RU2294940C2 - Дисперсия фторполимера, не содержащая либо содержащая малое количество низкомолекулярного фторированного поверхностно-активного вещества - Google Patents
Дисперсия фторполимера, не содержащая либо содержащая малое количество низкомолекулярного фторированного поверхностно-активного вещества Download PDFInfo
- Publication number
- RU2294940C2 RU2294940C2 RU2004105259/04A RU2004105259A RU2294940C2 RU 2294940 C2 RU2294940 C2 RU 2294940C2 RU 2004105259/04 A RU2004105259/04 A RU 2004105259/04A RU 2004105259 A RU2004105259 A RU 2004105259A RU 2294940 C2 RU2294940 C2 RU 2294940C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- dispersion
- fluoropolymer
- fluorinated
- surfactant
- amount
- Prior art date
Links
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 title claims abstract description 152
- 229920002313 fluoropolymer Polymers 0.000 title claims abstract description 100
- 239000004811 fluoropolymer Substances 0.000 title claims abstract description 98
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 title claims abstract description 85
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 35
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 claims abstract description 29
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 claims abstract description 29
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims abstract description 28
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 24
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 9
- -1 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims description 26
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 15
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 13
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 claims description 13
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 12
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 12
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 12
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims description 12
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 claims description 11
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 claims description 10
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 claims description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000003957 anion exchange resin Substances 0.000 claims description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000006273 (C1-C3) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 6
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 abstract description 3
- 238000000151 deposition Methods 0.000 abstract 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 abstract 1
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- GPRLSGONYQIRFK-MNYXATJNSA-N triton Chemical compound [3H+] GPRLSGONYQIRFK-MNYXATJNSA-N 0.000 description 9
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 8
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 7
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N hexafluoropropylene Chemical group FC(F)=C(F)C(F)(F)F HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 6
- BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 1,1-Difluoroethene Chemical compound FC(F)=C BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 5
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 5
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O ammonium group Chemical group [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 4
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 4
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 4
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 4
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 4
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 3
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 3
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- HVXRCAWUNAOCTA-UHFFFAOYSA-N 4-(6-methylheptyl)phenol Chemical class CC(C)CCCCCC1=CC=C(O)C=C1 HVXRCAWUNAOCTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical group N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005349 anion exchange Methods 0.000 description 2
- 150000001450 anions Chemical group 0.000 description 2
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Chemical group 0.000 description 2
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 125000005702 oxyalkylene group Chemical group 0.000 description 2
- SNGREZUHAYWORS-UHFFFAOYSA-N perfluorooctanoic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F SNGREZUHAYWORS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010702 perfluoropolyether Substances 0.000 description 2
- 229920000307 polymer substrate Polymers 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 2
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 2
- 239000003930 superacid Substances 0.000 description 2
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 2
- NPNPZTNLOVBDOC-UHFFFAOYSA-N 1,1-difluoroethane Chemical compound CC(F)F NPNPZTNLOVBDOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDMOEFOXLIZJOW-UHFFFAOYSA-N 1-dodecanesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCS(O)(=O)=O LDMOEFOXLIZJOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUJLWPFSUCHPQL-UHFFFAOYSA-N 11-methyldodecan-1-ol Chemical compound CC(C)CCCCCCCCCCO XUJLWPFSUCHPQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920003935 Flemion® Polymers 0.000 description 1
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000557 Nafion® Polymers 0.000 description 1
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-L Oxalate Chemical compound [O-]C(=O)C([O-])=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 1
- 229920000265 Polyparaphenylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical group [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 229940045714 alkyl sulfonate alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YOALFLHFSFEMLP-UHFFFAOYSA-N azane;2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-pentadecafluorooctanoic acid Chemical compound [NH4+].[O-]C(=O)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F YOALFLHFSFEMLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000002902 bimodal effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- UUAGAQFQZIEFAH-UHFFFAOYSA-N chlorotrifluoroethylene Chemical group FC(F)=C(F)Cl UUAGAQFQZIEFAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 1
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004815 dispersion polymer Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- MOTZDAYCYVMXPC-UHFFFAOYSA-N dodecyl hydrogen sulfate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOS(O)(=O)=O MOTZDAYCYVMXPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940043264 dodecyl sulfate Drugs 0.000 description 1
- 238000002296 dynamic light scattering Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000003682 fluorination reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 125000001207 fluorophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000006353 oxyethylene group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- UJMWVICAENGCRF-UHFFFAOYSA-N oxygen difluoride Chemical class FOF UJMWVICAENGCRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005010 perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920005548 perfluoropolymer Polymers 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical group [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Chemical group 0.000 description 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O phosphonium Chemical compound [PH4+] XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 229920002312 polyamide-imide Polymers 0.000 description 1
- 229920006294 polydialkylsiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002620 polyvinyl fluoride Polymers 0.000 description 1
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 125000002572 propoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Chemical group 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Chemical group 0.000 description 1
- 125000005207 tetraalkylammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005497 tetraalkylphosphonium group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D127/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D127/02—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C09D127/12—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F6/00—Post-polymerisation treatments
- C08F6/14—Treatment of polymer emulsions
- C08F6/16—Purification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F6/00—Post-polymerisation treatments
- C08F6/14—Treatment of polymer emulsions
- C08F6/20—Concentration
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D127/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D127/02—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C09D127/12—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
- C09D127/18—Homopolymers or copolymers of tetrafluoroethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L71/02—Polyalkylene oxides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Other Surface Treatments For Metallic Materials (AREA)
Abstract
Изобретение касается водных фторполимерных дисперсий, не содержащих низкомолекулярного фторированного поверхностно-активного вещества или содержащих последнее в малых количествах. Описана фторполимерная дисперсия, содержащая частицы фторполимера со средним размером от 10 до 400 нм, причем дисперсия не содержит фторированного поверхностно-активного вещества с молекулярной массой ниже 1000 г/моль или содержит фторированное поверхностно-активное вещество с молекулярной массой ниже 1000 г/моль в количестве не выше 0,025% мас. по отношению к суммарной массе твердой фазы в дисперсии. В состав дисперсии также входят неионогенное и анионогенное поверхностно-активное вещество, выбранное из фторированных анионогенных поверхностно-активных веществ с молекулярной массой, равной как минимум 1000 г/моль, нефторированных анионогенных поверхностно-активных веществ и их смесей. Также описан способ получения дисперсии фторполимерных частиц и способ нанесения на подложку. Технический результат - снижение вязкости фторполимерных дисперсий с высоким содержанием твердых веществ, включающих в себя неионогенные поверхностно-активные вещества в качестве стабилизаторов. 3 н. и 11 з.п. ф-лы.
Description
Настоящее изобретение касается водных фторполимерных дисперсий, не содержащих низкомолекулярного фторированного поверхностно-активного вещества или содержащих последнее в малых количествах. В частности, настоящее изобретение касается снижения вязкости этих фторполимерных дисперсий с высоким содержанием твердых веществ, включающих в себя неионогенные поверхностно-активные вещества в качестве стабилизаторов.
Фторполимеры, то есть полимеры с фторированной основной цепью, известны в течение длительного времени; их применяют в различных областях вследствие наличия ряда полезных свойств, таких как теплостойкость, химическая стойкость, стойкость к атмосферным воздействиям, стойкость к ультрафиолетовому излучению и т.д. Описание различных фторполимеров можно найти, например, в книге «Современные фторполимеры» (Modern Fluoropolymers, John Scheirs, Wiley Science, 1997). Фторполимеры могут иметь частично фторированную основную цепь (степень фторирования составляет в целом как минимум 40% мас.) или полностью фторированную основную цепь. В числе особо интересных примеров фторполимеров можно назвать политетрафторэтилен (ПТФЭ), сополимеры тетрафторэтилена (ТФЭ) и гексафторпропилена (ГФП), называемые полимерами ФЭП, перфторалкоксильные сополимеры (ПФА), сополимеры этилена и тетрафторэтилена (ЭТФЭ), тройные сополимеры тетрафторэтилена, гексафторпропилена и винилиденфторида (ТГВ) и полимеры винилиденфторида (ПВДФ).
