RU2305701C2 - Способ получения гранул моющего средства - Google Patents
Способ получения гранул моющего средства Download PDFInfo
- Publication number
- RU2305701C2 RU2305701C2 RU2004115743/13A RU2004115743A RU2305701C2 RU 2305701 C2 RU2305701 C2 RU 2305701C2 RU 2004115743/13 A RU2004115743/13 A RU 2004115743/13A RU 2004115743 A RU2004115743 A RU 2004115743A RU 2305701 C2 RU2305701 C2 RU 2305701C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- liquid binder
- granules
- detergent
- powder
- granulator
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 61
- 239000003599 detergent Substances 0.000 title claims abstract description 41
- 239000008187 granular material Substances 0.000 title claims abstract description 36
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 4
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 80
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 65
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 64
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 48
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims abstract description 30
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims abstract description 30
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims abstract description 30
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims abstract description 30
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 28
- 239000000344 soap Substances 0.000 claims abstract description 27
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 17
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 12
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 claims description 37
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 36
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 claims description 20
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 20
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 claims description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 12
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical group [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 7
- 229910021532 Calcite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 claims 2
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 claims 2
- 238000005469 granulation Methods 0.000 abstract description 18
- 230000003179 granulation Effects 0.000 abstract description 18
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 abstract description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 12
- -1 sodium Chemical class 0.000 description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 description 11
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 10
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 7
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 5
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001860 citric acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 3
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 3
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 3
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 3
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 description 3
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 2
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 150000003841 chloride salts Chemical class 0.000 description 2
- UHZZMRAGKVHANO-UHFFFAOYSA-M chlormequat chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)CCCl UHZZMRAGKVHANO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 2
- 229920005646 polycarboxylate Polymers 0.000 description 2
- 229920005996 polystyrene-poly(ethylene-butylene)-polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 2
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UTMYFCFWEQRTOM-UHFFFAOYSA-N 3-(carboxymethylperoxy)-3-oxopropanoic acid Chemical class OC(=O)COOC(=O)CC(O)=O UTMYFCFWEQRTOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JBNHKYQZNSPSOR-UHFFFAOYSA-N 4-(carboxymethylperoxy)-4-oxobutanoic acid Chemical class OC(=O)CCC(=O)OOCC(O)=O JBNHKYQZNSPSOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCUCCJIRFHNWBP-IYEMJOQQSA-L Copper gluconate Chemical class [Cu+2].OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O.OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O OCUCCJIRFHNWBP-IYEMJOQQSA-L 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical group C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JYXGIOKAKDAARW-UHFFFAOYSA-N N-(2-hydroxyethyl)iminodiacetic acid Chemical class OCCN(CC(O)=O)CC(O)=O JYXGIOKAKDAARW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QJKBWACVDOINMW-UHFFFAOYSA-N OP(=O)C(=O)C=C Chemical class OP(=O)C(=O)C=C QJKBWACVDOINMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010724 Wisteria floribunda Nutrition 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 229910001514 alkali metal chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910000318 alkali metal phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052936 alkali metal sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 1
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000005243 fluidization Methods 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 238000002309 gasification Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229910052816 inorganic phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N magnesium orthosilicate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052914 metal silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000004967 organic peroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000014366 other mixer Nutrition 0.000 description 1
- 239000004482 other powder Substances 0.000 description 1
- 238000009527 percussion Methods 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 235000020030 perry Nutrition 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 150000004671 saturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000003441 saturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J sodium diphosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 229940048086 sodium pyrophosphate Drugs 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 150000003890 succinate salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 235000019818 tetrasodium diphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001577 tetrasodium phosphonato phosphate Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D11/00—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
- C11D11/0082—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents one or more of the detergent ingredients being in a liquefied state, e.g. slurry, paste or melt, and the process resulting in solid detergent particles such as granules, powders or beads
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/83—Mixtures of non-ionic with anionic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D11/00—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
- C11D11/0082—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents one or more of the detergent ingredients being in a liquefied state, e.g. slurry, paste or melt, and the process resulting in solid detergent particles such as granules, powders or beads
- C11D11/0088—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents one or more of the detergent ingredients being in a liquefied state, e.g. slurry, paste or melt, and the process resulting in solid detergent particles such as granules, powders or beads the liquefied ingredients being sprayed or adsorbed onto solid particles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/04—Carboxylic acids or salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
- C11D1/22—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aromatic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способам получения моющих композиций с использованием процесса гранулирования. Способ получения гранул моющего средства, который включает: (i) первую стадию смешения в механическом грануляторе твердого компонента и первого жидкого связующего, включающего анионактивное поверхностно-активное вещество и, в случае необходимости, неионогенное поверхностно-активное вещество, и/или мыло, и/или жирную кислоту, с получением порошка; и (ii) вторую стадию смешения в грануляторе с низкой скоростью сдвига порошка, полученного на стадии (i), и второго жидкого связующего, включающего как жидкое неионогенное поверхностно-активное вещество, так и мыло и/или жирную кислоту, и, в случае необходимости, немыльное анионактивное поверхностно-активное вещество, с получением указанных гранул моющего средства. При этом указанное второе жидкое связующее имеет состав, отличный от состава первого жидкого связующего, а массовое отношение первого жидкого связующего ко второму жидкому связующему составляет от 15:1 до 1:1. Изобретение позволяет повысить качество порошка путем баланса между быстрой растворимостью и быстрой диспергируемостью. 18 з.п. ф-лы, 6 табл.
Description
Область техники
Настоящее изобретение относится к способу получения моющих композиций с использованием процесса гранулирования, в котором твердые вещества и жидкие связующие смешивают в механическом грануляторе, а затем еще одно жидкое связующее впрыскивают в гранулятор с низким сдвиговым усилием, такой как гранулятор с псевдоожиженным слоем.
Предпосылки изобретения
Традиционно порошки моющих средств получают распылительной сушкой. Однако процесс распылительной сушки является и дорогостоящим, и энергоемким, а получаемые продукты занимают довольно большой объем, поскольку имеют относительно маленькую объемную плотность.
Стремление получать порошки с большей объемной плотностью привело к разработке способов, в которых в основном применяют смешение без использования распылительной сушки. Эти методы смешения обеспечивают большую гибкость при проведении процессов получения на одном предприятии порошков различных составов за счет последующего дозирования различных компонентов после проведения первичной стадии грануляции. Полученные в итоге порошки имеют относительно большую объемную плотность, которая желательна для некоторых форм конечного продукта. Однако многие из этих не использующих распыление методов сушки не подходят для получения порошков с широким диапазоном объемных плотностей и, в частности, для получения порошков с низкой объемной плотностью.
Один из типов процессов, в которых не применяется распылительная сушка и при использовании которых могут быть получены значения объемных плотностей, являющиеся промежуточными между теми, которые получают для порошков методом распылительной сушки и без использования распылительной сушки, предусматривает применение гранулятора с низкой скоростью сдвига, обычно устройства с псевдоожиженным слоем. Несмотря на то что процесс гранулирования в псевдоожиженном слое сам по себе позволяет осуществить хороший контроль над величиной объемной плотности, остаются проблемы, связанные с плохой диспергируемостью полученного продукта.
