RU2291422C1 - Copper determination method - Google Patents

Copper determination method Download PDF

Info

Publication number
RU2291422C1
RU2291422C1 RU2005134748/04A RU2005134748A RU2291422C1 RU 2291422 C1 RU2291422 C1 RU 2291422C1 RU 2005134748/04 A RU2005134748/04 A RU 2005134748/04A RU 2005134748 A RU2005134748 A RU 2005134748A RU 2291422 C1 RU2291422 C1 RU 2291422C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
copper
sorbent
solution
reflection coefficient
thioketone
Prior art date
Application number
RU2005134748/04A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Владимир Николаевич Лосев (RU)
Владимир Николаевич Лосев
Елена Васильевна Буйко (RU)
Елена Васильевна Буйко
Original Assignee
Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Красноярский государственный университет"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Красноярский государственный университет" filed Critical Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Красноярский государственный университет"
Priority to RU2005134748/04A priority Critical patent/RU2291422C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2291422C1 publication Critical patent/RU2291422C1/en

Links

Landscapes

  • Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)

Abstract

FIELD: analytical methods.
SUBSTANCE: invention relates to determination of copper in process solutions, mineral acids, natural and man-made waters. In a method of determining copper, comprising provision of copper(II) solution, transfer thereof into complex compound with sorbent, and measurement of diffusion reflection coefficient, said sorbent is silica gel chemically modified with mercaptopropyl groups. To that end, sorbent loaded with sorbed copper is treated by 1·10-5-1·10-4 M solution of Michler thioketone in 40-60% aqueous ethyl alcohol and diffusion reflection coefficient of surface copper(I) complex is measured at 540 nm. Coloration intensity and diffusion reflection coefficient values are constant when above-indicated Michler thioketone solution is utilized.
EFFECT: lowered detection threshold of copper and extended copper determination range.
3 tbl

Description

Изобретение относится к области аналитической химии элементов, а именно к методам определения меди, и может быть использовано при ее определении в технологических растворах, минеральных кислотах, природных и техногенных водах.The invention relates to the field of analytical chemistry of elements, namely to methods for the determination of copper, and can be used in its determination in technological solutions, mineral acids, natural and industrial waters.

Для определения меди в объектах различного вещественного состава широко используется фотометрический метод, характеризующийся достаточно высокой чувствительностью и селективностью, простотой выполнения определения и не требующий дорогостоящего оборудования.To determine copper in objects of various material composition, the photometric method is widely used, which is characterized by a fairly high sensitivity and selectivity, ease of determination and does not require expensive equipment.

Одним из широко используемых приемов снижения пределов обнаружения фотометрическим методом и повышения селективности определения меди в объектах различного вещественного состава является сочетание предварительного сорбционного концентрирования меди сорбентами различной природы и последующее ее фотометрическое определение непосредственно в фазе сорбента. Для сорбционно-фотометрического определения необходимо выполнение условия образования окрашенного соединения меди с функциональными группами сорбента или смешанно лигандного соединения, содержащего в своем составе функциональные группы, ковалентно закрепленные на поверхности силикагеля, и другие лиганды.One of the widely used methods of reducing the detection limits by the photometric method and increasing the selectivity of determining copper in objects of different material composition is the combination of preliminary sorption concentration of copper with sorbents of various nature and its subsequent photometric determination directly in the sorbent phase. For sorption-photometric determination, it is necessary to fulfill the conditions for the formation of a colored copper compound with functional groups of a sorbent or a mixed ligand compound containing functional groups covalently attached to the surface of silica gel and other ligands.

Известен способ сорбционно-фотометрического определения меди [Иванов В.М., Кочелаева Г.А. Сорбционно-цветометрическое и тест-определение меди в водах. // Вестник Московского университета. Серия 2. Химия. 2001. Т.42. №2. С.103-105].A known method of sorption-photometric determination of copper [Ivanov V.M., Kochelaeva G.A. Sorption-colorimetric and test determination of copper in waters. // Bulletin of Moscow University. Series 2. Chemistry. 2001.V. 42. No. 2. S.103-105].

