RU2287157C1 - Method for detecting silver - Google Patents
Method for detecting silver Download PDFInfo
- Publication number
- RU2287157C1 RU2287157C1 RU2005130897/04A RU2005130897A RU2287157C1 RU 2287157 C1 RU2287157 C1 RU 2287157C1 RU 2005130897/04 A RU2005130897/04 A RU 2005130897/04A RU 2005130897 A RU2005130897 A RU 2005130897A RU 2287157 C1 RU2287157 C1 RU 2287157C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- silver
- sorbent
- solution
- complex
- chemically modified
- Prior art date
Links
Landscapes
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
- Investigating Or Analysing Materials By The Use Of Chemical Reactions (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области аналитической химии элементов, а именно к методам определения серебра, и может быть использовано при его определении в технологических растворах, природных и техногенных водах.The invention relates to the field of analytical chemistry of elements, namely to methods for the determination of silver, and can be used in its determination in technological solutions, natural and industrial waters.
Для определения серебра в объектах различного вещественного состава широко используется фотометрический метод, характеризующийся высокой чувствительностью и селективностью, простотой выполнения определения и не требующий дорогостоящего оборудования.To determine silver in objects of various material composition, the photometric method is widely used, which is characterized by high sensitivity and selectivity, ease of determination, and does not require expensive equipment.
Одним из широко используемых приемов снижения пределов обнаружения фотометрическим методом и повышения селективности определения серебра в объектах различного вещественного состава является сочетание предварительного сорбционного выделения серебра сорбентами различной природы и последующее его фотометрическое определение непосредственно в фазе сорбента или после элюирования в растворе. Для фотометрического определения необходимо выполнение условия образования окрашенного соединения серебра с функциональными группами сорбента или с реагентами, входящими в состав элюирующего раствора.One of the widely used methods of reducing the detection limits by the photometric method and increasing the selectivity of silver determination in objects of various material composition is the combination of preliminary sorption of silver by sorbents of various nature and its subsequent photometric determination directly in the sorbent phase or after elution in solution. For photometric determination, it is necessary to fulfill the conditions for the formation of a colored silver compound with functional groups of the sorbent or with the reagents that make up the eluting solution.
Известен способ фотометрического определения серебра [Гурьева Р.Ф., Савин С.Б. Концентрирование благородных металлов в виде комплексов с органическими реагентами на полимерном носителе и последующее определение их в твердой фазе. // Журнал аналитической химии. 2000. Т.55. №3. С.280-285]. Способ основан на переведении серебра(I) в комплексное соединение с органическим реагентом тиродином в растворе, сорбционное выделение полученного комплекса на диске из полимерной мембраны и измерение коэффициента диффузного отражения при 540 нм.A known method for the photometric determination of silver [Guryeva RF, Savin SB Concentration of precious metals in the form of complexes with organic reagents on a polymer carrier and their subsequent determination in the solid phase. // Journal of analytical chemistry. 2000.V. 55. Number 3. S.280-285]. The method is based on the conversion of silver (I) into a complex compound with the organic reagent tyrodin in solution, sorption isolation of the resulting complex on a disk from a polymer membrane and measurement of the diffuse reflection coefficient at 540 nm.
Способ предусматривает выполнение следующих операций:The method involves the following operations:
- в анализируемом растворе, содержащем серебро(I), с помощью концентрированной азотной кислоты доводят ее концентрацию до 0,01-0,2 М;- in the analyzed solution containing silver (I), using concentrated nitric acid, its concentration is adjusted to 0.01-0.2 M;
- добавляют 0,05-0,5 мл 0,01%-ного раствора тиродина, разбавляют до метки и выдерживают при комнатной температуре в течение нескольких минут;- add 0.05-0.5 ml of 0.01% tyrodine solution, dilute to the mark and incubated at room temperature for several minutes;
- пропускают полученный раствор через мембрану с помощью водоструйного насоса, для этого диск полимерной мембраны, смоченный водой, помещают на стеклянный фильтр и закрепляют в специальном сборнике;- pass the resulting solution through the membrane using a water-jet pump, for this the disk of the polymer membrane moistened with water is placed on a glass filter and fixed in a special collector;
- вынимают диск полимерной мембраны, помещают его на диск из фильтровальной бумаги и через 2-5 мин регистрируют спектр диффузного отражения.- remove the disk of the polymer membrane, place it on the disk of filter paper and after 2-5 minutes register the diffuse reflection spectrum.