В европейской заявке EP-A-360330 приводится способ, в котором основной порошок, полученный распылительной сушкой, распыляют вместе со связующим, содержащим жирную кислоту и неионогенное поверхностно-активное вещество (ПАВ), в смесителе с низкой скоростью сдвига с целью улучшения диспергируемости конечного продукта.
Тем не менее, заявитель обнаружил, что для гранулированных порошков подобное покрытие не позволяет добиться удовлетворительной способности к диспергированию.
Для повышения качества порошка в целом важно найти правильный баланс между быстрой диспергируемостью и достаточно быстрой растворимостью. Методы, которые применяют для улучшения диспергируемости, не должны ухудшать растворимость ниже допустимых пределов. В то же время улучшение диспергируемости порошка должно быть устойчивым, в частности, устойчивым в процессе переработки и транспортирования продукта, когда возможно разрушение частиц.
Авторы обнаружили, что способность к диспергированию материалов, полученных без применения распылительной сушки, значительно улучшается при использовании способа гранулирования, в котором твердые вещества проходят двухступенчатый процесс гранулирования, при этом вторую стадию проводят в грануляторе с низкой скоростью сдвига, таком как гранулятор с псевдоожиженным слоем, а жидкое связующее применяют на обеих стадиях гранулирования.
Сущность изобретения
В настоящем изобретении заявляется способ получения гранул моющего средства, который включает:
(i) первую стадии смешения в механическом грануляторе (тип которого указан далее) твердого компонента и первого жидкого связующего, с получением порошка; и
(ii) вторую стадию смешения в грануляторе с низкой скоростью сдвига порошка, полученного на стадии (i), и второго жидкого связующего, с получением указанных гранул моющего средства;
при этом состав указанного второго жидкого связующего отличается от состава указанного первого связующего, а массовое отношение первого жидкого связующего ко второму жидкому связующему составляет от 15:1 до 1:1, предпочтительно от 10:1 до 1:1, еще более предпочтительно от 5:1 до 1:1 и наиболее предпочтительно от 3:1 до 2:1.
Подробное описание изобретения
Способ по настоящему изобретению может осуществляться, в зависимости от необходимости, как в периодическом, так и в непрерывном режиме.
Жидкие связующие
Термин «жидкое связующее» относится к материалу или материалам, которые являются жидкостями или по крайней мере могут подаваться насосом при температуре, при которой они загружаются в механический гранулятор на стадии (i) или в гранулятор с низкой скоростью сдвига на стадии (ii) соответственно. Для стадии (i) указанная температура предпочтительно составляет по крайней мере 80°С и еще более предпочтительно составляет не более 120°С. Для стадии (ii) указанная температура предпочтительно составляет от 40°С до 120°С и еще более предпочтительно от 60°С до 100°С.
Первое жидкое связующее преимущественно содержит анионактивное ПАВ, которое может быть в нейтрализованной форме и/или в форме кислоты, которую необходимо нейтрализовать щелочным нейтрализующим агентом, составляющим по крайней мере часть твердого компонента. Количество анионактивного ПАВ в первом связующем преимущественно составляет от 25% до 75% от массы первого связующего.
Неионогенное ПАВ и мыло и/или жирная кислота предпочтительно включаются в состав первого или второго связующего, наиболее предпочтительно в состав и первого, и второго связующего.
Любую жирную кислоту необходимо нейтрализовать щелочным нейтрализующим агентом, который составляет по крайней мере часть других материалов, используемых в способе. Нейтрализующий агент преимущественно, по крайней мере частично, входит в состав порошка, получаемого на стадии (i).
Первое и второе жидкие связующие должны иметь разный состав. Массовое отношение синтетического немыльного анионактивного ПАВ к неионогенному ПАВ в первом жидком связующем предпочтительно превышает 1:4, более предпочтительно составляет от 1:2 до 3:1 и еще более предпочтительно составляет от 1:1 до 2:1. Массовое отношение синтетического немыльного анионактивного ПАВ к неионогенному ПАВ во втором жидком связующем предпочтительно составляет от 0:1 до 1:4.
Большинство, предпочтительно - практически все первые жидкие связующие содержат мыло и/или жирную кислоту, а также неионогенное ПАВ. И вновь, любая жирная кислота предпочтительно должна быть нейтрализована in situ в процессе гранулирования.
В том случае, когда неионогенное ПАВ и жирную кислоту и/или мыло используют как в первом, так и во втором жидком связующем, компонент, содержащий эти вещества, может быть одинаковым в обоих связующих (т.е. в обоих случаях они могут быть одними и теми же веществами с теми же массовыми отношениями). Массовое отношение неионогенного ПАВ к жирной кислоте и/или мылу преимущественно такое же или больше, что и отношение указанных компонентов во втором связующем.
Для получения правильного баланса между высокой способностью к диспергированию и растворимостью важно соблюдать правильный баланс между первым и вторым используемым связующим. Если берут слишком малое количество второго связующего, то гранулы лишь частично гранулируются вторым связующим, что может привести к получению меньшего, чем оптимальное, улучшению способности к диспергированию, особенно в том случае, когда в процессе переработки возможно разрушение частиц. С другой стороны, слишком большое количество второго связующего приведет к неприемлемому ухудшению способности к растворению. По этой причине массовое отношение первого жидкого связующего ко второму жидкому связующему предпочтительно составляет от 15:1 до 1:1, предпочтительно от 10:1 до 1:1, еще более предпочтительно от 5:1 до 1:1 и еще более предпочтительно от 3:1 до 2:1. В качестве альтернативы второе жидкое связующее может составлять от 10 до 50 мас.%, более предпочтительно от 15 до 30 мас.% от общего количества первого жидкого связующего и второго жидкого связующего. Предпочтительно также, чтобы массовое отношение жидкого неионогенного ПАВ к мылу или жирной кислоте во вторых жидких связующих составляло по крайней мере 1:1, предпочтительно по крайней мере 2:1 и предпочтительно не более 5:1.
Как уже указывалось, анионактивное ПАВ вещество может быть получено in situ в соответствующем грануляторе (грануляторах) путем реакции между кислотным предшественником анионактивного ПАВ и нейтрализующим агентом, таким как щелочной металл, преимущественно натрий, щелочью, такой как карбонат, бикарбонат или гидроксид или их смесь. Однако предпочтительно анионактивное ПАВ вводят предварительно нейтрализованным, наиболее предпочтительно - в виде смеси с другими компонентами жидкого связующего.
Далее, как уже указывалось, любое мыло в составе жидкого связующего предпочтительно получают in situ нейтрализацией жирной кислоты щелочным агентом, таким как карбонат или гидроксид щелочного металла. Однако оно может быть добавлено в виде мыла как такового в смеси с другими компонентами жидкого связующего.
Типичная длина цепи в молекуле подходящих жирных кислот и мыла составляет от 10 до 22 атомов углерода.
Общее содержание воды во всех компонентах, используемых на стадии (i) плюс стадии (ii), предпочтительно не превышает 25 мас.% от общего количества жидкого связующего, а еще более предпочтительно - не более 10 мас.%. Если содержание воды превышает 10%, то предпочтительно проводят сушку на стадии (i) или на следующей стадии, например, с помощью нагретого воздуха. Вода может добавляться в количестве от 0,5 до 10% от массы конечной композиции моющего средства. Тем не менее, наиболее предпочтителен вариант, когда содержание воды во всех веществах, которые добавляются на стадиях (i) и (ii), составляет менее 10% от общей массы этих веществ.