Способ предусматривает проведение следующих операций:The method involves the following operations:

- смешение растворов дитиокарбамината натрия и нитрата свинца (II), экстракцию хлороформом дитиокарбамината свинца;- mixing solutions of sodium dithiocarbaminate and lead (II) nitrate, extraction with lead dithiocarbaminate chloroform;

- для приготовления модифицированного сорбента проводили обработку хлороформным раствором дитиокарбамината свинца кремнезема - силохром С-80 и выдерживание раствора в течение 1-2 суток для полного испарения хлороформа;- for the preparation of the modified sorbent, a silica-silica-S-80 silochrome lead treatment with a chloroform solution was carried out and the solution was kept for 1-2 days to completely evaporate chloroform;

- добавление к воде объемом 500 мл 0,1 М хлороводородную кислоту до рН 2;- adding to water with a volume of 500 ml of 0.1 M hydrochloric acid to pH 2;

- внесение 0,3 г модифицированного сорбента;- the introduction of 0.3 g of modified sorbent;

- интенсивное перемешивание в течение 10 мин;- vigorous stirring for 10 minutes;

- перенесение сорбента в кювету и измерение коэффициента диффузного отражения;- transfer of the sorbent to the cuvette and measurement of the diffuse reflection coefficient;

- определение содержания меди по градуировочному графику.- determination of copper content according to the calibration graph.

К недостаткам способа можно отнести многостадийность, высокий предел обнаружения и узкий диапазон определяемых концентраций меди.The disadvantages of the method include multi-stage, high detection limit and a narrow range of detectable copper concentrations.

Наиболее близким к предлагаемому способу по технической сущности и достигаемым результатам является способ определения меди [Тихомирова Т.И., Кузнецов М.В., Фадеева В.И., Иванов В.М. Сорбционно-спектроскопическое определение меди, ртути и аминов с использованием химически модифицированных кремнеземов. // Журнал аналитической химии. 2000. Т.55. №8. С.816-820]. Способ основан на сорбционном выделении меди из растворов в диапазоне рН 2-11 кремнеземом, химически модифицированным иминодиуксусной кислотой, обработке раствором пиридилазорезорцина или раствором пикрамина-Е и измерение коэффициента диффузного отражения сорбентов.Closest to the proposed method in terms of technical nature and the achieved results is a method for determining copper [Tikhomirova TI, Kuznetsov MV, Fadeeva VI, Ivanov VM Sorption-spectroscopic determination of copper, mercury and amines using chemically modified silicas. // Journal of analytical chemistry. 2000.V.55. No. 8. S.816-820]. The method is based on the sorption separation of copper from solutions in the pH range 2-11 with silica, chemically modified iminodiacetic acid, treatment with a pyridylazorezorcin solution or picramin-E solution, and measuring the diffuse reflection coefficient of sorbents.

К недостаткам способа можно отнести высокий предел обнаружения, составляющий 4 мкг меди на 0,15 г сорбента при использовании ПАР и 6 мкг на 0,15 г сорбента при использовании пикрамина-Е.The disadvantages of the method include a high detection limit of 4 μg of copper per 0.15 g of sorbent using PAR and 6 μg of 0.15 g of sorbent using picramin-E.

Техническим результатом является снижение предела обнаружения меди и расширение диапазона ее определения.The technical result is to reduce the detection limit of copper and expand the range of its determination.

Указанный технический результат достигается тем, что в способе определения меди, включающем приготовление раствора меди (II), переведение ее в комплексное соединение сорбентом и измерение коэффициента диффузного отражения, новым является то, что в качестве сорбента используют силикагель, химически модифицированный меркаптопропильными группами, при этом обрабатывают сорбент с сорбированной медью 1·10-5-1·10-4 М раствором тиокетона Михлера в 40-60%-ном растворе этилового спирта в воде и измеряют коэффициент диффузного отражения поверхностного комплекса меди (I) при 540 нм.The specified technical result is achieved by the fact that in the method for determining copper, which includes preparing a solution of copper (II), converting it into a complex compound with a sorbent and measuring the diffuse reflection coefficient, it is new that silica gel chemically modified with mercaptopropyl groups is used as the sorbent, treated copper sorbent with sorbed 1 × 10 -5 to 1 × 10 -4 M solution of Michler's thioketone in 40-60% solution of ethanol in water and measure the diffuse reflectance surfactant a copper complex of (I) at 540 nm.

