектре вещества-эталона, идентифицируемого как эталон сравнения, в пробе градуировочного раствора.
Результат идентификации О,О,О-алкилфосфатов в пробе градуировочного раствора вещества-эталона следует считать положительным, если показатели идентификации по интенсивности пиков характеристичных ионов (ΔIiЭт) 20%.
По площадям пиков характеристичных ионов эталонов сравнения, приведенных в табл.2, с помощью программы обработки данных рассчитывают градуировочную зависимость площади хроматографического пика (SЗарин) по характерному иону с отношением массы к заряду 98,9 от массового количества О-изопропилметилфторфосфоната с учетом поправочного коэффициента площади для каждого эталона сравнения, приведенных в таблице 2, по формуле:
где Sп-Эт - измеренная площадь п-го эталона сравнения;
Кп-Эт - поправочный коэффициент площади n-го эталона сравнения.
Программу используют в соответствии с описанием к системе обработки данных. Выбирают логарифмический вид градуировочной зависимости.
| Таблица 2 Поправочные коэффициенты для расчета градуировочной зависимости |
|||||
| Вещество-эталон | Содержание эталона в градуировочном растворе, мг/см3 | Время удерживания эталона, мин | Характерный ион эталона, с отношением массы к заряду | Поправочный коэффициент площади(Кп-Эт) | Расчетное количество анализируемого вещества, мг |
| О,О,О-триметилфосфат | 4,0·10-4 | 6,4±0,2 | 110,0 | 0,13 | 4,0·10-7 |
| О,О-диметил-О-этилфосфат | 3,0·10-5 | 7,4±0,2 | 127,0 | 0,13 | 3,0·10-8 |
| О,О-диметил-О-изопропилфосфат | 1,0·10-4 | 7,9±0,2 | 127,0 | 0,13 | 1,0·10-7 |
| О,О-диметил-О-бутилфосфат | 1,0·10-5 | 8,8±0,2 | 127,0 | 0,18 | 1,0·10-8 |
| О,О,О-триэтилфосфат | 2,0·10-3 | 9,3±0,2 | 98,9 | 0,21 | 2,0·10-6 |
Прогнозирование времени удерживания О-изопропилметилфтор-фосфоната (tЗарин, мин) проводится расчетным путем с учетом экспериментально установленных времен удерживания О,О,О-триметилфосфата и О,О-диметил-О-этилфосфата по формуле:
где RIЗарин - условный индекс удерживания O-изопропилметилфтор-фосфоната, равный 0,55;
Аликвоту, объемом 1 мм3, приготовленного раствора (экстракта) неизвестного фосфорорганического вещества, предположительно O-изопропилметилфторфосфоната, с содержанием 1×10-5 мг/см3, при помощи микрошприца вводят в испаритель хроматографа и производят анализ в соответствии с условиями, принятыми при градуировке прибора.
На экспериментально полученной хроматограмме с использованием программы обработки данных на прогнозируемом интервале времени удержания О-изопропилметилфторфосфоната (tЗарин±0,15) мин определяют хроматографический пик с совместным присутствием ионов с отношением массы к заряду 125,0, 98,9, 80,9 и 42,9.
Показатель идентификации по времени удерживания рассчитывается как абсолютное значение разницы (Δt) мин между прогнозируемым временем удерживания O-изопропилметилфторфосфоната (tЗарин) и временем удерживания идентифицируемого вещества (tисл), по формуле:
Идентификация О-изопропилметилфторфосфоната по данным масс-спектрометрического анализа проводится путем сравнения интенсивностей ионов масс-спектра идентифицируемого вещества, нормализованного по самому интенсивному иону, с данными, приведенными в таблице 3. Масс-спектр для проведения идентификации получают путем вычитания из масс-спектра, взятого на вершине хроматографического пика, обнаруженного в диапазоне прогнозируемго времени удерживания зарина (tЗарин±0,15) мин, и масс-спектра, взятого у подножия пика (вычитание фона). Нормализация масс-спектра производится в соответствии с руководством по пользованию программы обработки данных.