Твердый компонент
По крайней мере, некоторые из твердых компонентов предпочтительно должны быть получены без использования метода распылительной сушки. Более предпочтителен вариант, когда более 50% от массы компонентов, а еще более предпочтительно 75% от массы компонентов получено без использования распылительной сушки.
Твердый компонент преимущественно содержит один или несколько моющих компонентов и/или растворимых в воде солей, например, растворимых в воде неорганических солей. К ним относятся щелочные реагенты по выбору, которые могут быть использованы для нейтрализации жирных кислот in situ, как описано ранее.
На стадии (i) массовое отношение жидкого связующего к твердому компоненту должно преимущественно составлять от 1:9 до 2:5, еще более предпочтительно от 1:7 до 1:3.
Введение алюмосиликатов может также улучшить сыпучие свойства гранул, хотя может негативно сказаться на их поведении при диспергировании. Поэтому следует избегать использования улучшающих сыпучесть добавок или же их содержание должно быть минимальным, в частности составлять менее 2% от массы гранул. Тем не менее это не препятствует использованию в структуре гранул большего количества алюмосиликата (улучшающая сыпучесть добавка применяется в основном для создания покрытия на внешней поверхности гранул).
Хорошо известен, например, описан в «Surfactants in Consumer Products», Springer Verlag, 1987, pp.411-413, принцип добавления «формирующего слой агента» (обычно алюмосиликата) на конечной стадии процесса механического гранулирования моющих средств в способе без использования распылительной сушки
Присутствие алюмосиликатов, как кристаллических, так и/или аморфных, приемлемо в конечных гранулах в количестве от 10 до 60 мас.%, предпочтительно в количестве от 15 до 50% от массы полученного гранулированного моющего средства. По выбору до 90%, а более предпочтительно до 70% указанных алюмосиликатов могут быть замещены одним или несколькими другими порошковыми адсорбентами, например, выбранными из глины, кварца, кальцита, нерастворимых силикатных солей, таких как силикат магния. Цеолитом, который применяют в большинстве промышленных композиций порошковых моющих средств, является цеолит А. Однако предпочтительно может использоваться цеолит P (цеолит MAP), который описан и заявлен в европейской заявке EP-A-384070. Цеолит MAP представляет собой алюмосиликат щелочного металла Р-типа, в котором отношение кремния к алюминию не превышает 1,33, преимущественно не превышает 1,5 и еще более предпочтительно не превышает 1,07.
В общем случае любая растворимая в воде соль, которая целиком составляет твердый компонент или является частью твердого компонента, может включать одну или более растворимых в воде неорганических и/или органических солей. Указанные соли могут быть выбраны из растворимых в воде неорганических солей в качестве неорганических щелочных агентов, например, выбраны из гидроксидов или силикатов щелочного металла, связующих на основе фосфата щелочного металла, таких как триполифосфаты, а также углекислых реагентов, которые обычно выбирают из одного или нескольких веществ, таких как карбонаты, гидрокарбонаты и бикарбонаты щелочного металла, преимущественно из указанных солей натрия, а также из буркеита. В качестве альтернативы или дополнительно могут быть использованы растворимые в воде органические соли, такие как соли щелочных металлов органических кислот, например, карбоновых, дикарбоновых и высших карбоновых кислоты, например, уксусной кислоты, лимонной кислоты, глютаровой кислоты и янтарной кислоты. Опять же, предпочтительны соли натрия.
Подходящие не щелочные неорганические соли могут быть выбраны из сульфатов и хлоридов щелочного металла.
Предпочтительными солями щелочного металла являются соли натрия или калия.
Преимущественно на стадии гранулирования (i) вводится не более 9% растворимых в воде солей от массы гранул моющего средства, более предпочтительно не более 7 мас.%, а еще более предпочтительно 0 мас.%.
Общее содержание подобных солей в гранулах, полученных по окончании стадии (ii), составляет от 7% до 30%, более предпочтительно от 10 до 25 от массы указанных гранул.
Средний размер частиц d3,2 растворимых в воде солей преимущественно не превышает 90 мкм, предпочтительно не превышает 80 мкм, более предпочтительно составляет не более 70 мкм, еще более предпочтительно составляет не более 60 мкм, наконец, еще более предпочтительно составляет не более 50 мкм и наиболее предпочтительно составляет не более 40 мкм. Минимальный средний размер частиц d3,2 твердых углекислых нейтрализующих агентов составляет 1 мкм, более предпочтительно 4 мкм и наиболее предпочтительно 10 мкм.
Под «средним размером d3,2» понимают усредненный по площади средний диаметр, который определяется уравнением:
где ni обозначает количество частиц размерного класса i
Di обозначает величину среднего диаметра размерного класса i
M обозначает количество размерных классов.
Естественно, указанный средний размер частиц d3,2 может быть изначально у исходного продукта или же может быть получен путем перемалывания образца. Его можно также получить путем смешения двух или большего количества исходных материалов с разной морфологией.
Устройство для гранулирования
На стадии (i) изобретение требует использования механического гранулятора. Преимущественно он должен представлять собой тип гранулятора, в котором применяются движущиеся лопасти. Однако в описании настоящего изобретения термин "механический" гранулятор обозначает любой гранулятор, которые не состоит исключительно из колонны для распылительной сушки, а включает также гранулятор с низкой или высокой скоростью сдвига, в котором смешиваются материалы, например гранулятор, в котором используются лопасти, или поворотные барабаны, или используется метод газификации. Он может представлять собой комбинацию указанных агрегатов. Последующая стадия (i) не препятствует использованию некоторых или всех твердых компонентов, которые содержат материалы, полученные распылительной сушкой.
Подходящие механические грануляторы включают высокоскоростные миксеры/грануляторы, такие как установка LodigeR CB, или миксеры с умеренной скоростью, такие как установка LodigeR KM. Другое подходящее оборудование включает серию установок DraisR T160, которые изготавливает компания Drais Werke GmbH, Германия; миксер Littleford с внутренними режущими пластинами ударного типа и мелющий миксер турбинного типа, у которого на одной оси находится несколько режущих пластин. В смесительном грануляторе с низкой или высокой скоростью сдвига часто функции перемешивания и/или режущего действия могут выполняться независимо друг от друга. Предпочтительными типами смесительных грануляторов с низкой или высокой скоростью сдвига являются смесители серии FukaeR FS-G; серии DiosnaR V, которые выпускаются компанией Dierks & Sohne, Германия; Pharma MatrixR, выпускаемые T.K.Fielder Ltd, Великобритания. Другими смесителями, которые приемлемы для использования в способе по настоящему изобретению, являются смесители серии FujiR VG-C, которые выпускаются компанией Fuji Sangyo Co., Япония; смесители RotoR, выпускаемые компанией Zanchetta & Co. srl, Италия; и гранулятор SchugiR, выпускаемый компанией Flexomix.
Еще одним подходящим смесителем является смеситель периодического действия Lodige (Торговый знак) серии FM (смесители с плужными лемехами), выпускаемый компанией Morton Machine Col Ltd., Шотландия.
Стадия (ii) способа по настоящему изобретению требует использования гранулятора с низкой скоростью сдвига.