К недостаткам способа можно отнести узкий диапазон определяемых содержаний серебра, трудоемкость проведения сорбционного выделения полученного в жидкой фазе комплекса на диске из полимерного материала.The disadvantages of the method include a narrow range of detectable silver contents, the complexity of the sorption separation obtained in the liquid phase of the complex on the disk of a polymer material.
Наиболее близким к предлагаемому способу по технической сущности и достигаемым результатам является способ определения серебра [Алимарин И.П., Жукова Л.Н., Рунов В.К., Симонов Е.Ф., Талуть И.П., Трофимчук А.К., Молекулярные сорбционно-спектроскопические методы анализа. Определение серебра с применением кремнеземов, химически модифицированных азот-серосодержащими реагентами, и дитизона. // Журнал аналитической химии. 1991. Т.46. №4. С.695-701]. Способ основан на сорбционном выделении серебра(I) из растворов в диапазоне 4 М Н2SO4(HNO3) - рН 8 кремнеземом, химически модифицированным N-пропил-N'-бензоилтиомочевиной, образовании на поверхности сорбента окрашенного смешаннолигандного комплекса серебра с функциональными группами сорбента и дитизоном, измерении коэффициента диффузного отражения.Closest to the proposed method by technical nature and the achieved results is a method for determining silver [Alimarin I.P., Zhukova L.N., Runov V.K., Simonov E.F., Talut I.P., Trofimchuk A.K. ., Molecular sorption spectroscopic methods of analysis. Determination of silver using silicas chemically modified with nitrogen-sulfur-containing reagents and dithizone. // Journal of analytical chemistry. 1991.V. 46. Number 4. S.695-701]. The method is based on the sorption separation of silver (I) from solutions in the range of 4 M Н 2 SO 4 (HNO 3 ) - pH 8 with silica chemically modified with N-propyl-N'-benzoylthiourea, the formation on the surface of the sorbent of a colored mixed ligand silver complex with functional groups sorbent and dithizone, measuring diffuse reflection coefficient.
Способ предусматривает выполнение следующих операций:The method involves the following operations:
- в анализируемый раствор с кислотностью в диапазоне 4 М H2SO4 (HNO3) - рН 8, содержащем серебро(I), вносят сорбент - кремнезем, химически модифицированный N-пропил-N'-бензоилтиомочевиной, и встряхивают на механическом вибраторе в течение 30 мин;- in the analyzed solution with an acidity in the range of 4 M H 2 SO 4 (HNO 3 ) - pH 8 containing silver (I), sorbent - silica, chemically modified with N-propyl-N'-benzoylthiourea, is introduced and shaken on a mechanical vibrator in within 30 minutes;
- сорбент отделяют от раствора декантацией и дважды (по 2 мл) промывают диметилформамидом или этанолом;- the sorbent is separated from the solution by decantation and washed twice with 2 ml each with dimethylformamide or ethanol;
- обрабатывают сорбент 10 мл 5·10-5 М раствора дитизона в хлороформе или четыреххлористом углероде;- treat the sorbent with 10 ml of 5 · 10 -5 M solution of dithizone in chloroform or carbon tetrachloride;
- отделяют сорбент от раствора дитизона декантацией и промывают его трижды по 5 мл 0,015 М раствором аммиака;- the sorbent is separated from the solution of dithizone by decantation and washed three times with 5 ml of 0.015 M ammonia solution;
- измеряют коэффициент диффузного отражения при 510 нм.- measure the coefficient of diffuse reflection at 510 nm.
К недостаткам способа можно отнести высокий предел обнаружения, длительность и многостадийность определения, использование вредных для здоровья людей веществ - диметилформамида, хлороформа.The disadvantages of the method include a high detection limit, the duration and multi-stage determination, the use of substances harmful to human health - dimethylformamide, chloroform.
Техническим результатом является снижение предела обнаружения серебра, сокращение времени определения.The technical result is to reduce the detection limit of silver, shortening the determination time.