Фторполимеры находят применение в качестве покрытий для придания подложкам таких полезных характеристик, как, например, химическая стойкость, стойкость к атмосферным воздействиям, водоотталкивающие и маслоотталкивающие свойства и т.д. Водные дисперсии фторполимеров можно использовать для нанесения покрытий на кухонную посуду для пропитки тканей, в частности текстиля и стеклотканей, для нанесения покрытий на бумажные и полимерные подложки. С целью экономии и для удобства работы фторполимерные дисперсии обычно выпускают с содержанием фторполимерных твердых веществ в пределах от 30 до 70% мас.
Часто применяемый способ получения водных дисперсий фторполимеров включает в себя водоэмульсионную полимеризацию одного фторированного мономера или большего числа фторированных мономеров, как правило, с последующим концентрированием с целью увеличения содержания твердых веществ в начально полученной дисперсии. Водоэмульсионную полимеризацию фторированных мономеров обычно проводят с применением фторированного поверхностно-активного вещества. В число часто применяемых фторированных поверхностно-активных веществ входят перфтороктановая кислота и ее соли, в частности перфтороктаноат аммония. Среди других фторированных поверхностно-активных вещества применяют перфторэфирные соединения, описанные, например, в европейских патентах 1059342, 712882, 752432, 816397 и патентах США 6025307, 6103843 и 6126849. Описания еще некоторых поверхностно-активных веществ можно найти в патентах США 5229480, 5763552, 5688884, 5700859, 5804650, 5895799 и в международных заявках WO 00/22002 и WO 00/71590.
Большинство указанных фторированных поверхностно-активных веществ обладают низкой молекулярной массой, менее 1000 г/моль. В последнее время такие низкомолекулярные фторированные соединения вызвали опасения относительно их влияния на окружающую среду. Были приняты соответствующие меры к полному отказу от фторированных низкомолекулярных поверхностно-активных веществ в водных дисперсиях или, по крайней мере, к минимизации их количества в водных дисперсиях. Так, в международных заявках WO 96/24622 и WO 97/17381 описана водоэмульсионная полимеризация с получением фторполимеров без добавления фторированного поверхностно-активного вещества. С другой стороны, в патенте США 4369266 описан способ, по которому часть фторированного поверхностно-активного вещества удаляют ультрафильтрацией. В последнем случае количество фторполимерных твердых веществ в дисперсии увеличивается, так как при удалении фторированого поверхностно-активного вещества происходит концентрирование дисперсии. В международной заявке WO 00/35971 описан способ, по которому количество фторированного поверхностно-активного вещества уменьшают путем обработки дисперсии фторполимера анионообменным веществом.
Поскольку содержание твердых веществ в начальной дисперсии, полученной при эмульсионной полимеризации, обычно находится в пределах до 35% мас., такую дисперсию подвергают концентрированию с целью увеличения содержания твердых веществ. Для сохранения стабильности дисперсии концентрирование обычно выполняют в присутствии стабилизатора, в частности неионогенного поверхностно-активного вещества, обладающего такими свойствами.
Однако когда происходит концентрирование фторполимерных дисперсий, не содержащих фторированных низкомолекулярных поверхностно-активных веществ или содержащих малое количество таких поверхностно-активных веществ, наблюдается рост вязкости, который может быть неприемлем. Более того, стабильность концентрированных дисперсий может при определенных условиях быть хуже, чем стабильность дисперсий, в которых количество низкомолекулярного фторированного поверхностно-активного вещества выше.
В связи с указанным возникает необходимость устранения одного из перечисленных недостатков или нескольких недостатков ранее применяемых способов.
Сущность изобретения
Один из аспектов настоящего изобретения касается фторполимерной дисперсии, содержащей частицы фторполимера со средним размером от 10 до 400 нм, диспергированные в воде, причем дисперсия свободна от фторированного поверхностно-активного вещества с молекулярной массой менее 1000 г/моль или содержит фторированное поверхностно-активное вещество с молекулярной массой менее 1000 г/моль в количестве не выше 0,025% мас. от суммарной массы твердых веществ в дисперсии. Далее дисперсия содержит неионогенное поверхностно-активное вещество и анионогенное поверхностно-активное вещество, выбранное среди анионогенных поверхностно-активных веществ с молекулярной массой, составляющей как минимум 1000 г/моль, нефторированных анионогенных поверхностно-активных веществ и их смесей.
Еще один аспект настоящего изобретения касается способа получения дисперсии из частиц фторполимера; способ включает в себя следующие этапы:
- получение дисперсии фторполимера, содержащей частицы фторполимера со средним размером от 10 до 400 нм и фторированное поверхностно-активное вещество с молекулярной массой менее 1000 г/моль, или же не содержащей поверхностно-активного вещества;
- снижение количества фторированного поверхностно-активного вещества в дисперсии, если оно превышает 0,025% мас. по отношению к суммарной массе твердых веществ в дисперсии, предпочтительно по отношению к суммарной массе фторполимерного твердого вещества в дисперсии;
- концентрирование фторполимерной дисперсии в присутствии неионогенного поверхностно-активного вещества с целью повышения количества фторполимерных твердых веществ в дисперсии; и
- добавление анионогенного поверхностно-активного вещества, выбранного из фторированных анионогенных поверхностно-активных веществ с молекулярной массой, равной как минимум 1000 г/моль, нефторированных анионогенных поверхностно-активных веществ и их смеси, к фторполимерной дисперсии до или после концентрирования фторполимерной дисперсии.
Кроме того, настоящее изобретение касается способа нанесения на подложки покрытия, являющегося указанной фторполимерной дисперсией, представляющей собой предмет настоящего изобретения.
Детальное описание изобретения
При работе по настоящему изобретению было обнаружено, что рост вязкости фторполимерных дисперсий, содержащих неионогенное поверхностно-активное вещество и не включающих в себя низкомолекулярного фторированного поверхностно-активного вещества или же содержащих последнее в малых количествах, например, менее 0,025% мас. (по отношению к суммарной массе твердых веществ, предпочтительно по отношению к суммарной массе фторполимерных твердых веществ в дисперсии), предпочтительно не более 0,01% мас. и, что наиболее предпочтительно, не более 0,005% мас., может быть ослаблен или устранен, если фторполимерная дисперсия содержит анионогенное нефторированное поверхностно-активное вещество, анионогенное фторированное поверхностно-активное вещество с молекулярной массой, равной как минимум 1000 г/моль (здесь и далее называемое высокомолекулярным фторированным поверхностно-активным веществом) или их смесь. Более того, стабильность фторполимерной дисперсии можно улучшить путем добавления анионогенного нефторированного поверхностно-активного вещества или анионогенного высокомолекулярного фторированного поверхностно-активного вещества.