Предпочтительным гранулятором с низкой скоростью сдвига является тип гранулятора с газовым псевдоожиженным слоем, имеющий псевдоожиженную зону, в которой жидкое связующее впрыскивается внутрь или на поверхность твердого нейтрализующего агента. Однако может использоваться смеситель/гранулятор барабанного типа с низкой скоростью сдвига. В том случае, если гранулятор с низкой скоростью сдвига представляет собой тип гранулятора с газовым псевдоожиженным слоем, то иногда предпочтительно использовать оборудование, оснащенное вибрирующим псевдоожиженным слоем.
Если гранулятор с низкой скоростью сдвига представляет собой тип гранулятора с газовым псевдоожиженным слоем, то жидкое связующее может распыляться сверху и/или снизу и/или в середину псевдоожиженного слоя вещества, содержащего твердый нейтрализующий агент.
Если в качестве гранулятора с низкой скоростью сдвига используют гранулятор с газовым псевдоожиженным слоем, то он преимущественно работает при скорости воздуха вдоль поверхности, составляющей около 0,1-2,0 мс-1, как при положительном, так и отрицательном относительном давлении, и с температурой поступающего воздуха в интервале от -10°С или 5°С до 80°С, а в некоторых случаях и до 200°С. Типичная рабочая температура внутри псевдоожиженного слоя составляет от комнатной до 60°С. В зависимости от способа целесообразно варьировать температуру (повышать и/или понижать в течение по крайней мере части процесса).
Гранулятор с низкой скоростью сдвига, который используют в способе по настоящему изобретению, может быть приспособлен для того, чтобы рециклировать «мелочь», т.е. порошкообразный или частично гранулированный материал с очень маленьким размером частиц, с тем чтобы он возвращался на вход гранулятора с низкой скоростью сдвига и/или на вход любого предварительного смесителя/гранулятора. Преимущественно мельчайшие частицы представляют собой вымытый из гранулятора материал, который находится в составе воздуха, выходящего из камеры псевдоожижения.
Гранулятор с псевдоожиженным слоем предпочтительно должен работать таким образом, чтобы твердое вещество контактировало бы с аэрозолем жидких компонентов, с тем чтобы выполнялось требование, заключающееся в том, что по отношению к массовому или объемному потоку аэрозоля (qmliq или qνliq) должна быть установлена такая избыточная скорость (Uе) газа, используемого для получения псевдоожиженного слоя, которую измеряют при нормированном расстоянии от сопла к псевдоожиженному слою (D0), при которой потоковое число (FNm или FNν), определяемое по формулам
(где ρp обозначает плотность частиц), имеет критическое значение, равное по крайней мере 2, в течение по крайней мере 30% времени протекания процесса.
Предпочтительно также, чтобы средний диаметр d3,2 капель жидкого связующего, которое дозируют на стадии (ii), не превышал более чем в десять раз средний диаметр d3,2 частиц фракции твердых веществ, в которых диаметр d3,2 частиц составляет от 20 мкм до 200 мкм, при условии, что если более 90 мас.% твердого исходного вещества имеет средний диаметр частиц d3,2 меньше 20 мкм, то средний диаметр d3,2 всех исходных твердых веществ должен быть принят равным 20 мкм. Если более 90 мас.% твердого исходного вещества имеет средний диаметр частиц d3,2 больше 200 мкм, то средний диаметр d3,2 всего исходного твердого вещества должен быть принят равным 200 мкм.
Первое жидкое связующее преимущественно составляет от 30% до 90%, более предпочтительно от 60% до 80% от общей массы суммы первого жидкого связующего и второго жидкого связующего. Мельчайшие частицы, которые вымываются из псевдоожиженного слоя (стадия ii), могут быть возвращены в процесс с помощью известных методов рециркулирования. Мельчайшие частицы вещества можно рециркулировать на стадию (i) или стадию (ii). Материал предпочтительно рециркулируют на стадию (ii) (с тем, чтобы предотвратить образование большого количества солей на стадии (i)).
Признаки композиции
Изобретение также охватывает как гранулы, так и моющие композиции, которые могут быть получены в соответствии со способом по настоящему изобретению.
Гранулы, полученные способом по изобретению, могут содержать один или более дополнительных компонентов, помимо происходящих из способа получения жидкого связующего и твердого компонента.
Кроме того, гранулы, полученные в соответствии со способом по настоящему изобретению, могут включаться в композицию моющего средства, которая включает один или несколько веществ, которые вносятся позднее. Твердые вещества, которые вносятся в композицию позднее, включают порошки, другие гранулы (независимо от того, получены они или нет в соответствии со способом по настоящему изобретению) и их смеси. Гранулы, полученные в соответствии со способом по настоящему изобретению, и твердые вещества, которые вносятся в композицию позднее, можно просто смешать или же подвергнуть дальнейшей грануляции с использованием подходящего способа. Жидкости, которые вносятся в композицию позднее, обычно распыляют на сами гранулы и/или (если они присутствуют) на твердые вещества, которые вносятся в композицию позднее.
Другие необязательные компоненты, которые дозированно вносятся на стадии (i), предпочтительно составляют менее 5%, более предпочтительно менее 2% от общего количества веществ, которые дозированно вносятся на стадии (i). Любые необязательные компоненты, которые дозированно вносятся на стадии (ii), предпочтительно составляют менее 2%, более предпочтительно менее 1% от общего количества веществ, которые дозированно вносятся на стадии (ii), в том числе порошка со стадии (i).
Как уже разъяснялось, первое и второе жидкое связующие преимущественно представляют собой анионактивное ПАВ, а также в основном неионогенное ПАВ и мыло. Массовое отношение всех анионактивных ПАВ к неионогенным ПАВ обычно должно составлять от 20:1 до 1:20. Однако это отношение анионактивных ПАВ к неионогенным ПАВ может составлять, например, 15:1 или менее, 10:1 или менее, или 5:1 или менее. С другой стороны, неионогенное ПАВ может быть основным компонентом, и тогда отношение анионактивных ПАВ к неионогенным ПАВ может составлять 1:5 или более, 1:10 или более или 1:15 или более. Возможны также отношения анионактивных ПАВ к неионогенным ПАВ в интервале от 5:1 до 1:5.
Анионактивное ПАВ может на самом деле состоять из одного или нескольких различных анионактивных ПАВ. Наиболее предпочтительными из них являются алкилбензосульфокислоты, например, имеющие в своей алкильной цепочке в среднем от 10 до 14 атомов углерода. Другие подходящие анионактивные ПАВ представляют собой алкилсульфаты и алкилолефинсульфонаты, а также аклкилсульфаты. Во всех случаях в алифатическом звене всех этих материалов в среднем содержится от 10 до 18 атомов углерода.
Предпочтительными неионогенными ПАВ являются этоксилированные спирты, например, имеющие алкильную цепочку, содержащую от 8 до 12 атомов углерода и содержащие в среднем от 3 до 9 групп оксида этилена.
