RU2283333C2 - Эпоксидная композиция - Google Patents
Эпоксидная композиция Download PDFInfo
- Publication number
- RU2283333C2 RU2283333C2 RU2003126156/04A RU2003126156A RU2283333C2 RU 2283333 C2 RU2283333 C2 RU 2283333C2 RU 2003126156/04 A RU2003126156/04 A RU 2003126156/04A RU 2003126156 A RU2003126156 A RU 2003126156A RU 2283333 C2 RU2283333 C2 RU 2283333C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- resin
- ratio
- modifier
- general formula
- hardener
- Prior art date
Links
Landscapes
- Epoxy Resins (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
Abstract
Изобретение относится к получению эпоксидной композиции, используемой для защитных и декоративных покрытий металлических конструкций и стеновых панелей с повышенной устойчивостью к воздействию солнечного излучения, а также для изготовления наливных полов, заливочных компаундов и др. целей. Композиция включает следующее соотношение компонентов в мас.ч.: 100 смоляной части, 30-70 отвердителя, 1-8 пеногасителя - силоксановой смолы, 1-10 модифицированной мочевино-формальдегидной смолы, 1-30 красителя (пигмента), 3-20 модификатора, 10-200 наполнителя. Смоляная часть представляет собой смесь эпоксидных - диановой и алифатической смол, которые берут в соотношении от 60:40 до 95:5. В качестве отвердителя используют производное аминов - продукт взаимодействия аминов общей формулы: H2N-(CaH2a-NH-)n (А), где а от 2 до 10, n от 1 до 6, с эфирами акриловой или алкилакриловой кислоты общей формулы: CH2=CR1-COR2=O (Б), где R1 - водород или алкильный радикал, R2 - алкильный радикал, в присутствии катализатора, при температуре от 30 до 80°С в течение от 10 до 60 минут. Катализатор представляет собой ароматическое, алифатическое или гетероциклическое соединение, содержащее третичный или одновременно третичный и вторичный атомы азота (В) в виде раствора от 10% до 90% концентрации в органическом растворителе. Соотношении компонентов А:Б:В составляет от 80:19,7:0,3 до 30:65:5. Полученный аминоэфир (Г) выдерживают в течение от 6 до 15 суток при температуре от +10 до +30°С. Затем добавляют акриловую или метакриловую кислоту (Д) в соотношении Г:Д от 99:1 до 92:8 и перемешивают в течение от 5 до 65 мин при температуре от 30 до 70°С. В качестве модификатора используют соединение общей формулы R3-(СН2)m-ОН, где R - алкил или арил, m от 1 до 9, или этилцеллозольв, или фенилцеллозольв. Изобретение позволяет повысить устойчивость композиции к ультрафиолету и климатическим воздействиям в условиях значительных колебаний годовых температур и атмосферных осадков. 4 табл.
Description
Изобретение относится к эпоксидным композициям холодного отверждения и может быть использовано для защитных и декоративных покрытий металлических конструкций и стеновых панелей с повышенной устойчивостью к воздействию солнечного излучения, а также для изготовления наливных полов, заливочных компаундов и др. целей.
Известна эпоксидная композиция, содержащая в качестве отвердителя продукт взаимодействия аминов с акрилатами (см. патент США № 3247163 от 19.04.1966 г.). Недостатком такой композиции является резкий неприятный запах, плохая устойчивость к климатическим воздействиям, особенно в условиях Крайнего Севера, а также наличие дефектов (пор, кратеров и т.д.) в готовых покрытиях.
Ближайшим прототипом заявляемого технического решения является композиция (патент Российской Федерации № 2186801 от 05.01.2001 г.) на основе смеси эпоксидных смол и отвердителей, содержащая пеногаситель, мочевиноформальдегидную смолу, краситель и наполнитель.
Несмотря на многие достоинства, обеспечившие широкое применение на сотнях предприятий, указанная композиция имеет недостаточную устойчивость к климатическим воздействиям, особенно в условиях колебания годовых температур от -60°С до +35°С и изменяет оттенок под воздействием солнечных лучей.