Предпочтение следует отдать анионогенным нефторированным поверхностно-активным веществам с кислотной группой, характеризующейся значением рКа, не превышающим 4, предпочтительно не превышающим 3. Было обнаружено, что такие анионогенные поверхностно-активные вещества в добавление к регулированию вязкости обычно также способны увеличивать стабильность фторполимерных дисперсий. В число примеров нефторированных анионогенных поверхностно-активных веществ входят поверхностно-активные вещества, имеющие одну анионную группу или несколько таких групп. Анионогенные нефторированные поверхностно-активные вещества могут содержать в добавление к одной анионной группе или нескольким анионным группам другие гидрофильные группы, такие как полиоксиалкиленовые группы с 2-4 атомами углерода в оксиалкиленовом остатке, например полиоксиэтиленовые группы, или такие группы, как аминные. Следует учесть, что при наличии аминогрупп в поверхностно-активном веществе рН дисперсии должен быть таким, чтобы аминогруппы не находились в протонированной форме. В число типичных нефторированных поверхностно-активных веществ входят анионогенные углеводородные вещества. Термин «анионогенные углеводородные поверхностно-активные вещества», применяемый здесь, относится к поверхностно-активным веществам, содержащим один углеводородный фрагмент или несколько таких фрагментов в молекуле и одну анионную группу или несколько анионных групп, в особенности кислотных групп, таких как сульфогруппа, сульфатная, фосфатная и карбоксильная группа, и их соли.
Примерами углеводородных фрагментов анионогенных углеводородных поверхностно-активных веществ являются насыщенные и ненасыщенные алифатические группы с числом атомов углерода, равным, например, от 6 до 40, предпочтительно от 8 до 20. Такие алифатические группы могут быть линейными или разветвленными и могут содержать циклические структуры. Углеводородный фрагмент может также быть ароматическим или может содержать ароматические группы. Кроме того, углеводородный фрагмент может содержать один гетероатом или несколько гетероатомов, таких как кислород, азот и сера.
В число отдельных примеров анионогенных углеводородных поверхностно-активных веществ для применения в рамках настоящего изобретения входят алкилсульфонаты, такие как лаурилсульфонат, алкилсульфаты, такие как лаурилсульфат, алкиларилсульфонаты и алкиларилсульфаты, жирные (карбоновые) кислоты и их соли, например лауриновая кислота и ее соли, и фосфорная кислота, ее алкильные или алкиларильные сложные эфиры и соли. В перечне коммерчески доступных для применения анионогенных углеводородных поверхностно-активных веществ находятся продукты Emulsogen™ LS (лаурилсульфат натрия) и Emulsogen™ ЕРА 1954 (смесь C12-C14 алкилсульфатов натрия), поставляемые фирмой Clariant GmbH, и TRITON™ X-200 (алкилсульфонат натрия), поставляемый фирмой Union Carbide. Предпочтение отдают анионогенным углеводородным поверхностно-активным веществам с сульфонатной группой.
В число прочих применимых анионогенных нефторированных поверхностно-активных веществ входят кремнийорганические вещества, такие как полидиалкилсилоксаны с анионными боковыми группами, такими как группы фосфорной кислоты, карбоновой кислоты, сульфокислоты, серной кислоты, и их соли.
В качестве альтернативы или в дополнение к анионогенным нефторированным поверхностно-активным веществам можно применять высокомолекулярные фторированные поверхностно-активные вещества. Высокомолекулярные фторированные поверхностно-активные вещества характеризуются молекулярной массой, равной как минимум 1000 г/моль, предпочтительно как минимум 1200 г/моль. Примерами высокомолекулярных анионогенных фторированных поверхностно-активных веществ являются полимерные вещества, куда входят простые перфторполиэфиры с одной анионной группой или с несколькими анионными группами, такими как карбоксильные кислотные группы или их соли. В числе примеров простых перфторполиэфирных ПАВ входят соединения с формулами (I) или (II):
где каждый из индексов k, p и q имеет значение от 0 до 15, обычно от 0 до 10 или 12, а сумма К, р и q такова, что среднечисленная молекулярная масса составляет как минимум 1000 г/моль, Rf a является перфторалкильной группой, содержащей предпочтительно от 2 до 4 атомов углерода, каждая из групп М и Z является независимо водородом или катионом, предпочтительно одновалентным катионом, например аммониевой группой или ионом щелочного металла, а каждая из групп Q1 и Q2 является независимо фрагментом -CF2- или -CF(CF3)-.
Примерами фторированных поверхностно-активных веществ с формулой (II) являются соединения с формулой:
где Rf a и М обозначают то же, что в формуле (II), Х - это атом водорода или фтора, а r имеет такое значение, что молекулярная масса поверхностно-активного вещества будет составлять как минимум 1000 г/моль. Примеры таких фторированных поверхностно-активных веществ даны в европейском патенте 219065.
Еще одним примером фторированных полимерных поверхностно-активных веществ для применения являются перфторполимеры с повторяющимися фрагментами, имеющими формулу:
где s равно 0,1 или 2, t - это целое число от 2 до 4, a G - это фрагмент, содержащий одну анионную группу или несколько таких групп. В число примеров применимых анионных групп входят карбоксильные группы, то есть -CO2М, где М - это водород, ион одно- или двухвалентного металла (например, натрия, калия или магния), аммоний (например, аммоний как таковой, тетраалкиламмоний, тетраариламмоний) или фосфоний (например, тетраалкилфосфоний), или же сульфонатная группа, например, -SO3М, где М имеет то же значение, что указано выше. Предпочтительно, чтобы фторированным полимерным поверхностно-активным веществом был сополимер с фрагментами от тетрафторэтилена и фрагментами, описанными формулой (IV). Такие полимеры и способ их приготовления описаны, например, в патенте США 5608022 и в международной заявке WO 00/52060. Применимые фторированные полимерные поверхностно-активные вещества поступают в продажу как суперкислотные катализаторы Nafion™, поставляемые фирмой Е. I. DuPont de Nemours & Co., Вилмингтон, Делавар, США, и как суперкислотные полимеры Flemion™, поставляемые фирмой Asahi Chemical Co., Осака, Япония, и Acipex™, поставляемые фирмой Asahi Glass Co., Токио, Япония.
Количество анионогенного поверхностно-активного вещества, добавляемого к фторполимерной дисперсии, зависит в целом от природы фторированного поверхностно-активного вещества, природы и количества фторполимера, природы и количества неионогенного поверхностно-активного вещества, присутствующего в дисперсии, и природы и количества низкомолекулярного фторированного поверхностно-активного вещества, которое может присутствовать в фторполимерной дисперсии. Как правило, количество анионогенного поверхностно-активного вещества находится в пределах от 10 млн-1 до 5000 млн-1, предпочтительно от 100 млн-1 до 3000 млн-1 и боле предпочтительно от 100 млн-1 до 2500 млн-1 по отношению к массе твердых фторполимерных веществ в дисперсии. При применении слишком малых количеств анионогенного поверхностно-активного вещества может все же наблюдаться нежелательный рост вязкости. С другой стороны, при слишком больших количествах анионогенного поверхностно-активного вещества вязкость тоже может расти. Если предпочтительно или необходимо увеличить стабильность дисперсии, может потребоваться применение анионогенного поверхностно-активного вещества в количестве, равном как минимум 2000 млн-1 по отношению к массе фторполимерного твердого вещества. Оптимальную концентрацию анионогенного поверхностно-активного вещества в дисперсии может легко определить специалист в данной области техники путем проведения известных экспериментов.
Низкомолекулярное фторированное поверхностно-активное вещество может быть любым из таких соединений, которые применяют при эмульсионной полимеризации фторированных мономеров, включая в особенности те, какие были упомянуты выше при рассмотрении ранее известной технологии. Часто применяемые низкомолекулярные фторированные поверхностно-активные вещества являются телогенными по своей природе и включают в себя соединения с формулой:
где Y - это водород, Cl или F; Rf обозначает алкиленовый фрагмент с линейной или разветвленной перфторированной структурой и с числом атомов углерода от 4 до 10; Z - это СОО- или SO3 -, a M - это одновалентный катион, например ион щелочного металла или аммония.
Низкомолекулярное фторированное поверхностно-активное вещество при его наличии во фторполимерной дисперсии может иметь содержание менее 0,025% мас., предпочтительно не более 0,01% мас. и более предпочтительно не более 50 млн-1 по отношению к суммарной массе твердых веществ в дисперсии.