Вместе с исходными веществами на стадии (i) не обязательно может вноситься улучшающая сыпучесть добавка. Однако с целью получения порошков с улучшенными свойствами, улучшающая сыпучесть добавка предпочтительно должна вноситься после начала стадии (ii). Подходящие улучшающие сыпучесть добавки включают кристаллические или аморфные силикаты щелочного металла, дикамол, кальцит, диатомовую землю, оксид кремния, например, осажденный оксид кремния, хлориды, такие как хлорид натрия, сульфаты, такие как сульфат магния и натрия, карбонаты, такие как карбонат кальция и фосфаты, такие как триполифосфат натрия. Если необходимо, то можно использовать смеси указанных веществ. В тексте настоящего описания термин "улучшающая сыпучесть добавка" применительно к материалам, добавляемым на стадии (ii), специально не включает алюмосиликаты, такие как цеолиты.
Дополнительно в нужное время могут быть добавлены катионактивные, цвиттерионные, амфотерные или семиполярные ПАВ или их смеси. В общем случае, подходящие ПАВ включают поверхностно-активные вещества, описанные в «Surface active agents and detergents» Vol.I by Schwartz and Perry. Если необходимо, может также присутствовать мыло, приготовленное из насыщенных или ненасыщенных жирных кислот, содержащих, например, от 10 до 18 атомов углерода.
Общее количество активного моющего компонента в гранулах моющего средства, получаемых на стадии (ii), преимущественно составляет от 5 до 70 мас.%, предпочтительно от 10 до 50% от массы полученного конечного гранулированного моющего средства.
Конечная моющая композиция часто содержит моющий компонент. Основным моющим компонентом в гранулах, получаемых в соответствии со способом по настоящему изобретению, является алюмосиликат. Подобный моющий компонент или его предшественник может вводиться вместе с нейтрализующим агентом, который применяют для нейтрализации жирной кислоты и/или кислотного предшественника анионактивного ПАВ. Дополнительно или в качестве альтернативы моющий компонент может представлять собой отдельный компонент, который не применяется для осуществления нейтрализации. Тем не менее, как уже пояснялось, некоторые неорганические соли щелочного металла сами по себе или в присутствии совместно действующего агента могут играть роль моющего компонента. Типичным примером является карбонат натрия. По этой причине подобные материалы, как уже было указано ранее, могут рассматриваться как неорганические соли.
В общем случае общее количество моющего компонента в гранулах моющего средства, полученных на стадии (ii), преимущественно составляет от 10 до 80 мас.%, предпочтительно от 15 до 65 мас.% и более предпочтительно от 15 до 50 мас.%.
Могут также присутствовать неорганические фосфатные моющие компоненты, например, ортофосфат натрия, пирофосфат натрия и триполифосфат натрия.
Органические моющие компоненты, которые могут присутствовать в композиции, включают поликарбоксилатные полимеры, такие как полиакрилаты, акрил/малеиновые сополимеры и акрилфосфинаты; мономерные поликарбоксилаты, такие как цитраты, глюконаты, оксидисукцинаты, моно-, ди- и трисукцинаты глицерина, карбоксиметилоксисукцинаты, карбоксиметилоксималонаты, дипиколинаты, гидроксиэтилиминодиацетаты, алкил- и алкенилмалонаты и сукцинаты; и соли сульфонированых жирных кислот. Наиболее предпочтителен сополимер малеиновой кислоты, акриловой кислоты и винилацетата, поскольку он является биоразлагаемым, а потому более привлекателен с точки зрения защиты окружающей среды. Приведенный список соединений не следует рассматривать как исчерпывающий.
Особенно предпочтительными органическими моющими компонентами являются цитраты, которые обычно используют в количестве от 5 до 30 мас.%, преимущественно от 10 до 25 мас.% и акриловые полимеры, предпочтительно акрил/малеиновые сополимеры, которые обычно используют в количестве от 0,5 до 15 мас.%, предпочтительно от 1 до 10 мас.%. Цитраты могут также использоваться в небольших количествах (например, от 0,1 до 5 мас.%) для других целей. Моющий компонент преимущественно присутствует в композиции в виде соли щелочного металла, в частности, в виде натриевой соли.
Моющая композиция по настоящему изобретению обычно может также включать отбеливающую систему. Заводские моющие композиции могут при необходимости содержать отбеливающие вещества на основе пероксидов, например, неорганические персоли или органические надкислоты, способные выделять пероксид водорода в водном растворе.
Гранулы, получаемые в соответствии со способом по настоящему изобретению, обычно имеют низкую объемную плотность в диапазоне от 400 до 900 г/л или от 500 до 800 г/л, например, в районе 650 г/л.
Порошки, получаемые по окончании стадии (i), предпочтительно должны иметь средний размер частиц d50 в диапазоне от 150 мкм до 450 мкм.
В процесс гранулирования при формирования конечных гранул происходит увеличение размера частиц исходного твердого вещества. Таким образом, гранулы, полученные на стадии (ii), предпочтительно должны иметь средний размер частиц d50, который по крайней мере в 1,5 раза превышает средний размер частиц d50 порошка, полученного на стадии (i).
В тексте настоящего описания термин средний размер (или диаметр) d50 частиц обозначает величину, в которой 50 мас.% частиц имеет размер, превышающий указанный, а 50 мас.% частиц имеет размер, меньший, чем указанный.
Композиция может также содержать вводимый позднее наполнитель, который обычно представляет собой неорганическую соль, например, сульфат натрия и хлорид натрия. Наполнитель может содержаться в количестве от 5 до 60% от массы композиции.
Полностью составленная моющая композиция, включающая гранулы, полученные в соответствии со способом по настоящему изобретению, может, например, включать активный компонент и моющий компонент и по выбору одну или несколько улучшающих сыпучесть добавок, наполнителей и других содержащихся в небольшом количестве добавок, таких как краситель, отдушка, люминофор, отбеливатель и фермент.
Изобретение далее поясняется следующими примерами, которые не являются ограничительными.
ПРИМЕРЫ:
Описание испытания на диспергируемость
В настоящем изобретении диспергируемость исследуют по стандартной методике, используя испытательное устройство, основу которого составляет основной промывной отсек выдвижной загрузочной панели стиральной машины Philips (торговый знак) AFG. Дизайн этой загрузочной панели позволяет провести наиболее строгие исследования диспергирующей способности, особенно в том случае, когда они проводятся при низкой температуре, низком давлении воды и низком уровне подачи воды.
Выдвижная панель обычно имеет форму куба и состоит из трех более крупных отсеков плюс небольшое отделение спереди и дополнительное отделение для размещения кондиционера для ткани.
При проведении теста используют лишь средний (основной промывной) отсек, а остальные отделения не представляют важности для тестирования.
Пластину над выдвижной панелью срезают, не затрагивая отверстия форсунок, с тем чтобы можно было проводить визуальное наблюдение за процессом диспергирования.
При проведении теста дозу в 100 г порошка помещают в виде кучки в передней части основного отсека выдвижной панели и подают воду с температурой 10°С и расходом 5 л/мин. Вода поступает через отверстия диаметром 2 мм, которые располагаются в пластине над выдвижной панелью: часть воды поступает через переднее отделение, а потому не достигает порошка. Порошок и основная часть воды покидают выдвижную панель через заднюю часть, которая открыта.
За диспергированием порошка наблюдают визуально и фиксируют время, в течение которого происходит диспергирование порошка. По истечении максимального количества времени (в большинстве случаев оно составляет 1 минуту) подачу воды прекращают и любой оставшийся порошок затем собирают и сушат до постоянного веса при температуре 95°С. Сухой вес порошка, извлеченного из загрузочной выдвижной панели, выраженный в граммах, представляет собой массовый процент порошка, не диспергировавшегося в стиральной машине (остаток). Каждый результат получают как среднее из двух измерений. Общее время диспергирования устанавливают в пределах 60 сек.