Указанный технический результат достигается тем, что в способе определения серебра, включающем приготовление раствора серебра(I) а азотной кислоте, извлечение серебра(I) из раствора сорбентом и переведение его в комплексное соединение на поверхности сорбента, отделение от раствора и обработку сорбента, измерение коэффициента диффузного отражения поверхностного комплекса серебра(I) и оценку содержания серебра по градуировочному графику, новым является то, что в качестве сорбента используют силикагель, химически модифицированный дипропилдисульфидными группами, обработку сорбента осуществляют 1·10-5-1·10-4 М раствором тиокетона Михлера в 40-60%-ном растворе этилового спирта в воде, а измерение коэффициента диффузного отражения осуществляют при 520 нм.The specified technical result is achieved by the fact that in the method for determining silver, which includes preparing a solution of silver (I) and nitric acid, extracting silver (I) from a solution by a sorbent and converting it to a complex compound on the surface of the sorbent, separating it from the solution and processing the sorbent, measuring the coefficient diffuse reflection of the surface complex of silver (I) and evaluation of the silver content according to the calibration graph, new is that silica gel, chemically modified diprop, is used as the sorbent ldisulfidnymi groups, sorbent treatment is carried out 1 × 10 -5 to 1 × 10 -4 M solution of Michler's thioketone in 40-60% solution of ethanol in water, and measuring the diffuse reflectance at 520 nm is performed.
Сущность способа заключается в том, что находящееся в растворе с кислотностью в диапазоне от 2 М HNO3 - рН 8 серебро(I) количественно (степень извлечения ~ 99%) извлекается силикагелем, химически модифицированным дипропилдисульфидными группами, с временем установления сорбционного равновесия, не превышающем 5 мин. В процессе сорбции на поверхности сорбента образуются координационные соединения серебра(I) с дипропилдисульфидными группами, не имеющие окраски. В процессе обработки сорбента, содержащего на поверхности серебро(I), водно-этанольными растворами тиокетона Михлера происходит координация серебром(I) молекул тиокетона Михлера и образование на поверхности сорбента интенсивно окрашенного в красный цвет комплексного смешаннолигандного соединения, имеющего в спектре диффузного отражения интенсивный максимум при 520 нм. Образование интенсивно окрашенного смешаннолигандного комплекса серебра на поверхности сорбента происходит быстро, время образования комплекса не превышает 2 мин. Интенсивность окраски и значения коэффициента диффузного отражения постоянны при использовании концентрации тиокетона Михлера в диапазоне 1·10-5-1·10-4 М в 40-60%-ном растворе этилового спирта в воде.The essence of the method lies in the fact that silver (I) which is in solution with an acidity in the range from 2 M HNO 3 - pH 8 is quantitatively (degree of recovery ~ 99%) extracted with silica gel chemically modified with dipropyl disulfide groups, with a time of establishing sorption equilibrium not exceeding 5 minutes. In the process of sorption, coordination compounds of silver (I) with dipropyl disulfide groups that do not have color are formed on the surface of the sorbent. In the process of processing the sorbent containing silver (I) on the surface with water-ethanol solutions of the Michler thioketone, silver (I) coordinates the Mikhler molecules and the formation of the complex mixed ligand compound, which has an intense maximum in the diffuse reflection spectrum, is intensely colored in red on the surface of the sorbent 520 nm. The formation of an intensely colored mixed ligand silver complex on the surface of the sorbent occurs quickly, the complex formation time does not exceed 2 minutes. The color intensity and the values of the coefficient of diffuse reflection are constant when using the concentration of Michler thioketone in the range of 1 · 10 -5 -1 · 10 -4 M in a 40-60% solution of ethyl alcohol in water.
Уменьшение или увеличение рН раствора, из которого проводят сорбцию серебра(I), приводит к снижению степени извлечения и к увеличению предела обнаружения серебра с использованием тиокетона Михлера (таблица 1). Уменьшение концентрации тиокетона Михлера приводит к уменьшению интенсивности окраски сорбента и соответственно к увеличению предела обнаружения серебра (таблица 2). Уменьшение или увеличение концентрации этилового спирта в воде приводит к увеличению предела обнаружения серебра (таблица 3).A decrease or increase in the pH of the solution from which the sorption of silver (I) is carried out leads to a decrease in the degree of extraction and to an increase in the detection limit of silver using Michler's thioketone (table 1). A decrease in the concentration of Mikhler thioketone leads to a decrease in the color intensity of the sorbent and, accordingly, to an increase in the detection limit of silver (table 2). A decrease or increase in the concentration of ethyl alcohol in water leads to an increase in the detection limit of silver (table 3).