Фторполимерная дисперсия, составляющая предмет настоящего изобретения, также включает в себя неионогенное поверхностно-активное вещество. Данное неионогенное поверхностно-активное вещество обычно представляет собой нефторированное неионогенное соединение. Как правило, неионогенное поверхностно-активное вещество содержит один углеводородный фрагмент или несколько таких фрагментов, связанных, как было уже указано, с неионогенной гидрофильной группой. Неионогенная гидрофильная группа - это обычно оксиалкиленовая группа, в котором алкиленовая группа содержит 2, 3 или 4 углеродных атома. Например, неионогенная гидрофильная группа может представлять собой полиоксиэтиленовую группу, полиоксипропиленовую группу или сополимер, включая блок-сополимеры с оксэтиленовыми и оксипропиленовыми группами. В одном из примеров использования настоящего изобретения неионогенное поверхностно-активное вещество имеет формулу:
где R1 - это ароматическая или алифатическая углеводородная группа, содержащая как минимум 8 атомов углерода, R2 - это алкилен, содержащий 3 атома углерода, R3 - это водород или алкильная группа C1-С3, где n имеет значение от 0 до 40, m имеет значение от 0 до 40 и сумма n+m равна как минимум 2.
Следует помнить, что в формуле (VI) звенья с индексами пит могут быть в виде блоков или могут присутствовать в чередующейся или неупорядоченной конфигурации.
В число примеров неионогенных поверхностно-активных веществ с формулой (VI) входят алкилфенолоксиэтилаты с формулой:
где R - это алкильная группа, содержащая 4-20 атомов углерода, а r имеет величину от 4 до 20. В число примеров поверхностно-активных веществ с формулой (VII) входят этоксилированный п-изооктилфенол, коммерчески доступный под торговым названием TRITON™, например TRITON™ X 100, где число этокси-групп равно примерно 10, или TRITON™ X 114, где число этокси-групп составляет примерно 7-8.
Дополнительными примерами являются поверхностно-активные вещества, в которых R1 в формуле (VI) является алкильной группой, содержащей 4-20 атомов углерода, m=0 и R3 - это водород. В это число входит изотридеканол, этоксилированный примерно 8 этокси-группами и коммерчески доступный под названием GENAPOL® Х 080 (поставляется фирмой Clariant GmbH). Неионогенные поверхностно-активные вещества в формуле (VI), гидрофильная часть которых представляет собой блок-сополимер, содержащий этокси- и пропокси-группы, также могут найти применение. Такие неионогенные поверхностно-активные вещества коммерчески доступные под торговыми названиями GENAPOL® PF 40 и GENAPOL® PF 80 (поставляются фирмой Clariant GmbH).
Указанные неионогенные поверхностно-активные вещества обычно присутствуют во фторполимерных дисперсиях в количестве, равном 1-12% мас. по отношению к суммарной массе твердых веществ в фторполимерной дисперсии. Предпочтение отдано содержанию от 3 до 10% мас.
Фторполимером, содержащимся в фторполимерной дисперсии, является полимер, обладающий частично или полностью фторированной основной цепью. Обычно фторполимер - это полимер с цепью, фторированной как минимум на 40% мас., предпочтительно как минимум на 50% мас., более предпочтительно как минимум на 60% мас. Фторполимер может содержать полностью фторированную основную цепь, такую как, например, ПТФЭ. Фторполимер может быть гомополимером или сополимером, а дисперсия может содержать смесь различных фторполимеров. В число фторполимеров входят сополимеры тетрафторэтилена, которые могут подвергаться переработке в расплаве, в особенности сополимеры тетрафторэтилена и гексафторпропилена, тетрафторэтилена и простых перфторалкилвиниловых эфиров, в которых перфторалкильные радикалы содержат 1-5 атомов углерода, в особенности простые перфтор-н-пропилвиниловые эфиры, сополимеры тетрафторэтилена и этилена, тетрафторэтилена и трифторхлорэтилена, трифторхлорэтилена и этилена, тетрафторэтилена и внилиденфторида, гексафтопропилена и винилиденфторида, тройной сополимер гексафторпропилена, тройной сополимер тетрафторэтилена, этилена и гексафторпропилена, тройной сополимер тетрафторэтилена, винилиденфторида и гексафторпропилена, четвертичный полимер тетрафторэтилена, винилиденфторида, гексафторпропилена и простых перфторалкилвиниловых эфиров, четверной сополимер тетрафторэтилена, этилена, гексафторпропилена и простых перфторалкилвиниловых эфиров. В дисперсиях могут быть использованы и такие фторполимеры, как поливинилфторид, поливинилиденфторид и политрифторхлорэтилен. В дисперсию также могут входить полимеры, не поддающиеся переработке в расплаве, например политетрафторэтилен (то есть гомополимер), и содержащие в качестве варианта модифицирующие сомономеры, такие как гексафторпропилен или простые перфторалкилвиниловые эфиры или же хлортрифторэтилен, в малых количествах (от 0,1 до 3% мол.).
Средний размер частиц (средний диаметр частиц) фторполимера в дисперсии составляет в целом 10-400 нм, предпочтительно 25-400 нм. Средний диаметр частиц обычно определяют способом динамического светорассеяния, который позволяет также определить среднечисленный диаметр частиц. Дисперсия может быть мономодальной или полимодальной (в частности, бимодальной). Количество фторполимера в дисперсии обычно составляет как минимум 30% мас., например 35-70% мас.
Дисперсии фторполимеров можно использовать для нанесения покрытий на подложки. Например, фторполимерные дисперсии можно наносить в виде покрытий на металлические и полимерные подложки (полиэфиры и полипропилен), на бумагу. Фторполимерные дисперсии также применяют для нанесения покрытий на ткани (в частности, на стеклоткань) и их пропитки. До нанесения покрытия фторполимерную дисперсию можно смешать с другими ингредиентами с получением композиции, необходимой для конкретного нанесения. Например, фторполимерную дисперсию можно смешать с полиамидоимидными и полифениленсульфоновыми смолами, как это описано, в частности, в международной заявке WO 94/14904, с получением антиадгезионного покрытия на подложке. В числе других ингредиентов материала покрытия можно назвать неорганические наполнители, такие как коллоидный кремнезем, оксид алюминия, неорганические пигменты, как, например, описано в европейском патенте 22257 и в патенте США 3489595.
Фторполимерные дисперсии обычно получают из так называемых исходных дисперсий, являющихся результатом эмульсионной полимеризации фторированного мономера. Такая дисперсия может быть свободна от низкомолекулярного фторированного поверхностно-активного вещества, если полимеризацию проводили в отсутствие низкомолекулярного фторированного поверхностно-активного вещества, но обычно она содержит значительные количества низкомолекулярного фторированного поверхностно-активного вещества. Если концентрация низкомолекулярного фторированного поверхностно-активного вещества в дисперсии превышает требуемый уровень, например, составляет более 0,025% мас., то как минимум часть поверхностно-активного вещества следует удалить.
Согласно одному из примеров осуществления настоящего изобретения, для снижения количества низкомолекулярного фторированного поверхностно-активного вещества, во фторполимерную дисперсию вводят неионогенное поверхностно-активное вещество, например, одно из описанных выше, после чего фторполимерную дисперсию обрабатывают анионообменной смолой. Такой способ подробно описан в международной заявке WO 00/35971. В число подходящих анионообменных смол включены те, какие содержат противоион, являющийся кислотой с величиной рКа, равной как минимум 3.