Описание испытания на наличие нерастворимых остатков
В настоящем изобретении нерастворимые остатки определяют как меру качества растворения. Анализ на наличие нерастворимых остатков проводят с использованием следующей стандартной процедуры.
10 г образца порошка добавляют к 500 мл воды с температурой 20°С, которую перемешивают магнитной мешалкой в стакане емкостью 1 литр, так чтобы образовывалась вихревая воронка диаметром 4 см. Через 2 мин раствор выливают на заранее взвешенное сито с размером ячеек 125 мкм. Затем сито высушивают в течение 1 час в печи с температурой 100°С.Содержание нерастворимого вещества выражают в виде процента остатка:
Если:
m = масса пустого сита
m1 = масса высушенного сита плюс остаток
w = масса образца (10 г)
тогда:
Содержание нерастворимых веществ (%)=[(m1-m)×100]/w
Пример 1
Предварительную смесь в виде порошка следующего состава получают гранулированием в рециклизаторе фирмы Lodige:
| NaLAS | 13,01 |
| Неионогенное ПАВ 7EO (Lutensol A07) | 10,42 |
| Мыло (нейтрализованный Pristerene 4916) | 1,73 |
| Цеолит А24 | 46,98 |
| Легкая сода | 15,89 |
| Силикат натрия (Pyramid P70) | 4,01 |
| Влага, не являющиеся поверхностно-активными органические вещества и т.п. | 7,95 |
NaLAS, неионогенное ПАВ и мыло добавляют в виде предварительно нейтрализованной структурированной смеси при температуре 80°С. 13,5 кг этого порошка помещают в колонну с псевдоожиженным слоев компании Vometec.
В первом эксперименте этот порошок гранулируют в псевдоожиженном слое вместе с 1,2 кг смеси неионогенного ПАВ и жирной кислоты (массовое отношение 3/1) и получают порошок 1. (Это составляет 25 мас.% от общего количества первого и второго связующего и 8% от массы полной композиции.)
Во втором эксперименте этот порошок гранулируют с 2,2 кг той же структурированной смеси, которую использовали для получения предварительной смеси (LAS/неионогенное ПАВ/мыло), и получают порошок А (сравнительный эксперимент).
В третьем эксперименте полученный аналогичным образом порошок А покрывают вторым связующим на основе смеси неионогенное ПАВ/жирная кислота (массовое отношение 3/1) и получают сравнительный порошок B. Массовое отношение второго связующего к первому связующему составляет 15,67:1 и, таким образом, выходит за границы, установленные в настоящем изобретении.
Затем порошки диспергируют и определяют содержание нерастворимых остатков, получая следующие результаты:
| Порошок | Связующее при гранулировании | Время диспергиро-вания | Нерастворимый остаток [% масс.] | Размер частиц (d50) [мкм] |
| 1 (по изобретению) | Неионогенное ПАВ/жирная кислота (3/1) | 17 с | 6,7 | 595 |
| A (сравнительный) | NaLAS/неионогенное ПАВ/мыло | 49 с | 10,9 | 810 |
| B (сравнительный) | Неионогенное ПАВ/жирная кислота (3/1) | 27 с | 9,8 | 820 |
Средний размер частиц d50 предварительной смеси, которая была использована для получения указанных порошков, составляет 343 мкм. Средний размер частиц d50 в примерах после гранулирования в псевдоожиженном слое составляет около 600-800 мкм, что явно свидетельствует о том, что происходит гранулирование, а не формирование покрытия (коэффициент увеличения размера частиц составляет от 1,7 до 2,4). Приведенные примеры показывают, что порошки, которые гранулируют вместе с неионогенным ПАВ и жирной кислотой, обладают наилучшей диспергируемостью (о гранулировании говорит увеличение размера частиц с 343 до 595 мкм). Имеющий покрытие продукт диспергируется лучше, чем не имеющий покрытия, но не так хорошо, как продукт, полученный в соответствии со способом по настоящему изобретению (об образовании покрытия говорит отсутствие увеличения размера частиц, от 810 до 820).
Примеры 2-4
Аналогично тому, как был получен порошок 1, готовят дополнительные порошки с использованием на второй стадии гранулирования других отношений неионогенное ПАВ/жирная кислота. Во всех указанных случаях время диспергирования было очень малым.
| Порошок | Отношение неионогенное ПАВ/жирная кислота, которое используют на второй стадии | Время диспергирования | Нерастворимый остаток [% масс.] | Размер частиц (d50) [мкм] |
| 2 (по изобретению) | 1/1 | 15 с | 13,0 | 668 |
| 3 (по изобретению) | 2/1 | 19 с | 5,9 | 645 |
| 4 (по изобретению) | 3/1 | 14 с | 5,8 | 579 |
Средний размер частиц d50 предварительной смеси составляет 343 мкм, что свидетельствует о том, что действительно происходит гранулирование, а не формирование покрытия (коэффициент увеличения размера частиц составляет от 1,7 до 1,9). Как видно из таблицы, для получения хорошей растворимости величина отношения неионогенное ПАВ/жирная кислота должно предпочтительно превышать 1.
Примеры 5 и 6
Предварительно гранулированием в рециклизаторе Lodige готовят порошкообразные смеси следующего состава:
| Ингредиенты [% масс.] | Предварительная смесь I | Предварительная смесь II |
| NaLAS | 16,26 | 17,16 |
| Неионогенное ПАВ 7 EO | 12,98 | 7,77 |
| Мыло | 2,16 | 1,94 |
| Цеолит MAP (безводный) | 58,70 | 45,20 |
| Легкий карбонат | 0,00 | 15,33 |
| Силикат (промышленный продукт в виде порошка) | 0,01 | 3,86 |
| Влага, не являющиеся поверхностно-активными органические вещества, соли | 9,89 | 8,73 |
Предварительную смесь I вводят в псевдоожиженный слой вместе с карбонатом натрия (легким) и этот исходный материал гранулируют вместе со вторым жидким связующим, который состоит из неионогенного ПАВ 7 EO и жирной кислоты, взятых в массовом соотношении 3:1, получая порошок 5. Массовое отношение первого связующего ко второму связующему составляет 2,6:1.
Предварительную смесь II вводят в псевдоожиженный слой и гранулируют вместе со вторым жидким связующим, который состоит из неионогенного ПАВ 7 EO и жирной кислоты, взятых в массовом соотношении 3:1, получая порошок 6. Массовое отношение первого связующего ко второму связующему составляет 3:1.