Сущность способа заключается в том, что находящаяся в растворе с рН 2-8 медь (II) количественно (степень извлечения 99%) извлекается силикагелем, химически модифицированным меркаптопропильными группами. В процессе взаимодействия с меркаптопропильными группами медь (II) восстанавливается до меди (I) и на поверхности сорбента образуются координационные соединения меди (I) с меркаптопропильными группами, не имеющие окраски. В процессе обработки сорбента, содержащего на поверхности медь (I), водно-этанольными растворами тиокетона Михлера происходит координация медью (I) молекул тиокетона Михлера и образование на поверхности сорбента интенсивно окрашенного в красный цвет комплексного смешанно лигандного соединения, имеющего в спектре диффузного отражения интенсивный максимум при 540 нм. Образование интенсивно окрашенного смешанно лигандного комплекса меди на поверхности сорбента происходит быстро, время образования комплекса не превышает 2 мин. Интенсивность окраски и значения коэффициента диффузного отражения постоянны при использовании 1·10-5-1·10-4 М растворов тиокетона Михлера в 40-60%-ном растворе этилового спирта в воде.The essence of the method lies in the fact that copper (II) in solution with a pH of 2-8 is quantitatively (99% recovery) extracted with silica gel chemically modified with mercaptopropyl groups. In the process of interaction with mercaptopropyl groups, copper (II) is reduced to copper (I) and coordination compounds of copper (I) with mercaptopropyl groups that do not have color are formed on the surface of the sorbent. In the process of processing the sorbent containing copper (I) on the surface with water-ethanol solutions of Michler’s thioketone, coordination of copper (I) of Michler’s thioketone molecules occurs and a complex mixed ligand compound having an intense maximum in the diffuse reflection spectrum is formed on the surface of the sorbent, which has an intense maximum at 540 nm. The formation of an intensely colored mixed mixed ligand copper complex on the surface of the sorbent occurs quickly, the complex formation time does not exceed 2 minutes. The color intensity and the values of the coefficient of diffuse reflection are constant when using 1 · 10 -5 -1 · 10 -4 M solutions of Mikhler thioketone in a 40-60% solution of ethyl alcohol in water.

Уменьшение или увеличение рН раствора, из которого проводят сорбцию меди (II), уменьшение или увеличение концентрации тиокетона Михлера и концентрации этилового спирта в воде приводят к уменьшению интенсивности окраски сорбента и соответственно к увеличению предела обнаружения меди с использованием тиокетона Михлера (таблицы 1, 2, 3).A decrease or increase in the pH of the solution from which sorption of copper (II) is carried out, a decrease or increase in the concentration of Mikhler thioketone and the concentration of ethyl alcohol in water lead to a decrease in the color intensity of the sorbent and, accordingly, to an increase in the detection limit of copper using Michler thioketone (tables 1, 2, 3).

В исследуемый раствор с рН 2-8, содержащий медь (II), вносят сорбент - силикагель, химически модифицированный меркаптопропильными группами, интенсивно перемешивают в течение 5 мин, сорбент отделяют от раствора декантацией. К сорбенту приливают 10 мл 1·10-5-1·10-4 М раствора тиокетона Михлера в 50%-ном этаноле, перемешивают 2 мин, сорбент вынимают, помещают в фторопластовую кювету и измеряют коэффициент диффузного отражения при 540 нм. Предел обнаружения, рассчитанный по 38-критерию, равен 0,1 мкг меди на 0,1 г сорбента. Данное количество меди является той минимальной концентрацией, которую удается достоверно зарегистрировать на данной навеске сорбента по предлагаемой методике на существующих приборах относительно сигнала фона. Высокая скорость установления сорбционного равновесия в статическом режиме (время установления сорбционного равновесия не превышает 5 мин) и высокая степень извлечения (99%) позволяет сконцентрировать и полностью извлечь медь даже из разбавленных растворов в динамическом режиме. Применение динамического режима сорбции позволяет сконцентрировать медь на используемой массе сорбента из больших объемов разбавленных растворов. Так при сорбции меди из 10 мл раствора и последующей обработке 5·10-5 М раствором ТКМ в 50%-ном растворе этилового спирта в воде предел обнаружения меди составляет 0,01 мкг/мл, а при сорбции из 100 мл раствора - 1·10-3 мкг/мл. Таким образом, содержание меди, определяемой по предлагаемой методике в произвольном объеме раствора, должно быть не менее 0,1 мкг. Линейность градуировочного графика сохраняется до 100 мкг на 0,1 г сорбента.A sorbent - silica gel chemically modified with mercaptopropyl groups is added to the test solution with a pH of 2-8 containing copper (II), intensively mixed for 5 minutes, the sorbent is separated from the solution by decantation. 10 ml of a 1 · 10 -5 -1 · 10 -4 M solution of Michler thioketone in 50% ethanol is added to the sorbent, stirred for 2 minutes, the sorbent is taken out, placed in a fluoroplastic cuvette and the diffuse reflectance is measured at 540 nm. The detection limit calculated by the 38th criterion is 0.1 μg of copper per 0.1 g of sorbent. This amount of copper is the minimum concentration that can be reliably recorded on this sample of the sorbent according to the proposed method on existing devices relative to the background signal. The high rate of establishment of sorption equilibrium in the static mode (the time of establishment of sorption equilibrium does not exceed 5 min) and a high degree of extraction (99%) makes it possible to concentrate and completely recover copper even from diluted solutions in a dynamic mode. The use of a dynamic sorption regime allows copper to be concentrated on the used sorbent mass from large volumes of dilute solutions. So, when sorption of copper from a 10 ml solution and subsequent processing with a 5 · 10 -5 M TCM solution in a 50% solution of ethyl alcohol in water, the detection limit of copper is 0.01 μg / ml, and when sorption from 100 ml of a solution, 1 · 10 -3 mcg / ml. Thus, the copper content determined by the proposed method in an arbitrary volume of the solution should be at least 0.1 μg. The linearity of the calibration graph is maintained up to 100 μg per 0.1 g of sorbent.