Целью настоящего изобретения является композиция, обеспечивающая получение материалов с повышенной устойчивостью к ультрафиолету и климатическим воздействям в условиях значительных колебаний годовых температур и атмосферных осадков.
Поставленная цель достигается тем, что композиция, состоящая из смеси эпоксидных диановой и алифатической смол, отвердителя, пеногасителя - силоксановой смолы, модифицированной мочевиноформальдегидной смолы, красителя (пигмента) и наполнителя, в качестве отвердителя содержит продукт взаимодействия аминов общей формулы:
где а от 2 до 10, а n от 1 до 6, с эфирами акриловой или алкилакриловой кислоты общей формулы:
где R1 - водород или алкильный радикал, a R2 - алкильный радикал
в присутствии катализатора, представляющего собой ароматическое, алифатическое или гетероциклическое соединение, содержащее третичный или одновременно третичный и вторичный атомы азота (В) в виде раствора от 10% до 90% концентрации в органическом растворителе при соотношении компонентов А:Б:В от 80:19,7:0,3 до 30:65:5 при температуре от 30 до 80°С в течение от 10 до 60 мин с последующей выдержкой аминоэфира (Г) в течение от 6 до 15 суток при температуре от +10 до +30°С с последующим добавлением акриловой или метакриловой кислоты (Д) в соотношении Г:Д от 99:1 до 92:8 с перемешиванием в течение от 5 до 65 мин, при температуре от 30 до 70°С и, дополнительно, модификатор общей формулы R3-(СН2)m-ОН, где R3 - алкил или арил, a m от 1 до 9, или этилцеллозольв, или фенилцеллозольв, при этом композиция содержит в мас.ч.:
Смоляная часть | 100 |
Отвердитель | 30÷70 |
Пеногаситель - силоксановая смола | 1÷8 |
Модифицированная мочевино-формальдегидная смола | 1÷10 |
Краситель-пигмент | 1÷30 |
Модификатор | 3÷20 |
Наполнитель | 10÷200 |
Получение композиции иллюстрируется примерами.
Получение отвердителя
Пример 1.
В реактор, снабженный обогревом, охлаждением и мешалкой, загружают 2,5 мас.ч. этилацетата и 2,5 мас.ч. катализатора - метилимидазола (В), затем перемешивают при 20°С до получения раствора (50% концентрации). После этого последовательно приливают 57,5 мас.ч. диэтилентриамина (А) и 40 мас.ч. бутилметакрилата (Б). Соотношение А:Б:В берут 57,5:40:2,5. Смесь перемешивают в течение 35 мин при 55°С. Полученный таким образом аминоэфир (Г) выдерживают 10 суток при 20°С в стеклянной емкости. После выдержки 95 мас.ч. аминоэфира сливают снова в реактор и добавляют к нему метакриловую кислоту (Д) в количестве 5 мас.ч., т.е. Г:Д=95:5, и перемешивают в течение 35 мин при 50°С. Готовый отвердитель затаривают в металлические бочки.
Пример 2÷6 осуществляют аналогичным образом, но применяют компоненты и параметры в соответствии с таблицей 1. Свойства отвердителей по примерам 1÷6 в сравнении с прототипом приведен в таблице 2. Данные таблицы свидетельствуют о существенных преимуществах отвердителей, получаемых по заявляемому способу.