Так получают следующие композиции:
| Ингредиенты [% масс.] | Порошок 5 | Порошок 6 |
| NaLAS | 11,87 | 15,75 |
| Неионогенное ПАВ 7 EO | 16,07 | 13,28 |
| Жирная кислота | 2,20 | 2,05 |
| Мыло | 1,58 | 1,78 |
| Цеолит A24 (безводный) | 42,84 | 41,50 |
| Легкий карбонат | 14,57 | 14,08 |
| Силикат (промышленный продукт в виде порошка) | 3,67 | 3,54 |
| Влага, не являющиеся поверхностно- активными органические вещества, соли | 7,22 | 8,00 |
Полученные порошки имеют следующие свойства, в том числе способность к диспергированию и содержание нерастворимого остатка:
| Порошок | Объемная плотность [г/л] | Время диспергирования [с] | Нерастворимый остаток [% масс.] | Размер частиц (d50) [мкм] |
| Порошок 5 (по изобретению) | 625 | 10 | 5,2 | 516 |
| Порошок 6 (по изобретению) | 646 | 10 | 7,4 | 585 |
Claims (19)
1. Способ получения гранул моющего средства, который включает:
(i) первую стадию смешения в механическом грануляторе твердого компонента и первого жидкого связующего, включающего анионактивное поверхностно-активное вещество и в случае необходимости неионогенное поверхностно-активное вещество, и/или мыло и/или жирную кислоту, с получением порошка; и
(ii) вторую стадию смешения в грануляторе с низкой скоростью сдвига порошка, полученного на стадии (i), в случае необходимости водорастворимой соли и второго жидкого связующего, включающего как жидкое неионогенное поверхностно-активное вещество, так и мыло и/или жирную кислоту и в случае необходимости немыльное анионактивное поверхностно-активное вещество, с получением указанных гранул моющего средства, причем указанное второе жидкое связующее отличается по составу от указанного первого жидкого связующего, а массовое отношение первого жидкого связующего ко второму жидкому связующему составляет от 15:1 до 1:1.
2. Способ по п.1, в котором массовое отношение первого жидкого связующего ко второму жидкому связующему составляет от 10:1 до 1:1, еще более предпочтительно от 5:1 до 1:1 и наиболее предпочтительно от 3:1 до 2:1.
3. Способ по п.1, в котором массовое отношение синтетического немыльного анионактивного поверхностно-активного вещества к неионогенному поверхностно-активному веществу в первом жидком связующем превышает 1:4, более предпочтительно составляет от 1:2 до 3:1 и еще более предпочтительно составляет от 1:1 до 2:1.
4. Способ по п.1, в котором массовое отношение синтетического немыльного анионактивного поверхностно-активного вещества к неионогенному поверхностно-активному веществу во втором жидком связующем составляет от 0:1 до 1:4.
5. Способ по п.1, в котором массовое отношение жидкого неионогенного поверхностно-активного вещества к жирной кислоте во втором жидком связующем составляет по крайней мере 1:1, преимущественно по крайней мере 2:1 и предпочтительно не более чем 5:1.
6. Способ по п.1, в котором компоненты, включающие жидкое неионогенное поверхностно-активное вещество и жирную кислоту или мыло, в первом жидком связующем и во втором жидком связующем имеют в основном одинаковый состав.
7. Способ по п.1, в котором массовое отношение жидкого связующего к твердому компоненту на стадии (i) составляет от 1:9 до 2:5, предпочтительно от 1:7 до 1:3.
8. Способ по п.1, в котором дополнительно вводят воду в количестве менее 10 мас.% от конечной массы гранул моющего средства.
9. Способ по п.1, в котором порошок, получаемый на стадии (i), имеет средний размер частиц d50 в диапазоне от 150 до 450 мкм.
10. Способ по п.1, в котором по крайней мере некоторое количество, преимущественно более 50%, еще более предпочтительно более 75% от массы твердого компонента представляет собой вещество, полученное не способом распылительной сушки.
11. Способ по п.1, в котором гранулы, полученные на стадии (ii), имеют средний размер частиц d50, по крайней мере в 1,5 раза превышающий средний размер частиц d50 порошка, полученного на стадии (i).
12. Способ по п.1, в котором растворимую в воде соль дополнительно добавляют на стадии (ii) в гранулятор с низкой скоростью сдвига.
13. Способ по п.12, в котором в механический гранулятор на стадии (i) вводят не более 9% растворимых в воде солей от массы гранул моющего средства, предпочтительно не более 7 мас.%, наиболее предпочтительно 0 мас.%.
14. Способ по п.12 или 13, в котором растворимой в воде солью является карбонат натрия.
15. Способ по п.1, в котором в механический гранулятор на стадии (i) вводят алюмосиликат.
16. Способ по п.15, в котором на стадии (ii) в гранулятор с низкой скоростью сдвига вводят алюмосиликат в количестве не более 2%, преимущественно 0%, от массы гранул моющего средства.
17. Способ по п.16, в котором количество алюмосиликатов в гранулах моющего средства составляет от 10 до 60%, предпочтительно от 15 до 50% от массы указанных гранул.
18. Способ по п.17, в котором до 90%, более предпочтительно до 70% алюмосиликатов в гранулах моющего средства замещены нерастворимым порошковым абсорбентом.
19. Способ по п.18, в котором нерастворимый порошковый абсорбент выбирают из глин, оксида кремния, кальцита и нерастворимых силикатных солей.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB0125653.6 | 2001-10-25 | ||
| GBGB0125653.6A GB0125653D0 (en) | 2001-10-25 | 2001-10-25 | Process for the production of detergent granules |
| GB0201907.3 | 2002-01-28 | ||
| GB0201907A GB0201907D0 (en) | 2002-01-28 | 2002-01-28 | Process for the production of detergent granules |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2004115743A RU2004115743A (ru) | 2005-04-20 |
| RU2305701C2 true RU2305701C2 (ru) | 2007-09-10 |
Family
ID=26246696
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2004115743/13A RU2305701C2 (ru) | 2001-10-25 | 2002-10-23 | Способ получения гранул моющего средства |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7018972B2 (ru) |
| EP (1) | EP1438381B1 (ru) |
| CN (1) | CN100430463C (ru) |
| AR (1) | AR037023A1 (ru) |
| AT (1) | ATE352607T1 (ru) |
| BR (1) | BR0213432A (ru) |
| DE (1) | DE60217889T2 (ru) |
| MX (1) | MXPA04003892A (ru) |
| RU (1) | RU2305701C2 (ru) |
| WO (1) | WO2003035816A1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2773345C1 (ru) * | 2019-04-29 | 2022-06-02 | Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани | Способ получения композиции моющего средства для стирки |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7198653B2 (en) * | 2003-07-31 | 2007-04-03 | Delavau Llc | Calcium carbonate granulation |
| DE102004016497B4 (de) * | 2004-04-03 | 2007-04-26 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Herstellung von Granulaten und deren Einsatz in Wasch- und/oder Reinigungsmitteln |
| US9138414B1 (en) | 2006-09-15 | 2015-09-22 | Delavau Llc | Calcium supplement having enhanced absorption |
| CA2715690C (en) * | 2008-04-07 | 2016-09-06 | Ecolab Inc. | Ultra-concentrated liquid degreaser composition |
| BR112012018250A2 (pt) * | 2010-01-21 | 2019-09-24 | Procter & Gamble | processo para preparação de uma partícula |