Пример 1 (прототип). В раствор, содержащий 20 мкг меди, вносят сорбент - кремнезем, химически модифицированный иминодиуксусной кислотой, интенсивно перемешивают в течение 5 мин. К сорбенту приливают 2·10-4 М раствор ПАР, перемешивают в течение 5 мин. Раствор сливают, сорбент переносят в кювету и измеряют коэффициент диффузного отражения в области 500-560 нм. Содержание меди находят по градуировочному графику, построенному в аналогичных условиях.Example 1 (prototype). A sorbent - silica chemically modified with iminodiacetic acid is added to a solution containing 20 μg of copper, and intensively mixed for 5 minutes. A 2 × 10 -4 M PAR solution is added to the sorbent, stirred for 5 minutes. The solution is drained, the sorbent is transferred to a cuvette and the diffuse reflection coefficient is measured in the region of 500-560 nm. The copper content is found according to the calibration graph built in similar conditions.

Пример 2 (предлагаемый способ). К 10 мл раствора с рН 2-8, содержащему 1,0 мкг меди, вносят сорбент - силикагель, химически модифицированный меркаптопропильными группами, интенсивно перемешивают в течение 5 мин, сорбент отделяют от раствора декантацией. К сорбенту приливают 10 мл 5,0·10-5 М раствора тиокетона Михлера в 50%-ном этаноле, перемешивают 2 мин, сорбент вынимают, помещают в фторопластовую кювету и измеряют коэффициент диффузного отражения при 540 нм.Example 2 (the proposed method). To 10 ml of a solution with a pH of 2-8, containing 1.0 μg of copper, a sorbent - silica gel, chemically modified by mercaptopropyl groups is added, intensively mixed for 5 minutes, the sorbent is separated from the solution by decantation. 10 ml of a 5.0 · 10 -5 M solution of Michler thioketone in 50% ethanol are added to the sorbent, stirred for 2 minutes, the sorbent is taken out, placed in a fluoroplastic cuvette and the diffuse reflection coefficient is measured at 540 nm.

Количество меди находят по градуировочному графику, построенному в аналогичных условиях. Найдено 0,95±0,07 мкг.The amount of copper is found according to the calibration graph, built in similar conditions. Found 0.95 ± 0.07 mcg.