Процесс анионного обмена предпочтительно проводить в достаточно концентрированной щелочной среде. Соответственно ионообменная смола должна быть по преимуществу в OH--форме, хотя анионы, такие как фторид- или оксалат-ион, являющиеся слабыми кислотами, также можно использовать. Удельная основность ионообменной смолы не очень важна. Предпочтение отдают сильно основным смолам из-за их большей эффективности при удалении низкомолекулярного фторированного поверхностно-активного вещества. Данный процесс можно проводить путем пропускания фторполимерной дисперсии через колонку, содержащую ионообменную смолу, или же фторполимерную дисперсию можно перемешать с ионообменной смолой, после чего отделить фторполимерную дисперсию фильтрованием. По этому способу количество низкомолекулярного фторированного поверхностно-активного вещества можно уменьшить до уровней ниже 150 млн-1 или даже ниже 10 млн-1. Таким образом, могут быть получены дисперсии, в значительной мере свободные от низкомолекулярного фторированного поверхностно-активного вещества.
В случае, если низкомолекулярное фторированное поверхностно-активное вещество в виде свободной кислоты обладает летучестью, то следующий способ может быть применен для снижения количества низкомолекулярного фторированного поверхностно-активного вещества. Летучее низкомолекулярное фторированное поверхностно-активное вещество в виде свободной кислоты можно удалить из фторполимерной дисперсии путем добавления неионогенного поверхностно-активного вещества к водной дисперсии фторполимера и (при значении рН водной дисперсии фторполимера ниже 5) удаления летучего фторированного поверхностно-активного вещества перегонкой до того момента, когда концентрация летучего фторированного поверхностно-активного вещества в дисперсии достигнет требуемого уровня. В числе низкомолекулярных фторированных поверхностно-активных веществ, которые могут быть удалены по указанному процессу, можно назвать, например, поверхностно-активные вещества, описанные формулой (V) выше.
Обычно предпочтительно увеличить количество фторполимерной твердой фазы в дисперсии. Для этого можно применить любой из способов концентрирования. Концентрирование обычно выполняют в присутствии неионогенного поверхностно-активного вещества, который вводят для стабилизации дисперсии в этом процессе. Количество неионогенного поверхностно-активного вещества, которое обычно должно присутствовать в дисперсии, подлежащей концентрированию, составляет, как правило, 1-12% мас., предпочтительно 3-10% мас. В перечне подходящих способов концентрирования можно назвать ультрафильтрацию, термическое концентрирование, термическую декантацию и электродекантацию, описанную в патенте Великобритании 642025.
Способ ультрафильтрации включает в себя следующие этапы: (а) добавление неионогенного поверхностно-активного вещества к дисперсии, подлежащей концентрированию, и (b) циркуляцию дисперсии над полупроницаемой мембраной для ультрафильтрации с целью разделения дисперсии на концентрат дисперсии фторированного полимера и водный фильтрат. Скорость циркуляции обычно соответствует линейной скорости 2-7 м/с; циркуляцию создают при помощи насосов, которые сконструированы так, чтобы фторированный полимер не вступал в контакт с деталями, вызывающими возникновение сил трения. Кроме того, способ ультрафильтрации обладает тем преимуществом, что в процессе концентрирования происходит удаление некоторого количества низкомолекулярного фторированного поверхностно-активного вещества. Таким образом, способ ультрафильтрации можно использовать для одновременного снижения уровня низкомолекулярного фторированного поверхностно-активного вещества и концентрирования дисперсии.
Для увеличения содержания фторполимерной твердой фазы в водной дисперсии можно также применить способ термической декантации. По этому способу неионогенное поверхностно-активное вещество добавляют к фторполимерной дисперсии, подлежащей концентрированию, после чего дисперсию нагревают с образованием верхнего слоя, который можно декантировать; как правило, этот слой содержит воду и некоторое количество неионогенного поверхностно-активного вещества, а нижний слой содержит концентрированную дисперсию. Этот способ описан, в частности, в патенте США 3037953 и в европейском патенте 818506.
Термическое концентрирование заключается в нагревании дисперсии и удалении воды при пониженном давлении до момента получения требуемой концентрации.
В соответствии с настоящим изобретением для изменения вязкости вводят анионогенное поверхностно-активное вещество до или после концентрирования в зависимости от использованного способа концентрирования. Так, при применении ультрафильтрации обычно предпочтительно добавить анионогенное поверхностно-активное вещество после концентрирования с тем, чтобы избежать потерь поверхностно-активного вещества в ходе ультрафильтрации. При применении способа термического концентрирования анионогенное поверхностно-активное вещество можно добавлять до стадии концентрирования или после нее.
Примеры
Сокращения:
ПТФЭ=политетрафторэтилен (тефлон)
АПФОК=аммониевая соль перфтороктановой кислоты
TRITON™ X-100=этоксилированное п-изооктилфенольное неионогенное поверхностно-активное вещество
EMULSOGEN™ LS=лаурилсульфат натрия
TRITON™ Х-200=натриевая соль простого алкиларилполиэфирсульфоната
Способы измерений:
Вязкость дисперсий измеряли реометром Брукфильда DV-III, шпиндель 86, температура 20°С, скорость 20 D/l/s.
Измерение стабильности:
Дисперсию фторполимера перемешивали с добавкой, получив композицию для нанесения покрытия, как указано в европейском патенте 894541. Соотношение масс твердой фазы дисперсии и твердой фазы добавки (водной системы, содержащей полиамидимидную смолу) составляло 1:1.
Перемешивание выполняли с помощью лопастной мешалки со скоростью 800 об/мин. Измеряли время до начала коагуляции.
Сравнительный пример 1:
Фторполимерную дисперсию (ПТФЭ) с размером частиц около 220 нм и с содержанием твердой фазы примерно 23% мас. получили способом эмульсионной полимеризации. К дисперсии добавили 6% мас. продукта TRITON™ X-100. Дисперсия содержала около 0,1% мас. АПФОК по отношению к суммарной массе дисперсии (или же 4350 млн-1 по отношению к массе полимерной твердой фазы). Дисперсию концентрировали способом ультрафильтрации до содержания твердой фазы ПТФЭ 60% мас. Полученная дисперсия имела вязкость 20 мПа.
Сравнительный пример 2:
Процедуру, описанную в сравнительном примере 1, повторили, за исключением того момента, когда дисперсию, полученную эмульсионной полимеризацией, обработали анионообменной смолой с целью снижения количества АПФОК в дисперсии до 7 млн-1 по отношению к суммарной массе дисперсии (или же 30 млн-1 по отношению к массе полимерной твердой фазы). Далее дисперсию концентрировали, как описано в сравнительном примере 1. Было обнаружено, что вязкость дисперсии возросла до 101 мПа. Вязкость дисперсии стала слишком высокой для нанесения покрытий на подложки, такие как металлы или стеклоткань, из-за пузыреобразования.
Пример 1:
К дисперсии, полученной в сравнительном примере 2 после концентрирования, добавили 2000 млн-1 продукта EMULSOGEN™ LS по отношению к содержанию твердой фазы. Вязкость дисперсии снизилась до 16,7 мПа. Такая дисперсия пригодна для нанесения покрытий на подложки, такие как металлы.
Пример 2:
К дисперсии, полученной в сравнительном примере 2 после концентрирования, добавили 1500 млн-1 продукта TRITON™ X-200 по отношению к содержанию твердой фазы. Вязкость дисперсии снизилась до 18 мПа. Такая дисперсия пригодна для нанесения покрытий на подложки, такие как металлы.
Сравнительный пример 3:
Дисперсию ПТФЭ с содержанием АПФОК 7 млн"1 концентрировали до содержания твердых веществ 58% в присутствии 5% продукта TRITON™ Х-100.
Полученную дисперсию проверили на стабильность. Коагуляция произошла сразу же.
Пример 3:
Получили дисперсию по способу, описанному в примере 1; единственная разница состояла в том, что было введено всего 1500 млн-1 продукта EMULSOGEN™ LS. Коагуляция наступила примерно через 1 ч.