| WO2015003358A1 (en) * | 2013-07-11 | 2015-01-15 | The Procter & Gamble Company | Laundry detergent composition |
| WO2015003362A1 (en) * | 2013-07-11 | 2015-01-15 | The Procter & Gamble Company | Laundry detergent composition |
| CN108060037B (zh) * | 2017-12-25 | 2020-09-04 | 上海和黄白猫有限公司 | 油酸钠皂粉组合物及其制造方法 |
Family Cites Families (31)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6169897A (ja) | 1984-09-14 | 1986-04-10 | 花王株式会社 | 流動性の改良された高密度の粒状洗剤の製法 |
| ES2020949B3 (es) | 1986-01-17 | 1991-10-16 | Kao Corp | Composicion detergente granular de alta densidad. |
| US4721633A (en) | 1986-08-22 | 1988-01-26 | Colgate-Palmolive Company | Process for manufacturing speckled detergent composition |
| GB8630991D0 (en) | 1986-12-30 | 1987-02-04 | Unilever Plc | Production of coloured detergent particles |
| AU612504B2 (en) | 1988-07-21 | 1991-07-11 | Unilever Plc | Detergent compositions and process for preparing them |
| GB8822456D0 (en) | 1988-09-23 | 1988-10-26 | Unilever Plc | Detergent compositions & processes for preparing them |
| CA2001927C (en) | 1988-11-03 | 1999-12-21 | Graham Thomas Brown | Aluminosilicates and detergent compositions |
| GB8907187D0 (en) | 1989-03-30 | 1989-05-10 | Unilever Plc | Detergent compositions and process for preparing them |
| DE4216774A1 (de) * | 1992-05-21 | 1993-11-25 | Henkel Kgaa | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung eines granularen Wasch und/oder Reinigungsmittels |
| EP0643129A1 (en) | 1993-09-07 | 1995-03-15 | The Procter & Gamble Company | Process for preparing detergent compositions |
| US5565137A (en) * | 1994-05-20 | 1996-10-15 | The Proctor & Gamble Co. | Process for making a high density detergent composition from starting detergent ingredients |
| WO1996025482A1 (en) | 1995-02-13 | 1996-08-22 | The Procter & Gamble Company | Process for producing detergent agglomerates in which particle size is controlled |
| BR9608445A (pt) | 1995-04-27 | 1999-01-05 | Procter & Gamble | Processo para a produção de componentes ou composições detergentes granulares |
| EA000899B1 (ru) | 1995-09-04 | 2000-06-26 | Унилевер Н.В. | Моющие составы и способ их получения |
| GB9526097D0 (en) | 1995-12-20 | 1996-02-21 | Unilever Plc | Process |
| GB9604000D0 (en) | 1996-02-26 | 1996-04-24 | Unilever Plc | Production of anionic detergent particles |
| WO1998008925A1 (en) | 1996-08-26 | 1998-03-05 | The Procter & Gamble Company | Agglomeration process for producing detergent compositions involving premixing modified polyamine polymers |
| WO1998016615A1 (en) | 1996-10-15 | 1998-04-23 | The Procter & Gamble Company | Colored particulate compositions |
| GB9712587D0 (en) | 1997-06-16 | 1997-08-20 | Unilever Plc | Production of detergent granulates |
| GB9712580D0 (en) | 1997-06-16 | 1997-08-20 | Unilever Plc | Production of detergent granulates |
| GB9712583D0 (en) | 1997-06-16 | 1997-08-20 | Unilever Plc | Production of detergent granulates |
| GB9713748D0 (en) * | 1997-06-27 | 1997-09-03 | Unilever Plc | Production of detergent granulates |
| CN1192091C (zh) | 1997-07-14 | 2005-03-09 | 普罗格特-甘布尔公司 | 通过控制附聚颗粒大小制备低密度洗涤剂组合物的方法 |
| WO1999064558A1 (en) | 1998-06-12 | 1999-12-16 | The Procter & Gamble Company | Cleaning compositions containing speckle particles |
| US6576605B1 (en) * | 1998-10-28 | 2003-06-10 | The Procter & Gamble Company | Process for making a free flowing detergent composition |
| GB9825560D0 (en) * | 1998-11-20 | 1999-01-13 | Unilever Plc | Particulate laundry detergent compositons containing nonionic surfactant granules |
| ATE294228T1 (de) | 1999-02-01 | 2005-05-15 | Procter & Gamble | Kationisches teilchen und verfahren zu seiner herstellung |
| GB9913547D0 (en) * | 1999-06-10 | 1999-08-11 | Unilever Plc | Particulate detergent composition containing zeolite |
| GB9913546D0 (en) * | 1999-06-10 | 1999-08-11 | Unilever Plc | Granular detergent component containing zeolite map and laundry detergent compositions containing it |
| AU2160500A (en) * | 1999-11-30 | 2001-06-12 | Procter & Gamble Company, The | Process for making a detergent composition |
| GB0006037D0 (en) * | 2000-03-13 | 2000-05-03 | Unilever Plc | Detergent composition |
-
2002
- 2002-10-23 EP EP02787502A patent/EP1438381B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-10-23 CN CNB02825905XA patent/CN100430463C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2002-10-23 AT AT02787502T patent/ATE352607T1/de not_active IP Right Cessation
- 2002-10-23 US US10/278,408 patent/US7018972B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-10-23 DE DE60217889T patent/DE60217889T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-10-23 BR BR0213432-2A patent/BR0213432A/pt active Search and Examination
- 2002-10-23 RU RU2004115743/13A patent/RU2305701C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2002-10-23 MX MXPA04003892A patent/MXPA04003892A/es active IP Right Grant
- 2002-10-23 WO PCT/EP2002/011892 patent/WO2003035816A1/en active IP Right Grant
- 2002-10-25 AR ARP020104050A patent/AR037023A1/es unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2773345C1 (ru) * | 2019-04-29 | 2022-06-02 | Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани | Способ получения композиции моющего средства для стирки |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AR037023A1 (es) | 2004-10-20 |
| CN1608125A (zh) | 2005-04-20 |
| DE60217889T2 (de) | 2007-05-31 |
| MXPA04003892A (es) | 2004-07-08 |
| ATE352607T1 (de) | 2007-02-15 |
| BR0213432A (pt) | 2004-11-09 |
| EP1438381B1 (en) | 2007-01-24 |
| WO2003035816A1 (en) | 2003-05-01 |
| DE60217889D1 (de) | 2007-03-15 |
| EP1438381A1 (en) | 2004-07-21 |
| CN100430463C (zh) | 2008-11-05 |
| US20030096727A1 (en) | 2003-05-22 |
| RU2004115743A (ru) | 2005-04-20 |
| US7018972B2 (en) | 2006-03-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL186993B1 (pl) | Sposób wytwarzania granulowanego produktu detergentowego | |
| RU2305701C2 (ru) | Способ получения гранул моющего средства | |
| RU2294360C2 (ru) | Способ получения детергентных гранул | |
| AU751566B2 (en) | Detergent powder composition | |
| AU761581B2 (en) | Process for preparing granular detergent compositions | |
| US7018971B2 (en) | Process for the production of detergent granules | |
| EP0925353B1 (en) | Process for preparing high bulk density detergent compositions | |
| US20030060392A1 (en) | Process for the production of detergent granules | |
| CA2375488C (en) | Process for making a granular detergent composition | |
| PL192643B1 (pl) | Rozdrobniona detergentowa kompozycja do prania | |
| EP1185607B1 (en) | Process for preparing granular detergent compositions | |
| ZA200402700B (en) | Process for the production of detergent granules | |
| EP1115837B1 (en) | Granular detergent compositions having homogenous particles and process for producing same | |
| MXPA00008244A (en) | Process for preparing granular detergent compositions |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20071024 |