Таблица 1. Условия осуществления способа получения отвердителя по примерам 2÷6 |
||||||
№ | Наименование показателя | Величина показателя | ||||
2 | 3 | 4 | 5 | 6 | ||
1. | Применяемый амин (А) | Этилендиамин | Тетраэтиленпентамин | Полиэтиленполиамин | Триэтилентетрамин | 1,10-диаминодекан |
2. | Применяемый эфир (Б) | Бутилметакрилат | Этилакрилат | Олигомерный сополимер бутилметакрилата с метилакрилатом | Бутилметакрилат | Бутилметакрилат |
3. | Применяемый катализатор | Триэтаноламин | Трис-(диметиламинометил)фенол | Парааминобензолсульфамид | Триэтаноламинотитанат | диметиланилин |
4. | Соотношение | 80:19,7:0,3 | 57,5:40:2,5 | 57,5:40:2,5 | 57,5:40:2,5 | 30:40:2,5 |
5. | Применяемый растворитель и концентрация катализатора (В) | 10% раствор в ксилоле | 90% раствор в этилцеллозольве | 50% раствор в этиловом спирте | 50% раствор в бензиловом спирте | 50% раствор в смеси толуола, этилацетата, пропилового спирта 1:1:1 |
6. | Температура и время получения аминоэфира (Г) | 60 мин при 30°С | 10 мин при 80°С | 35 мин при 55°С | ||
7. | Температура и время выдержки аминоэфира (Г) | 15 суток при 10°С | 6 суток при 30°С | 10 суток при 20°С | ||
8. | Соотношение амитноэфира (Г) и вид акриловой или метакриловой кислоты (Д) Г:Д | 99:1 акриловая кислота | 92:8 метакриловая кислота | 95:5 метакриловая кислота | ||
9. | Температура и время перемешивания Г:Д | 65 мин при 30°С | 5 мин при 70°С | 35 мин при 50°С |
Таблица 2. Свойства отвердителей, получаемых по примерам 1÷6, |
||||||
№ | Наименование показателя | Величина показателя по примерам | ||||
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | ||
1. | Внешний вид | Подвижная жидкость светло-коричневого цвета | ||||
2. | Вязкость при 25°С, по В3-4, с, не более | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 |
3. | Допустимое время хранения при 20°С, суток, не менее | 365 | 365 | 365 | 365 | 365 |
4. | Время желатинизации при 25°С, мин | 120 | 130 | 120 | 130 | 135 |
5. | Минимальная температура отверждения, °С | -3 | 0 | -3 | 0 | 0 |
Получение композиции.
В реактор заливают 100 массовых частей смеси эпоксидной диановой смолы марки ЭД-20 и алифатической смолы ДЭГ-1 в соотношении 77:33, после чего вводят 4,5 мас.ч. пеногасителя - силоксановой смолы марки ДВК-1100 (полиметилсилоксановую смолу), 5,5 мас.частей бутанолизированной мочевиноформальдегидной смолы, 12,5 мас.частей модификатора-изопропилового спирта, 5,5 мас. частей смеси красителя фталоцианинового зеленого с двуокисью титана в соотношении 1:4 и 105 массовых частей наполнителя - маршалита. Смесь всех компонентов перемешивают в течение 10 минут, при 60°С, после чего разливают в емкости в количестве 220,5 мас.ч..
В другую емкость заливают 50 мас.ч отвердителя и в таком соотношении отправляют потребителю. Смешение смоляной части, содержащей указанные выше добавки, с отвердителем осуществляют непосредственно перед применением. Комплект смоляной части и отвердителя может храниться в складских помещениях не менее года.
Примеры 2÷9 осуществляют аналогично примеру 1. Условия приготовления отвердителя приведены в таблице 1. Соотношение компонентов заявляемой по примерам 2÷9 композиции приведено в табл.3. Свойства композиции приведены в табл.4.
Как видно из табл.4, заявляемая композиция практически не теряет своих свойств после воздействия экстремальных климатических условий (г.Уренгой, Западная Сибирь) в то время, как свойства композиции прототипа ухудшаются практически на 30-40%.