| Таблица 3 Значения интенсивностей характерных ионов в масс-спектре определяемого вещества (О-изопропилметилфторфосфоната) |
|
| Иона с отношением массы к заряду | Значение интенсивности иона в нормализованном по интенсивности максимального иона спектре, % |
| 125,0 | 34 |
| 98,9 | 100 |
| 80,9 | 11 |
| 42,9 | 7 |
Показатели идентификации по интенсивности пиков характеристичных ионов с отношением массы к заряду 125,0, 80,9 и 42,9 рассчитываются по формуле:
где IiТаб - интенсивность i-го пика характеристичного иона в масс-спектре, приведенная в таблице 3;
IiИсл - интенсивность i-го пика характеристичного иона в масс-спектре идентифицируемого вещества в аналитической пробе.
Результат идентификации О-изопропилметилфторфосфоната в аналитической пробе следует считать положительным, если:
- показатель идентификации по времени удерживания Δt 0,15 мин;
- интенсивность пика характеристичного иона m/z 98,9 должна быть максимальной;
- показатели идентификации по интенсивности пиков характеристичных ионов с отношением массы к заряду 125,0, 80,9 и 42,9 ΔIi 20%.
По значению площади хроматографического пика по иону с отношением массы к заряду 98,9 вещества, идентифицированного как О-изопропилметил-фторфосфонат, с использованием градуировочной зависимости и программы обработки данных с точностью до двух значащих цифр находят массовое количество (мг) О-изопропилметилфторфосфоната в аналитической пробе.
Обработку результатов измерений концентрации О-изопропилметилфторфосфоната в пробе, С, мг/см3, выполняют путем вычисления по формуле
где m - массовое количество О-изопропилметилфторфосфоната, найденное с использованием градуировочной зависимости, мг;
V - объем пробы, введенной в хроматограф, см3.
Подставив в формулу (6) значение массового количества О-изопропилметилфторфосфоната, найденное с использованием градуировочной зависимости, полученной с применением в качестве вещества-эталона смесь О,О,О-триметилфосфата, О,О-диметил-О-этилфосфата, О,О-диметил-О-изопропилфосфата, О,О-диметил-О-бутилфосфата и О,О,О-триэтилфосфата в соотношении 0,2:0,015:0,05:0,005:1 - 1×10-8 мг, и объем пробы, введенной в хроматограф - 0,001 см3, получаем:
Таким образом, содержание О-изопропилметилфторфосфоната в растворе (экстракте) неизвестного вещества составляет 1×10-5 мг/см.
Для сравнения проводят определение О-изопропилметилфторфосфоната в пробе известным способом (пример 2). При содержании О-изопропилметилфторфосфоната в растворе (экстракте) 1×10-5 мг/см3 обнаружить его не удалось.
Аликвоту, объемом 1 мм3, приготовленного раствора (экстракта) неизвестного фосфорорганического вещества, предположительно О-изопропилметилфторфосфоната, с содержанием 1×10-5 мг/см3, при помощи микрошприца вводят в сорбционный патрон и анализируют его при условиях, принятых в известном способе. При содержании О-изопропилметилфторфосфоната в растворе (экстракте) 1×10-5 мг/см3 обнаружить его не удалось. Анализировался раствор (экстракт) с большим содержанием О-изопропилметилфторфосфоната - 2×10-4 мг/см3. Получено значение массового количества О-изопропилметилфторфосфоната, найденное с использованием градуировочной зависимости, полученной с применением в качестве вещества-эталона О-изопропилметилфторфосфоната, равное 2×10-7 мг. Подставив в формулу (6) значение массового количества О-изопропилметилфторфосфоната и объем пробы, введенной в хроматограф - 0,002 см3, получаем:
Таким образом, измеренное содержание О-изопропилметилфторфосфоната в растворе (экстракте) составляет 2×10-4 мг/см3.