Пример 4:
Получили дисперсию по способу, описанному в примере 1; единственная разница состояла в том, что было введено 3000 млн-1 продукта EMULSOGEN™ LS. Коагуляция не наступала в течение как минимум 20 ч перемешивания.
Сравнительный пример 4:
Получили дисперсию ПТФЭ, содержащую 7 млн-1 АПФОК (по отношению к суммарной массе дисперсии) и 8,5% мас. неионогенного поверхностно-активного вещества по отношению к суммарной массе твердой фазы. Дисперсия содержала 59% мас. твердой фазы по отношению к суммарной массе дисперсии. Вязкость дисперсии составляла 275 мПа. В результате нанесение покрытий на стеклоткань было невозможным из-за захвата воздуха.
Пример 5:
Получили дисперсию ПТФЭ по способу, описанному в примере 4; добавили 3000 млн-1 продукта EMULSOGEN™ LS по отношению к суммарной массе твердой фазы. Вязкость такой дисперсии составляла всего 37 мПа, что позволяло наносить покрытия на стеклоткань без захвата воздуха.
Claims (14)
1. Фторполимерная дисперсия, содержащая частицы фторполимера со средним размером от 10 до 400 нм, диспергированные в воде, причем дисперсия свободна от фторированного поверхностно-активного вещества, характеризующегося молекулярной массой менее 1000 г/моль, или же имеет в своем составе указанное фторированное поверхностно-активное вещество с молекулярной массой менее 1000 г/моль в количестве не выше 0,025 мас.% по отношению к суммарной массе твердой фазы в указанной дисперсии, и также содержащая неионогенное поверхностно-активное вещество, отличающаяся тем, что указанная дисперсия включает в себя анионогенное поверхностно-активное вещество, выбранное из фторированных анионогенных поверхностно-активных веществ с молекулярной массой, равной как минимум 1000 г/моль, нефторированных анионогенных поверхностно-активных веществ и их смеси.
2. Фторполимерная дисперсия по п.1, отличающаяся тем, что анионогенное поверхностно-активное вещество находится в количестве от 100 до 5000 млн-1 по отношению к суммарной массе твердой фазы в дисперсии.
3. Фторполимерная дисперсия по п.1 или 2, отличающаяся тем, что анионогенное поверхностно-активное вещество представляет собой нефторированное анионогенное поверхностно-активное вещество с кислотной группой, характеризующееся рКа менее 4.
4. Фторполимерная дисперсия по п.1, отличающаяся тем, что указанная дисперсия содержит фторполимерные частицы в количестве, равном как минимум 30 мас.% по отношению к суммарной массе дисперсии.
5. Фторполимерная дисперсия по п.4, отличающаяся тем, что количество фторполимерных частиц находится в интервале между 35 мас.% и 70 мас.%.
6. Фторполимерная дисперсия по п.1, отличающаяся тем, что неионогенное поверхностно-активное вещество имеет формулу
где R1 - это ароматическая или алифатическая углеводородная группа, содержащая как минимум 8 атомов углерода, R2 - это алкилен, содержащий 3 атома углерода, R3 - это водород или алкильная группа C1-С3, n имеет значение от 0 до 40, m имеет значение от 0 до 40 и сумма n+m равна как минимум 2.
7. Фторполимерная дисперсия по п.1, отличающаяся тем, что количество неионогенного поверхностно-активного вещества находится в интервале от 1 до 12 мас.% по отношению к суммарной массе твердой фазы в дисперсии.
8. Фторполимерная дисперсия по п.1, отличающаяся тем, что фторполимерные частицы состоят из политетрафторэтилена или сополимера тетрафторэтилена, который может подвергаться переработке в расплаве.
9. Способ получения дисперсии фторполимерных частиц, состоящий из следующих этапов: получение фторполимерной дисперсии, состоящей из фторполимерных частиц со средним размером от 10 до 400 нм и содержащей фторированное поверхностно-активное вещество с молекулярной массой менее 1000 г/моль или же не содержащей такого поверхностно-активного вещества; снижение количества указанного фторированного поверхностно-активного вещества в указанной дисперсии, если количество данного поверхностно-активного вещества выше 0,025 мас.% по отношению к суммарной массе твердой фазы в дисперсии; концентрирование указанной фторполимерной дисперсии в присутствии неионогенного поверхностно-активного вещества с целью увеличения количества фторполимерной твердой фазы в указанной дисперсии; добавление анионогенного поверхностно-активного вещества, выбранного из фторированных анионоактивных поверхностно-активных веществ с молекулярной массой, равной как минимум 1000 г/моль, нефторированных анионогенных поверхностно-активных веществ и их смесей, к фторполимерной дисперсии до или после концентрирования указанной фторполимерной дисперсии.
10. Способ по п.9, отличающийся тем, что указанное концентрирование проводят с применением ультрафильтрации или термического концентрирования.
11. Способ по п.9, отличающийся тем, что количество фторированного поверхностно-активного вещества снижают до уровня ниже 0,025 мас.% путем обработки фторполимерной дисперсии анионообменной смолой в присутствии неионогенного поверхностно-активного вещества.
12. Способ по п.10, отличающийся тем, что стадии концентрирования и снижения количества указанного фторированного поверхностно-активного вещества проводят одновременно.
13. Способ нанесения покрытия на подложку, содержащий стадию нанесения фторполимерной дисперсии, описанной в п.1 на указанную подложку.
14. Способ по п.13, отличающийся тем, что указанную подложку выбирают среди металлов, стеклоткани, полимеров и бумаги.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP01203351 | 2001-09-05 | ||
| EP01203351.0 | 2001-09-05 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2004105259A RU2004105259A (ru) | 2005-06-27 |
| RU2294940C2 true RU2294940C2 (ru) | 2007-03-10 |
Family
ID=8180888
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2004105259/04A RU2294940C2 (ru) | 2001-09-05 | 2002-08-06 | Дисперсия фторполимера, не содержащая либо содержащая малое количество низкомолекулярного фторированного поверхностно-активного вещества |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1427788B1 (ru) |
| JP (1) | JP4295098B2 (ru) |
| KR (1) | KR20040044531A (ru) |
| CN (1) | CN100369988C (ru) |
| BR (1) | BR0212308A (ru) |
| CA (1) | CA2458617A1 (ru) |
| PL (1) | PL207650B1 (ru) |
| RU (1) | RU2294940C2 (ru) |
| WO (1) | WO2003020836A1 (ru) |
| ZA (1) | ZA200402608B (ru) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2391375C2 (ru) * | 2005-06-29 | 2010-06-10 | Дюпон-Мицуи Флюорокемикалз Ко., Лтд. | Композиция для связывающей пыль обработки |