В исследуемый раствор с кислотностью в диапазоне 2 М HNO3 - рН 8, содержащий серебро(I), вносят сорбент - силикагель, химически модифицированный дипропилдисульфидными группами, интенсивно перемешивают в течение 5 мин, сорбент отделяют от раствора декантацией. К сорбенту приливают 10 мл 1·10-5-1·10-4 М раствора тиокетона Михлера в 50%-ном этаноле, перемешивают 2 мин, сорбент вынимают, помещают в фторопластовую кювету и измеряют коэффициент диффузного отражения при 520 нм. Предел обнаружения, рассчитанный по 3S-критерию, равен 0,5 мкг серебра на 0,1 г сорбента. Данное количество серебра является той минимальной концентрацией, которую удается достоверно зарегистрировать на данной навеске сорбента по предлагаемой методике на существующих приборах относительно сигнала фона. Высокая скорость установления сорбционного равновесия в статическом режиме (время установления сорбционного равновесия не превышает 5 мин) и высокая степень извлечения (99%) позволяет сконцентрировать и полностью извлечь серебро(I) даже из разбавленных растворов в динамическом режиме. Применение динамического режима сорбции позволяет сконцентрировать серебро на используемой массе сорбента из больших объемов разбавленных растворов. Так, при сорбции серебра из 10 мл раствора и последующей обработке 5·10-5 М раствором ТКМ в 50%-ном растворе этилового спирта в воде предел обнаружения серебра составляет 0,05 мкг/мл, а при сорбции из 100 мл раствора - 5·10-3 мкг/мл. Таким образом, содержание определяемого по предлагаемой методике серебра в произвольном объеме раствора должно быть не менее 0,5 мкг. Линейность градуировочного графика сохраняется до 10 мкг на 0,1 г сорбента.Into the test solution with an acidity in the range of 2 M HNO 3 - pH 8 containing silver (I), a sorbent - silica gel, chemically modified with dipropyl disulfide groups, is added, intensively mixed for 5 min, the sorbent is separated from the solution by decantation. 10 ml of a 1 · 10 -5 -1 · 10 -4 M solution of Michler thioketone in 50% ethanol is added to the sorbent, stirred for 2 minutes, the sorbent is taken out, placed in a fluoroplastic cell and the diffuse reflectance is measured at 520 nm. The detection limit calculated by the 3S criterion is 0.5 μg of silver per 0.1 g of sorbent. This amount of silver is the minimum concentration that can be reliably recorded on this sample of the sorbent according to the proposed method on existing devices relative to the background signal. The high speed of establishing sorption equilibrium in the static mode (the time of establishing sorption equilibrium does not exceed 5 min) and the high degree of extraction (99%) allows silver (I) to be concentrated and completely extracted even from diluted solutions in a dynamic mode. The use of a dynamic sorption regime allows silver to be concentrated on the used sorbent mass from large volumes of dilute solutions. So, when silver is sorbed from a 10 ml solution and then treated with a 5 · 10 -5 M TCM solution in a 50% solution of ethyl alcohol in water, the silver detection limit is 0.05 μg / ml, and when sorbed from 100 ml of a solution, it is 5 10 -3 mcg / ml. Thus, the content determined by the proposed method of silver in an arbitrary volume of the solution should be at least 0.5 μg. The linearity of the calibration graph is maintained up to 10 μg per 0.1 g of sorbent.
Пример 1 (прототип). В раствор, содержащий 10 мкг серебра(I), вносят сорбент - кремнезем, химически модифицированный N-пропил-N'-бензоилтиомочевиной, интенсивно перемешивают в течение 30 мин. Сорбент отделяют от раствора декантацией, дважды по 2 мл промывают диметилформамидом или этанолом. К сорбенту приливают 10 мл 5,0·10-4 М раствора дитизона в хлороформе и интенсивно перемешивают в течение 5 мин, раствор дитизона сливают, а сорбент трижды по 5 мл обрабатывают 0,015 М раствором аммиака. Сорбент отделяют от аммиачного раствора, переносят в фторопластовую кювету и измеряют коэффициент диффузного отражения при 510 нм. Содержание серебра находят по градуировочному графику, построенному в аналогичных условиях. Найдено 10,1±0,5 мкг.Example 1 (prototype). A sorbent - silica chemically modified with N-propyl-N'-benzoylthiourea was added to a solution containing 10 μg of silver (I), and stirred vigorously for 30 minutes. The sorbent is separated from the solution by decantation, washed with 2 ml twice with dimethylformamide or ethanol. 10 ml of a 5.0 · 10 -4 M solution of dithizone in chloroform are added to the sorbent and vigorously stirred for 5 min, the dithizone solution is drained, and the sorbent is treated three times with 5 ml of 0.015 M ammonia solution. The sorbent is separated from the ammonia solution, transferred to a fluoroplastic cuvette and the diffuse reflection coefficient is measured at 510 nm. The silver content is found according to the calibration graph built in similar conditions. Found 10.1 ± 0.5 μg.