Для сравнения проводят определение О-изопропилметилфторфосфоната в пробе известным способом (пример 3). При содержании О-изопропилметилфторфосфоната в растворе (экстракте) 1×10-5 мг/см обнаружить его не удалось. Анализировался раствор (экстракт) с большим содержанием О-изопропилмстилфторфосфоната - 1×10-3 мг/см3. Получено значение массового количества О-изопропилметилфторфосфоната, найденное с использованием градуировочной зависимости, полученной с применением в качестве вещества-эталона О-изопропилметилфторфосфоната, равное 1×10-6 мг. Подставив в формулу (6) значение массового количества О-изопропилметилфторфосфоната и объем пробы, введенной в хроматограф - 0,002 см3, получаем:
Таким образом, измеренное содержание составляет 1×10-3 мг/см3.
Таким образом, определить содержание О-изопропилметилфторфосфоната при использовании в качестве вещества-эталона О-изопропилметилфторфосфоната в приготовленном растворе (экстракте) удается только при его концентрации не менее 2×10-4 мг/см3
Примеры 2, 3 контрольные. Для сравнения осуществляли определение фосфорорганических веществ в пробе по известному способу с пламенно-фотометрическим детектированием (пример 2). Минимальное содержание определяемого вещества в пробе не менее 2,0·10-4 мг/см3.
При определении фосфорорганических веществ методом хромато-масс-спектрометрии по известному способу (пример 3) минимальное содержание определяемого вещества в пробе не менее 1×10-3 мг/см3.
При определении фосфорорганических веществ предлагаемым методом с использованием в качестве вещества-эталона смесь О,О,О-триметилфосфата, О,О-диметил-О-этилфосфата, О,О-диметил-О-изопропилфосфата, О,О-диметил-О-бутилфосфата и О,О,О-триэтилфосфата в соотношении 0,2:0,015:0,05:0,005:1 минимальное содержание определяемого вещества в пробе не менее 1×10-5 мг/см3, что доказывает решение поставленной технической задачи (таблица 4.).
Средства измерений, вспомогательные устройства, посуда, реактивы и материалы
Хроматограф газовый, Agilent 6890 с масс-селективным детектором Agilent 5973, с пределом детектирования в режиме сканирования выбранных ионов (SIM) по октафторнафталину 2·10-14 г фирмы "Agilent Technologies" (США).
Весы аналитические ВЛР-200, с погрешностью взвешивания 0,0001 г, ГОСТ 24104-88.
Пипетки 2-1-2-0,1,2-1-2-0,5, 2-1-2-1,2-1-2-5 по ГОСТ 29227-91.
Колбы 2-25-2, 2-50-2, 2-100-2 по ГОСТ 1770-74.
Микрошприц МШ-10 по ТУ 2.833.106-78 с пределом допускаемой систематической погрешности ±5%.
ЭВМ HP Compaq 530 фирмы "Hewlett Packard" (США) с программным обеспечением для управления и обработки данных "Chemstation G 1701 DA", "Agilent Technologies" (США).
Кварцевая капиллярная колонка HP-5MS, длиной 25 м, внутренним диаметром 0.25 мм, толщиной неподвижной жидкой фазы 0.25 мкм, фирмы "Agilent Technologies" (США).
Колба Кн-1-50-29/32 ГОСТ 25336-82.
О,О,О-триметилфосфат, с массовой долей основного вещества не менее 90%.
О,О-диметил-О-этилфосфат, с массовой долей основного вещества не менее 90%.
О,О-диметил-О-изопропилфосфат, с массовой долей вещества не менее 90%.
О,О-диметил-О-бутилфосфат, с массовой долей основного вещества не менее 90%.
О,О,О-триэтилфосфат, с массовой долей основного вещества не менее 90%.