Пример 3 (предлагаемый способ). К 10 мл раствора с рН 2-8, содержащему 50 мкг меди, вносят сорбент - силикагель, химически модифицированный меркаптопропильными группами, интенсивно перемешивают в течение 5 мин, сорбент отделяют от раствора декантацией. К сорбенту приливают 10 мл 5,0·10-5 М раствора тиокетона Михлера в 50%-ном этаноле, перемешивают 2 мин, сорбент вынимают, помещают в фторопластовую кювету и измеряют коэффициент диффузного отражения при 540 нм.Example 3 (the proposed method). To 10 ml of a solution with a pH of 2-8, containing 50 μg of copper, a sorbent - silica gel, chemically modified by mercaptopropyl groups is added, intensively mixed for 5 minutes, the sorbent is separated from the solution by decantation. 10 ml of a 5.0 · 10 -5 M solution of Michler thioketone in 50% ethanol are added to the sorbent, stirred for 2 minutes, the sorbent is taken out, placed in a fluoroplastic cuvette and the diffuse reflection coefficient is measured at 540 nm.

Количество меди находят по градуировочному графику, построенному в аналогичных условиях. Найдено 50±1 мкг.The amount of copper is found according to the calibration graph, built in similar conditions. Found 50 ± 1 mcg.

Пример 4 (предлагаемый способ). 500 мл раствора с рН 5, содержащего 1,0 мкг меди, пропускают через хроматографическую колонку, содержащую 0,1 г сорбента, со скоростью 5 мл/мин. Затем через колонку пропускают 10 мл 5,0·10-5 М раствора тиокетона Михлера в 50%-ном этаноле со скоростью 5 мл/мин.Example 4 (the proposed method). 500 ml of a solution with a pH of 5 containing 1.0 μg of copper is passed through a chromatographic column containing 0.1 g of sorbent at a rate of 5 ml / min. Then, 10 ml of a 5.0 · 10 -5 M solution of Michler thioketone in 50% ethanol are passed through the column at a rate of 5 ml / min.

Сорбент вынимают, помещают в фторопластовую кювету и измеряют коэффициент диффузного отражения при 540 нм.The sorbent is removed, placed in a fluoroplastic cuvette and the diffuse reflection coefficient is measured at 540 nm.

Количество меди находят по градуировочному графику, построенному в аналогичных условиях. Найдено 1,1±0,1 мкг.The amount of copper is found according to the calibration graph, built in similar conditions. Found 1.1 ± 0.1 μg.

Способ характеризуется простотой выполнения, не требует использования дорогостоящего оборудования, позволяет боле чем в 40 раз снизить предел обнаружения меди по сравнению со способом - прототипом.The method is characterized by ease of execution, does not require the use of expensive equipment, allows a more than 40-fold decrease in the detection limit of copper compared to the prototype method.

Таблица 1.
Влияние рН раствора на величину предела обнаружения меди
Table 1.
The effect of the pH of the solution on the value of the detection limit of copper
Условия проведения
эксперимента
Conditions
the experiment
рНpH
1one 22 4four 66 88 Предел обнаружения, мкг Cu на 0,1 г сорбентаDetection limit, μg Cu per 0.1 g of sorbent 0,20.2 0,10.1 0,10.1 0,10.1 0,10.1 Таблица 2.
Влияние концентрации тиокетона Михлера на величину предела обнаружения меди
Table 2.
The effect of the concentration of Mikhler thioketone on the value of the limit of detection of copper
Условия проведения
эксперимента
Conditions
the experiment
Концентрация тиокетона Михлера, МThe concentration of thioketone Michler, M
5·10-6 5 · 10 -6 1·10-5 1 · 10 -5 5·10-5 5 · 10 -5 1·10-4 1 · 10 -4 5·10-4 5 · 10 -4 Предел обнаружения, мкг Cu на 0,1 г сорбентаDetection limit, μg Cu per 0.1 g of sorbent 0,30.3 0,10.1 0,10.1 0,10.1 0,20.2 Таблица 3.
Влияние концентрации этилового спирта на величину предела обнаружения меди
Table 3.
The effect of the concentration of ethyl alcohol on the value of the detection limit of copper
Условия проведения
эксперимента
Conditions
the experiment
Концентрация этилового спирта, % об.The concentration of ethyl alcohol,% vol.
30thirty 4040 50fifty 6060 7070 Предел обнаружения, мкг Cu на 0,1 г сорбентаDetection limit, μg Cu per 0.1 g of sorbent 0,40.4 0,10.1 0,10.1 0,10.1 0,30.3

Claims (1)