| RU2401855C1 (ru) * | 2009-03-27 | 2010-10-20 | Открытое акционерное общество "Белкард", г. Гродно | Композиционный триботехнический материал |
| RU2401849C1 (ru) * | 2009-03-24 | 2010-10-20 | Открытое акционерное общество "Белкард" г. Гродно | Состав композиционного материала для триботехнических покрытий |
| RU2471823C2 (ru) * | 2008-07-17 | 2013-01-10 | В.Л. Гор Энд Ассошиэйтс Гмбх | Покрытие субстрата, содержащее комплекс ионного фторполимера и поверхностно заряженные наночастицы |
| RU2601339C2 (ru) * | 2011-07-28 | 2016-11-10 | Кимберли-Кларк Ворлдвайд, Инк. | Супергидрофобные поверхности |
Families Citing this family (60)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7045571B2 (en) | 2001-05-21 | 2006-05-16 | 3M Innovative Properties Company | Emulsion polymerization of fluorinated monomers |
| JP2006504844A (ja) * | 2002-10-31 | 2006-02-09 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | フッ化オレフィンと炭化水素オレフィンとのコポリマーを製造するための、乳化剤非含有水性乳化重合 |
| DE60301322T2 (de) * | 2003-02-28 | 2006-06-08 | 3M Innovative Properties Co., St. Paul | Fluoropolymerdispersion enthaltend kein oder wenig fluorhaltiges Netzmittel mit niedrigem Molekulargewicht |
| WO2005030842A1 (en) * | 2003-09-25 | 2005-04-07 | Laurel Products, Llc | High stability polytetrafluoroethylene dispersions and method for obtaining same |
| DE60336400D1 (de) * | 2003-10-24 | 2011-04-28 | 3M Innovative Properties Co | Wässrige Dispersionen von Polytetrafluorethylenteilchen |
| ATE529451T1 (de) * | 2003-11-17 | 2011-11-15 | 3M Innovative Properties Co | Wässrige ptfe-dispersionen mit einem niedrigen gehalt an fluorierten emulgatoren |
| ITMI20032377A1 (it) * | 2003-12-04 | 2005-06-05 | Solvay Solexis Spa | Copolimeri del tfe. |
| EP1702932A4 (en) * | 2003-12-09 | 2009-10-21 | Daikin Ind Ltd | AQUEOUS FLUORINE POLYMER DISPERSION AND PROCESS FOR PRODUCING THE SAME |
| US7304101B2 (en) | 2004-07-19 | 2007-12-04 | 3M Innovative Properties Company | Method of purifying a dispersion of ionic fluoropolymer |
| ITMI20042554A1 (it) * | 2004-12-30 | 2005-03-30 | Solvay Solexis Spa | Procedimento per la preparazione di dispersioni di fluoropolimeri |
| ITMI20042553A1 (it) * | 2004-12-30 | 2005-03-30 | Solvay Solexis Spa | Processo per la preparazione di dispersioni di fluoropolimeri |
| ITMI20050007A1 (it) * | 2005-01-05 | 2006-07-06 | Solvay Solexis Spa | Uso di dispersioni acquose di polimeri a base di vdf nella preparazione di vernici per rivestimenti di substrati architettonici |
| ITMI20050705A1 (it) * | 2005-04-20 | 2006-10-21 | Solvay Solexis Spa | Processo per la preparazione di dispersori di fluoropolimeri |
| US7514484B2 (en) * | 2005-06-06 | 2009-04-07 | Asahi Glass Company, Limited | Aqueous dispersion of polytetrafluoroethylene and process for its production |
| JP4798132B2 (ja) * | 2005-06-10 | 2011-10-19 | ダイキン工業株式会社 | 含フッ素ポリマー水性分散液及びその製造方法 |
| US8338518B2 (en) * | 2005-06-10 | 2012-12-25 | Arkema Inc. | Aqueous process for making a stable fluoropolymer dispersion |
| US7871534B2 (en) | 2005-06-29 | 2011-01-18 | Nippo Corporation | Method for dust-preventive treatment of material having dusting property |
| WO2007004250A1 (ja) * | 2005-06-29 | 2007-01-11 | Du Pont-Mitsui Fluorochemicals Co., Ltd. | 塵埃処理剤組成物 |
| JP4956925B2 (ja) * | 2005-07-13 | 2012-06-20 | 旭硝子株式会社 | ポリテトラフルオロエチレン水性分散液およびその製造方法 |
| US20080015304A1 (en) | 2006-07-13 | 2008-01-17 | Klaus Hintzer | Aqueous emulsion polymerization process for producing fluoropolymers |
| JP5256736B2 (ja) * | 2005-09-01 | 2013-08-07 | ダイキン工業株式会社 | フルオロポリマー水性分散液 |
| WO2007074901A1 (ja) * | 2005-12-28 | 2007-07-05 | Daikin Industries, Ltd. | フルオロポリマー水性分散液 |
| JP2009057392A (ja) * | 2005-12-28 | 2009-03-19 | Daikin Ind Ltd | フルオロポリマー水性分散液 |
| US7754795B2 (en) * | 2006-05-25 | 2010-07-13 | 3M Innovative Properties Company | Coating composition |
| US7666928B2 (en) * | 2006-05-31 | 2010-02-23 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Staged addition of non-fluorinated anionic surfactant to reduced fluorosurfactant fluoropolymer dispersion |
| US20070282044A1 (en) * | 2006-05-31 | 2007-12-06 | Robert John Cavanaugh | Concentrated fluoropolymer dispersions stabilized with anionic polyelectrolyte dispersing agents |
| WO2008001846A1 (en) | 2006-06-29 | 2008-01-03 | Daikin Industries, Ltd. | Aqueous fluororesin dispersion and method for producing the same |
| EP2093239B1 (en) | 2006-11-24 | 2012-02-08 | Asahi Glass Company, Limited | Process for producing aqueous fluorinated polymer dispersion having reduced content of fluorinated emulsifier |
| RU2522749C2 (ru) | 2009-07-31 | 2014-07-20 | Зм Инновейтив Пропертиз Компани | Соединения фторполимера, содержащие многоатомные соединения, и способы из производства |
| CN102575017A (zh) | 2009-10-16 | 2012-07-11 | 旭硝子株式会社 | 聚沉加工用聚四氟乙烯水性分散液的制造方法及聚沉加工用聚四氟乙烯水性分散液 |
| EP2409998B1 (en) | 2010-07-23 | 2015-11-25 | 3M Innovative Properties Company | High melting PTFE polymers suitable for melt-processing into shaped articles |
| JP5421331B2 (ja) * | 2011-08-16 | 2014-02-19 | 株式会社Ｎｉｐｐｏ | 塵埃抑制処理方法 |
| JP5415496B2 (ja) * | 2011-08-16 | 2014-02-12 | 株式会社Ｎｉｐｐｏ | 塵埃抑制処理方法 |
| JP2012077312A (ja) * | 2012-01-11 | 2012-04-19 | Du Pont Mitsui Fluorochem Co Ltd | 塵埃処理剤組成物 |
| EP2902424B1 (en) | 2014-01-31 | 2020-04-08 | 3M Innovative Properties Company | Tetrafluoroethene polymer dispersions stabilized with aliphatic non-ionic surfactants |
| EP3103836A1 (en) | 2015-06-12 | 2016-12-14 | 3M Innovative Properties Company | Fluoropolymer with improved transparency |
| EP3284762A1 (en) | 2016-08-17 | 2018-02-21 | 3M Innovative Properties Company | Fluoropolymers comprising tetrafluoroethene and one or more perfluorinated alkyl allyl ether comonomers |
| US11591430B2 (en) | 2017-03-17 | 2023-02-28 | Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. | Method for making fluoropolymers |
| DE202017003084U1 (de) | 2017-06-13 | 2017-09-19 | 3M Innovative Properties Company | Fluorpolymerdispersion |
| WO2018229659A1 (en) | 2017-06-13 | 2018-12-20 | 3M Innovative Properties Company | Modified polytetrafluoroethylene and aqueous dispersion containing the same |
| CN107353724A (zh) * | 2017-07-19 | 2017-11-17 | 日氟荣高分子材料(上海)有限公司 | 一种含氟超疏水涂料及其制备方法和用途 |