Дихлорметан, х.ч., ГОСТ 9968-73.
Азот сжатый марки А ТУ 51-940-80.
| Таблица 4. Экспериментальные результаты для сравнения способов |
||||
| № примера | Характеристики способа | |||
| Способ | Детектор | Вещество-эталон для калибровки детектора | Минимальное содержание определяемого вещества в пробе, мг/см3 | |
| 1 | По изобретению | МСД | О,О,О-триметилфосфат, О,О-диметил-О-этилфосфат, О,О-диметил-О-изопропилфосфат, О,О-диметил-О-бутилфосфат, О,О,О-триэтилфосфат | 1,0·10-5 |
| 2 | Известный (МВИ №031-01-103-03) | ПФД | О-изопропилметилфторфосфонат (зарин) | 2,0·10-4 |
| 3 | Известный (МВИ №031-02-024-01) | МСД | О-изопропилметилфторфосфонат (зарин) | 1,0·10-3 |
Claims (2)
1. Способ определения фосфорорганических веществ, включающий подготовку растворов веществ-эталонов для получения градуировочной зависимости детектора, подготовку анализируемой пробы, ввод подготовленной пробы в испаритель хроматографа, разделение пробы в хроматографической капиллярной колонке, регистрацию масс-селективным детектором в режиме сканирования в выбранном диапазоне и определение концентрации фосфорорганических веществ путем сравнения зарегистрированных масс-спектров пробы и масс-спектров веществ-эталонов, отличающийся тем, что в качестве вещества-эталона используют смесь O,O,O-триметилфосфата, O,O-диметил-O-этилфосфата, O,O-диметил-О-изопропилфосфата, O,O-диметил-О-бутилфосфата и O,O,O-триэтилфосфата в соотношении 0,2:0,015:0,05:0,005:1, а концентрацию фосфорорганических веществ определяют по градуировочной зависимости наиболее интенсивного иона в масс-спектре O,O,O-триметилфосфата, O,O-диметил-О-этилфосфата, O,O-диметил-О-изопропилфосфата, O,O-диметил-О-бутилфосфата и O,O,O-триэтилфосфата.
2. Способ определения фосфорорганических веществ по п.1, отличающийся тем, что в качестве вещества-эталона используют смесь O,O,O-триметилфосфата, O,O-диметил-О-этилфосфата, O,O-диметил-О-изопропилфосфата, O,O-диметил-О-бутилфосфата и O,O,O-триэтилфосфата при соотношении 0,2:0,015:0,05:0,005:1 в дихлорметане.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2006103295/28A RU2313086C2 (ru) | 2006-02-07 | 2006-02-07 | Способ определения фосфорорганических веществ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2006103295/28A RU2313086C2 (ru) | 2006-02-07 | 2006-02-07 | Способ определения фосфорорганических веществ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2006103295A RU2006103295A (ru) | 2007-08-20 |
| RU2313086C2 true RU2313086C2 (ru) | 2007-12-20 |
Family
ID=38511669
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2006103295/28A RU2313086C2 (ru) | 2006-02-07 | 2006-02-07 | Способ определения фосфорорганических веществ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2313086C2 (ru) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2467331C1 (ru) * | 2011-03-16 | 2012-11-20 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Антидопинговый центр" | Способ определения стероидного профиля при допинговом контроле спортсменов |
| RU2610558C1 (ru) * | 2015-10-07 | 2017-02-13 | ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ "33 ЦЕНТРАЛЬНЫЙ НАУЧНО-ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ИСПЫТАТЕЛЬНЫЙ ИНСТИТУТ" Минобороны России | Способ бесстандартной оценки количества фосфорорганического вещества в пробе |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102628843B (zh) * | 2012-03-14 | 2014-09-17 | 浙江出入境检验检疫局检验检疫技术中心 | 适用于纺织品中磷酸酯类阻燃增塑剂检测的气相色谱法 |
| CN118169297B (zh) * | 2024-05-14 | 2024-08-02 | 江苏华盛锂电材料股份有限公司 | 一种同时检测1-丙基磷酸酐、丙基磷酸和丙基磷酸二乙酯的分析方法 |
-
2006