Способ определения меди, включающий приготовление раствора меди (II), переведение его в комплексное соединение сорбентом и измерение коэффициента диффузного отражения, отличающийся тем, что в качестве сорбента используют силикагель, химически модифицированный меркаптопропильными группами, при этом обрабатывают сорбент с сорбированной медью 1·10-5-1·10-4 М раствором тиокетона Михлера в 40-60%-ном растворе этилового спирта в воде и измеряют коэффициент диффузного отражения поверхностного комплекса меди (I) при 540 нм.A method for determining copper, including preparing a solution of copper (II), converting it into a complex compound with a sorbent and measuring the diffuse reflection coefficient, characterized in that silica gel chemically modified with mercaptopropyl groups is used as the sorbent, while the sorbent is treated with sorbed copper 1 · 10 - 5 -1 · 10 -4 M solution of Michler's thioketone in a 40-60% solution of ethyl alcohol in water and the diffuse reflection coefficient of the surface complex of copper (I) is measured at 540 nm.
RU2005134748/04A 2005-11-09 2005-11-09 Copper determination method RU2291422C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2005134748/04A RU2291422C1 (en) 2005-11-09 2005-11-09 Copper determination method

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2005134748/04A RU2291422C1 (en) 2005-11-09 2005-11-09 Copper determination method

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2291422C1 true RU2291422C1 (en) 2007-01-10

Family

ID=37761327

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2005134748/04A RU2291422C1 (en) 2005-11-09 2005-11-09 Copper determination method

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2291422C1 (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2505810C1 (en) * 2012-08-07 2014-01-27 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Алтайский государственный университет" Method of determining copper
RU2768614C1 (en) * 2021-04-06 2022-03-24 Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Сибирский федеральный университет" Method of determining copper (i)

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ТИХОМИРОВА Т.И., КУЗНЕЦОВ М.В.,ФАДЕЕВА В.И, ИВАНОВ В.М. Журнал аналитической химии, 2000, т.55, №8, с.816-820. *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2505810C1 (en) * 2012-08-07 2014-01-27 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Алтайский государственный университет" Method of determining copper
RU2768614C1 (en) * 2021-04-06 2022-03-24 Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Сибирский федеральный университет" Method of determining copper (i)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Baghdadi et al. In situ solvent formation microextraction based on ionic liquids: a novel sample preparation technique for determination of inorganic species in saline solutions
Minamisawa et al. Adsorption behavior of cobalt (II) on chitosan and its determination by tungsten metal furnace atomic absorption spectrometry
Li et al. Determination of vitamin B 12 in pharmaceutical preparations by a highly sensitive fluorimetric method
CN107589099B (en) Gold nanocluster-based 6-mercaptopurine detection method and kit thereof
Goudarzi et al. Suspended droplet solvent microextraction-flame atomic absorption spectrometry (SDSME-FAAS) determination of trace amounts of copper in river and sea water samples
RU2291422C1 (en) Copper determination method
RU2374639C1 (en) Method of detecting iron (ii)
RU2768614C1 (en) Method of determining copper (i)
Chmilenko et al. Sorption preconcentration and separation of Palladium (II) and Platinum (IV) for visual test and densitometric determination
RU2287156C1 (en) Method for detecting palladium
Zaporozhets et al. Solid-phase reagents for the determination of anionic surfactants in water
RU2510020C1 (en) Method of determining aluminium (iii)
RU2374637C1 (en) Method of detecting copper (i)
CN105486651A (en) Chemical analysis method of lanthanum in lead-base alloy
RU2456592C1 (en) Method of determining cobalt (ii)
Baeyens et al. Enhanced fluorescence from o-phthalaldehyde and fluorescamine fluorophores using Triton and β-cyclodextrin
RU2287157C1 (en) Method for detecting silver
RU2457481C1 (en) Method of detecting cadmium (ii)
Amelin et al. Solid-phase fluorometric determination of Al (III), Be (II), and Ga (III) using dynamic preconcentration on reagent cellulose matrix
RU2374640C1 (en) Method of detecting palladium (ii)
Quero et al. Determination of warfarin at trace-levels in water by solid-phase spectrofluorimetry
RU2599517C1 (en) Method of determining copper
RU2374638C1 (en) Method of detecting cobalt (ii)
RU2779479C1 (en) Method for luminescent determination of yttrium (iii)
Gürkan et al. A reliable determination of zinc levels in beverages with and without alcohol by flame atomic absorption spectrometry after cloud point extraction

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20071110