| JP6939916B2 (ja) | 2018-02-08 | 2021-09-22 | ダイキン工業株式会社 | フルオロポリマーの製造方法、重合用界面活性剤、界面活性剤の使用及び組成物 |
| EP3527634A1 (en) | 2018-02-15 | 2019-08-21 | 3M Innovative Properties Company | Fluoropolymers and fluoropolymer dispersions |
| JP6974784B2 (ja) | 2018-03-01 | 2021-12-01 | ダイキン工業株式会社 | フルオロポリマーの製造方法 |
| JP7193747B2 (ja) | 2018-03-07 | 2022-12-21 | ダイキン工業株式会社 | フルオロポリマーの製造方法 |
| EP3919527B1 (en) | 2019-02-01 | 2025-12-10 | Daikin Industries, Ltd. | Method for producing polytetrafluoroethylene |
| WO2020162623A1 (ja) | 2019-02-07 | 2020-08-13 | ダイキン工業株式会社 | 組成物、延伸体及びその製造方法 |
| EP3957656A4 (en) | 2019-04-16 | 2022-12-28 | Daikin Industries, Ltd. | PROCESS FOR PRODUCTION OF FLUOROPOLYMER POWDER |
| EP3960774A4 (en) * | 2019-04-26 | 2023-01-04 | Daikin Industries, Ltd. | METHOD FOR PRODUCING AN AQUEOUS FLUOROPOLYMER DISPERSION |
| US20220275119A1 (en) | 2019-07-23 | 2022-09-01 | Daikin Industries, Ltd. | Method for producing fluoropolymer, polytetrafluoroethylene composition, and polytetrafluoroethylene powder |
| CN114341209A (zh) | 2019-09-05 | 2022-04-12 | 大金工业株式会社 | 聚四氟乙烯水性分散液 |
| CN120271939A (zh) | 2019-09-05 | 2025-07-08 | 大金工业株式会社 | 组合物及其制造方法 |
| CN114514253B (zh) | 2019-10-03 | 2024-12-06 | 大金工业株式会社 | 聚四氟乙烯及其制造方法 |
| JP7586090B2 (ja) * | 2019-10-29 | 2024-11-19 | Ａｇｃ株式会社 | ポリテトラフルオロエチレン水性分散液の製造方法 |
| CN114729071A (zh) | 2019-11-19 | 2022-07-08 | 大金工业株式会社 | 聚四氟乙烯的制造方法 |
| EP4212556A4 (en) | 2020-09-07 | 2024-10-09 | Daikin Industries, Ltd. | Aqueous modified polytetrafluoroethylene dispersion |
| CN116457376A (zh) | 2020-11-19 | 2023-07-18 | 大金工业株式会社 | 聚四氟乙烯的制造方法和含有聚四氟乙烯的组合物 |
| EP4299642A4 (en) * | 2021-02-24 | 2025-01-22 | Agc Inc. | Method for producing polytetrafluoroethylene aqueous dispersion |
| CN116940604A (zh) * | 2021-03-10 | 2023-10-24 | 大金工业株式会社 | 含氟聚合物水性分散液的制造方法 |
| CN114381013B (zh) * | 2022-01-30 | 2023-11-07 | 熵能创新材料(珠海)有限公司 | 一种含氟聚合物的浓缩水性分散体及其制备方法和应用 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0022257A1 (en) * | 1979-07-06 | 1981-01-14 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Stain-resistant coated cookware |
| US4425448A (en) * | 1982-05-20 | 1984-01-10 | E. I. Du Pont De Nemours & Co. | Polytetrafluoroethylene resin with degradation retarder |
| RU2092500C1 (ru) * | 1992-05-01 | 1997-10-10 | Е.И.Дю Пон де Немурс энд Компани | Способ концентрирования водной дисперсии фторполимера |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2908001C2 (de) * | 1979-03-01 | 1981-02-19 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung konzentrierter Dispersionen von Fluorpolymeren |
| DE19857111A1 (de) * | 1998-12-11 | 2000-06-15 | Dyneon Gmbh | Wäßrige Dispersionen von Fluorpolymeren |
-
2002
- 2002-08-06 BR BR0212308-8A patent/BR0212308A/pt not_active IP Right Cessation
- 2002-08-06 JP JP2003525098A patent/JP4295098B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2002-08-06 CA CA002458617A patent/CA2458617A1/en not_active Abandoned
- 2002-08-06 EP EP02753439.5A patent/EP1427788B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-08-06 CN CNB028173287A patent/CN100369988C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2002-08-06 PL PL367296A patent/PL207650B1/pl unknown
- 2002-08-06 WO PCT/US2002/025114 patent/WO2003020836A1/en not_active Ceased
- 2002-08-06 RU RU2004105259/04A patent/RU2294940C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2002-08-06 KR KR10-2004-7003186A patent/KR20040044531A/ko not_active Withdrawn
-
2004
- 2004-04-01 ZA ZA200402608A patent/ZA200402608B/en unknown
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0022257A1 (en) * | 1979-07-06 | 1981-01-14 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Stain-resistant coated cookware |
| US4425448A (en) * | 1982-05-20 | 1984-01-10 | E. I. Du Pont De Nemours & Co. | Polytetrafluoroethylene resin with degradation retarder |
| RU2092500C1 (ru) * | 1992-05-01 | 1997-10-10 | Е.И.Дю Пон де Немурс энд Компани | Способ концентрирования водной дисперсии фторполимера |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2391375C2 (ru) * | 2005-06-29 | 2010-06-10 | Дюпон-Мицуи Флюорокемикалз Ко., Лтд. | Композиция для связывающей пыль обработки |
| RU2471823C2 (ru) * | 2008-07-17 | 2013-01-10 | В.Л. Гор Энд Ассошиэйтс Гмбх | Покрытие субстрата, содержащее комплекс ионного фторполимера и поверхностно заряженные наночастицы |
| RU2401849C1 (ru) * | 2009-03-24 | 2010-10-20 | Открытое акционерное общество "Белкард" г. Гродно | Состав композиционного материала для триботехнических покрытий |
| RU2401855C1 (ru) * | 2009-03-27 | 2010-10-20 | Открытое акционерное общество "Белкард", г. Гродно | Композиционный триботехнический материал |
| RU2601339C2 (ru) * | 2011-07-28 | 2016-11-10 | Кимберли-Кларк Ворлдвайд, Инк. | Супергидрофобные поверхности |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2458617A1 (en) | 2003-03-13 |
| WO2003020836A1 (en) | 2003-03-13 |
| JP2005501956A (ja) | 2005-01-20 |
| EP1427788B1 (en) | 2014-05-21 |
| KR20040044531A (ko) | 2004-05-28 |
| BR0212308A (pt) | 2004-10-13 |
| JP4295098B2 (ja) | 2009-07-15 |
| ZA200402608B (en) | 2005-05-13 |
| PL207650B1 (pl) | 2011-01-31 |
| EP1427788A1 (en) | 2004-06-16 |
| RU2004105259A (ru) | 2005-06-27 |
| CN1551909A (zh) | 2004-12-01 |
| PL367296A1 (en) | 2005-02-21 |
| CN100369988C (zh) | 2008-02-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2294940C2 (ru) | Дисперсия фторполимера, не содержащая либо содержащая малое количество низкомолекулярного фторированного поверхностно-активного вещества | |
| US7279522B2 (en) | Fluoropolymer dispersions containing no or little low molecular weight fluorinated surfactant | |
| EP1452571B1 (en) | Fluoropolymer dispersion containing no or little low molecular weight fluorinated surfactant | |
| JP4829122B2 (ja) | 少量のフッ素化界面活性剤を有するポリテトラフルオロエチレンの水性分散液 | |
| US11591430B2 (en) | Method for making fluoropolymers | |
| JP2006522836A (ja) | 溶融加工可能なフルオロポリマーを含み、フッ素化界面活性剤の量を減少させた水性フルオロポリマー分散体 | |
| EP1529785B1 (en) | Aqueous dispersions of polytetrafluoroethylene particles | |
| US20250188211A1 (en) | Method for making fluoropolymers containing ion exchange groups | |
| RU2363549C2 (ru) | Способ покрытия подложки дисперсией фторполимера | |
| US20040171726A1 (en) | Stabilized aqueous dispersion of fluoropolymer | |
| JP4784603B2 (ja) | フルオロポリマー水性分散液の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20150807 |