- 2006-02-07 RU RU2006103295/28A patent/RU2313086C2/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Методика определения массовой концентрации зарина в реакционных массах процесса детоксикации методом хроматомасс-спектрометрии. - М.: ГОСНИИОХТ, 2001, с.20. * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2467331C1 (ru) * | 2011-03-16 | 2012-11-20 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Антидопинговый центр" | Способ определения стероидного профиля при допинговом контроле спортсменов |
| RU2610558C1 (ru) * | 2015-10-07 | 2017-02-13 | ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ "33 ЦЕНТРАЛЬНЫЙ НАУЧНО-ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ИСПЫТАТЕЛЬНЫЙ ИНСТИТУТ" Минобороны России | Способ бесстандартной оценки количества фосфорорганического вещества в пробе |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2006103295A (ru) | 2007-08-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US11761887B2 (en) | Apparatus and method for quantitative detection of gases | |
| Smith et al. | Towards smaller and faster gas chromatography–mass spectrometry systems for field chemical detection | |
| WO2020194582A1 (ja) | クロマトグラフ質量分析装置 | |
| Okamoto | Determination of fluorine in aqueous samples by electrothermal vaporisation inductively coupled plasma mass spectrometry (ETV-ICP-MS) | |
| RU2313086C2 (ru) | Способ определения фосфорорганических веществ | |
| JP2024138113A (ja) | 臭素系難燃化合物の定量装置用データ | |
| KR20170086055A (ko) | 탐지기에서의 화학 물질의 식별을 용이하게 하기 위한 프로세스 및 시스템 | |
| KR20110139968A (ko) | 시료분석장치 및 시료분석방법 | |
| Driedger et al. | Determination of part-per-trillion levels of atmospheric sulfur dioxide by isotope dilution gas chromatography/mass spectrometry | |
| Karlsson et al. | Determination of airborne isocyanates as di-n-butylamine derivatives using liquid chromatography and tandem mass spectrometry | |
| Sortino et al. | A new method for sampling fumarolic gases: Analysis of major, minor and metallic trace elements with ammonia solutions | |
| Sokol et al. | Rapid hydrocarbon analysis using a miniature rectilinear ion trap mass spectrometer | |
| Akhunov et al. | Development of a surface ionization mass spectrometry method for the highly sensitive and highly selective analysis of morphine in biofluid | |
| Ming Ng et al. | Differentiation of isomeric polyaromatic hydrocarbons by electrospray Ag (I) cationization mass spectrometry | |
| Ross et al. | The combined use of thermal desorption and selected ion flow tube mass spectrometry for the quantification of xylene and toluene in air | |
| CN116539743A (zh) | 一种检测槟榔中特异性n-亚硝基化合物的方法 | |
| Vautz et al. | Sensitive ion mobility spectrometry of humid ambient air using 10.6 eV UV-IMS | |
| Velikonja Bolta et al. | Gas chromatographic determination of formaldehyde in air using solid-phase microextraction sampling | |
| Devoy et al. | Validation of a standardised method for determining beryllium in human urine at nanogram level | |
| RU2610558C1 (ru) | Способ бесстандартной оценки количества фосфорорганического вещества в пробе | |
| Hansen | Quantitative and qualitative chromatographic analysis | |
| JPH0161177B2 (ru) | ||
| US5081047A (en) | Zero gravity compatible total carbon and organic carbon analyzer | |
| Zuas et al. | Measurement of SF6 using gc-ecd: a comparative study on the utilization of CO2-N2 mixture and CH4-Ar mixture as a make-up gas | |
| EP4446734A1 (en) | Gas detector system and its use for the identification of volatile compounds |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20080208 |