Таблица 4. Свойства заявляемой композиции по примерам 1-11. |
|||||||||||||
№ | Наименование показателя | Величина показателя по примерам. | |||||||||||
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | Прототип | ||
1. | Время хранения композиции (смоляная часть и отвердитель по отдельности) | Не менее 1 года | Не менее года | ||||||||||
2. | Токсичность и летучесть | Минимальные | Минимально | ||||||||||
3. | Минимальная температура отверждения, °С | -10°С | -12°С | -10°С | -11°С | -10°С | -10°С | -10°С | -10°С | -10°С | -10°С | -10°С | -10°С |
4. | Изменение цвета через 1 год экспозиции | Без изменений | На 1-2 тона темнее исходного | ||||||||||
5. | Предел прочности при (исходном) сжатии, кг/см2 | 1360 | 1300 | 1350 | 1400 | 1300 | 1320 | 1340 | 1400 | 1390 | 1320 | 1340 | 1250÷1380 |
6. | То же после года экспозиции | 1310 | 1320 | 1340 | 1380 | 1310 | 1300 | 1320 | 1380 | 1400 | 1380 | 1310 | 870÷900 |
7. | Предел прочности при статическом изгибе, кг(см2) (исходный) | 1320 | 1370 | 1290 | 1280 | 1340 | 1350 | 1210 | 1310 | 1370 | 1340 | 1350 | 1115÷1340 |
8. | То же после года экспозиции | 1300 | 1320 | 1260 | 1290 | 1310 | 1360 | 1220 | 1300 | 1360 | 1310 | 1360 | 800÷850 |
9. | Удельная ударная вязкость (исходная) кг·см см2 | 46 | 44 | 45 | 44 | 45 | 43 | 46 | 47 | 44 | 45 | 43 | 36÷42 |
10. | То же после года экспозиции | 42 | 41 | 43 | 42 | 44 | 44 | 43 | 46 | 45 | 44 | 44 | 18÷22 |
Экспозиция осуществлялась на крыше здания в г.Уренгой (годовые колебания Т от -60°С до +35°С. |
Claims (1)
- Эпоксидная композиция для покрытия, включающая в качестве смоляной части смесь эпоксидных - диановой и алифатической смол в соотношении от 60:40 до 95:5, отвердитель - производное аминов, пеногаситель - силоксановую смолу, модифицированную мочевино-формальдегидную смолу, краситель (пигмент) и наполнитель, отличающаяся тем, что в качестве отвердителя она содержит продукт взаимодействия аминов общей формулыгде а от 2 до 10, а n от 1 до 6,с эфирами акриловой или алкилакриловой кислоты общей формулыгде R1 - водород или алкильный радикал, a R2 - алкильный радикал в присутствии катализатора, представляющего собой ароматическое, алифатическое или гетероциклическое соединение, содержащее третичный или одновременно третичный и вторичный атомы азота (В) в виде раствора от 10 до 90% концентрации в органическом растворителе при соотношении компонентов А:Б:В от 80:19,7:0,3 до 30:65:5, при температуре от 30 до 80°С в течение от 10 до 60 мин, с последующей выдержкой полученного аминоэфира (Г) в течение от 6 до 15 суток при температуре от 10 до 30°С и последующим добавлением акриловой или метакриловой кислоты (Д) в соотношении Г:Д от 99:1 до 92:8, а также дополнительно модификатор общей формулы R3-(СН2)m-ОН, где R3 - алкил или арил, а m от 1 до 9, или этилцеллозольв, или фенилцеллозольв, при этом композиция содержит, мас.ч.