Пример 2 (предлагаемый способ). К 10 мл раствора с кислотностью в диапазоне 2 М HNO3 - рН 8, содержащему 2,0 мкг серебра, вносят сорбент - силикагель, химически модифицированный дипропилдисульфидными группами, интенсивно перемешивают в течение 5 мин, сорбент отделяют от раствора декантацией. К сорбенту приливают 10 мл 5·10-5 М раствора тиокетона Михлера в 50%-ном зтаноле, перемешивают 2 мин, сорбент вынимают, помещают в фторопластовую кювету и измеряют коэффициент диффузного отражения при 520 нм.Example 2 (the proposed method). To 10 ml of a solution with an acidity in the range of 2 M HNO 3 - pH 8, containing 2.0 μg of silver, a sorbent - silica gel chemically modified with dipropyl disulfide groups is added, intensively mixed for 5 minutes, the sorbent is separated from the solution by decantation. 10 ml of a 5 · 10 -5 M solution of Michler’s thioketone in 50% ethanol are added to the sorbent, stirred for 2 min, the sorbent is taken out, placed in a fluoroplastic cuvette and the diffuse reflection coefficient is measured at 520 nm.
Количество серебра находят по градуировочному графику, построенному в аналогичных условиях. Найдено 1,98±0,05 мкг.The amount of silver is found according to the calibration graph built in similar conditions. Found 1.98 ± 0.05 μg.
Пример 3 (предлагаемый способ). К 10 мл раствора с кислотностью в диапазоне 2 М HNO3 - рН 8, содержащему 10 мкг серебра, вносят сорбент - силикагель, химически модифицированный дипропилдисульфидными группами, интенсивно перемешивают в течение 5 мин, сорбент отделяют от раствора декантацией. К сорбенту приливают 10 мл 5·10-5 М раствора тиокетона Михлера в 50%-ном этаноле, перемешивают 2 мин, сорбент вынимают, помещают в фторопластовую кювету и измеряют коэффициент диффузного отражения при 520 нм.Example 3 (the proposed method). To 10 ml of a solution with an acidity in the range of 2 M HNO 3 - pH 8 containing 10 μg of silver, a sorbent - silica gel chemically modified with dipropyl disulfide groups is added, intensively mixed for 5 minutes, the sorbent is separated from the solution by decantation. 10 ml of a 5 × 10 -5 M solution of Michler thioketone in 50% ethanol are added to the sorbent, stirred for 2 minutes, the sorbent is taken out, placed in a fluoroplastic cuvette and the diffuse reflection coefficient is measured at 520 nm.
Количество серебра находят по градуировочному графику, построенному в аналогичных условиях. Найдено 9,8±0,3 мкг.The amount of silver is found according to the calibration graph built in similar conditions. Found 9.8 ± 0.3 mcg.
Пример 4 (предлагаемый способ). 500 мл раствора с кислотностью в диапазоне 2 М HNO3 - рН 8, содержащий 2 мкг серебра, пропускают через хроматографическую колонку, содержащую 0,1 г сорбента, со скоростью 5 мл/мин. Затем через колонку пропускают 10 мл 5·10-5 М раствора тиокетона Михлера в 50%-ном этаноле со скоростью 2 мл/мин. Сорбент вынимают, помещают в фторопластовую кювету и измеряют коэффициент диффузного отражения при 520 нм.Example 4 (the proposed method). 500 ml of a solution with an acidity in the range of 2 M HNO 3 - pH 8, containing 2 μg of silver, is passed through a chromatographic column containing 0.1 g of sorbent at a rate of 5 ml / min. Then, 10 ml of a 5 · 10 -5 M solution of Michler thioketone in 50% ethanol are passed through the column at a rate of 2 ml / min. The sorbent is removed, placed in a fluoroplastic cell and the diffuse reflectance is measured at 520 nm.
Количество серебра находят по градуировочному графику, построенному в аналогичных условиях. Найдено 1,9±0,2 мкг.The amount of silver is found according to the calibration graph built in similar conditions. Found 1.9 ± 0.2 μg.
Способ характеризуется высокой чувствительностью, простотой выполнения и не требует использования дорогостоящего оборудования и вредных веществ. Использование силикагеля, химически модифицированного дипропилдисульфидными группами, позволяет в пять раз сократить время выполнения анализа и в 4 раза снизить предел обнаружения серебра непосредственно в фазе сорбента по сравнению с прототипом.The method is characterized by high sensitivity, ease of implementation and does not require the use of expensive equipment and harmful substances. The use of silica gel chemically modified with dipropyl disulfide groups allows a five-fold reduction in the analysis time and a 4-fold reduction in the detection limit of silver directly in the sorbent phase in comparison with the prototype.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2005130897/04A RU2287157C1 (en) | 2005-10-05 | 2005-10-05 | Method for detecting silver |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2005130897/04A RU2287157C1 (en) | 2005-10-05 | 2005-10-05 | Method for detecting silver |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2287157C1 true RU2287157C1 (en) | 2006-11-10 |
Family
ID=37500865
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2005130897/04A RU2287157C1 (en) | 2005-10-05 | 2005-10-05 | Method for detecting silver |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2287157C1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2620169C1 (en) * | 2016-05-31 | 2017-05-23 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Балтийский федеральный университет имени Иммануила Канта" (БФУ им. И. Канта) | Method of determination of concentration of adsorbates of silver nanoparticles on the surface of nanoporous silica |
-
2005
- 2005-10-05 RU RU2005130897/04A patent/RU2287157C1/en not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Алимарин И.П., Жукова Л.Н., Рунов В.К., Симонов Е.Ф, Талуть И.П., Трофимчук А.К. Журнал аналитической химии. 1991, т.46, №4, с.695-701. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2620169C1 (en) * | 2016-05-31 | 2017-05-23 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Балтийский федеральный университет имени Иммануила Канта" (БФУ им. И. Канта) | Method of determination of concentration of adsorbates of silver nanoparticles on the surface of nanoporous silica |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Pesavento et al. | Analytical methods for determination of free metal ion concentration, labile species fraction and metal complexation capacity of environmental waters: A review | |
| Dos Santos et al. | Enrichment and determination of molybdenum in geological samples and seawater by ICP-AES using calmagite and activated carbon | |
| CN107014787B (en) | Application of glutathione template gold nanocluster in detection of cysteine and lysine | |
| CN112326578B (en) | Method for rapidly detecting histamine in food | |
| Li et al. | Determination of vitamin B 12 in pharmaceutical preparations by a highly sensitive fluorimetric method | |
| JP4883577B2 (en) | Chemical sensor material | |
| Vidigal et al. | Exploiting the bead injection LOV approach to carry out spectrophotometric assays in wine: Application to the determination of iron | |
| CN109781694B (en) | Rapid detection method for metal ions in wine | |
| Giacomino et al. | Development of an easy portable procedure for on-site determination of mercury and methylmercury | |
| Chen et al. | A homogeneous capillary fluorescence imprinted nanozyme intelligent sensing platform for high sensitivity and visual detection of triclocarban | |
| RU2287157C1 (en) | Method for detecting silver | |
| RU2374641C1 (en) | Method of detecting aluminium (iii) | |
| RU2374639C1 (en) | Method of detecting iron (ii) | |
| RU2768614C1 (en) | Method of determining copper (i) | |
| Furusho et al. | Automated pretreatment system for the speciation of Cr (III) and Cr (VI) using dual mini-columns packed with newly synthesized chitosan resin and ME-03 resin | |
| RU2287156C1 (en) | Method for detecting palladium | |
| RU2456592C1 (en) | Method of determining cobalt (ii) | |
| Rezaei et al. | Preconcentration of thallium (III) with 2, 6-bis (N-phenyl carbamoyl) pyridine on microcrystalline naphthalene prior to its trace determination in human serum spectrophotometrically | |
| RU2374637C1 (en) | Method of detecting copper (i) | |
| RU2291422C1 (en) | Copper determination method | |
| RU2593009C1 (en) | Method for photometric determination of platinum (ii) | |
| RU2374638C1 (en) | Method of detecting cobalt (ii) | |
| RU2426986C1 (en) | Method of determining palladium (ii) | |
| RU2779479C1 (en) | Method for luminescent determination of yttrium (iii) | |
| CN106872439B (en) | Surface enhanced Raman spectroscopy method for rapidly detecting anti-aging agent 2246 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20071006 |