Смоляная часть 100 Отвердитель 30÷70 Пеногаситель - силоксановая смола 1÷8 Модифицированная мочевино-формальдегидная смола 1÷10 Краситель (пигмент) 1÷30 Модификатор 3÷20 Наполнитель 10÷200
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2003126156/04A RU2283333C2 (ru) | 2003-08-27 | 2003-08-27 | Эпоксидная композиция |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2003126156/04A RU2283333C2 (ru) | 2003-08-27 | 2003-08-27 | Эпоксидная композиция |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2003126156A RU2003126156A (ru) | 2006-01-10 |
RU2283333C2 true RU2283333C2 (ru) | 2006-09-10 |
Family
ID=35871280
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2003126156/04A RU2283333C2 (ru) | 2003-08-27 | 2003-08-27 | Эпоксидная композиция |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2283333C2 (ru) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2506291C2 (ru) * | 2011-12-28 | 2014-02-10 | Татьяна Валентиновна Лапицкая | Полимерная композиция |
RU2620057C1 (ru) * | 2015-12-25 | 2017-05-22 | Публичное акционерное общество "Межрегиональная распределительная сетевая компания Центра" (ПАО "МРСК Центра") | Полимерная композиция для пропитки стеклонитей, устойчивая к ультрафиолетовому излучению |
US11426762B2 (en) | 2015-12-31 | 2022-08-30 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Low bake autodeposition coatings |
-
2003
- 2003-08-27 RU RU2003126156/04A patent/RU2283333C2/ru not_active IP Right Cessation
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2506291C2 (ru) * | 2011-12-28 | 2014-02-10 | Татьяна Валентиновна Лапицкая | Полимерная композиция |
RU2620057C1 (ru) * | 2015-12-25 | 2017-05-22 | Публичное акционерное общество "Межрегиональная распределительная сетевая компания Центра" (ПАО "МРСК Центра") | Полимерная композиция для пропитки стеклонитей, устойчивая к ультрафиолетовому излучению |
US11426762B2 (en) | 2015-12-31 | 2022-08-30 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Low bake autodeposition coatings |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU2003126156A (ru) | 2006-01-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP3180383B1 (de) | Amin für emissionsarme epoxidharz-zusammensetzungen | |
CN102939321B (zh) | 被稳定化了的多烯-多硫醇系固化性树脂组合物 | |
CN101735708B (zh) | 一种抗老化环氧涂料及其制备方法与应用 | |
EP3350245B1 (de) | Amin für emissionsarme epoxidharz-zusammensetzungen | |
EP3205682A1 (de) | Härter für emissionsarme epoxidharz-zusammensetzungen | |
CN107814914A (zh) | 一种有机硅改性水性环氧固化剂及其制备方法 | |
EP0391230A2 (en) | Reaction products of alpha-aminoethylene phosphonic acids and epoxy compounds and their use in coating compositions | |
EP3350244B1 (de) | Härter für emissionsarme epoxidharz-zusammensetzungen | |
FI77465C (fi) | Tillsatsaemne foer ytbelaeggningskomposition. | |
DE1006991B (de) | Lacke, insbesondere kalthaertende Lacke | |
EP3596150B1 (de) | Verfahren zur herstellung eines härters für emissionsarme epoxidharz-zusammensetzungen | |
RU2283333C2 (ru) | Эпоксидная композиция | |
CN111253825B (zh) | 水性丙烯酸接枝改性聚硅氧烷涂料及制备方法和应用 | |
CN103242533A (zh) | 乙酰乙酰基官能化的硅基树脂及其制备方法 | |
DE2549656A1 (de) | Neue haertungsmittel fuer epoxidharze | |
US5958593A (en) | Hardener for epoxy resins | |
US9403949B2 (en) | Acetoacetyl-functional silicon-based resin and process for preparing the same | |
DE1006101B (de) | Lacke, insbesondere kalthaertende Lacke | |
RU2267501C2 (ru) | Способ получения отвердителя эпоксидных смол | |
EP3596151B1 (de) | Härter für emissionsarme epoxidharz-zusammensetzungen | |
CN110282904A (zh) | 一种用于混合过程中改善石膏性能的水性乳液 | |
CN112094607B (zh) | 一种水性结构密封胶及制备方法 | |
AU2014200589B2 (en) | Acetoacetyl-functional silicon-based resin and process for preparing the same | |
CN104804175A (zh) | 一种耐黄变透明环氧树脂固化剂的制备 | |
KR20140095162A (ko) | 상온 경화형 도료용 수지 조성물 및 도료용 수지 제조 방법 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20200828 |