RU2279912C1 - Катализатор синтеза углеводородов c5-c100 способ их получения и способ получения катализатора - Google Patents

Катализатор синтеза углеводородов c5-c100 способ их получения и способ получения катализатора Download PDF

Info

Publication number
RU2279912C1
RU2279912C1 RU2005105984/04A RU2005105984A RU2279912C1 RU 2279912 C1 RU2279912 C1 RU 2279912C1 RU 2005105984/04 A RU2005105984/04 A RU 2005105984/04A RU 2005105984 A RU2005105984 A RU 2005105984A RU 2279912 C1 RU2279912 C1 RU 2279912C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
catalyst
cobalt
hydrocarbons
synthesis
aluminum hydroxide
Prior art date
Application number
RU2005105984/04A
Other languages
English (en)
Inventor
Алла Юрьевна Крылова (RU)
Алла Юрьевна Крылова
Янина Владиславовна Михайлова (RU)
Янина Владиславовна Михайлова
Сергей Александрович Свидерский (RU)
Сергей Александрович Свидерский
Original Assignee
Общество с ограниченной ответственностью "Объединенный центр исследований и разработок "
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Общество с ограниченной ответственностью "Объединенный центр исследований и разработок " filed Critical Общество с ограниченной ответственностью "Объединенный центр исследований и разработок "
Priority to RU2005105984/04A priority Critical patent/RU2279912C1/ru
Priority to EP06733228A priority patent/EP1859860A1/en
Priority to PCT/RU2006/000095 priority patent/WO2006093435A1/ru
Priority to US11/885,496 priority patent/US20090005242A1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2279912C1 publication Critical patent/RU2279912C1/ru

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/889—Manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/8896—Rhenium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
    • B01J21/04—Alumina
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/74—Iron group metals
    • B01J23/75—Cobalt
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
    • B01J23/8913—Cobalt and noble metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0201—Impregnation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0236—Drying, e.g. preparing a suspension, adding a soluble salt and drying
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/04—Mixing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/08—Heat treatment
    • B01J37/082—Decomposition and pyrolysis
    • B01J37/088—Decomposition of a metal salt
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/12—Oxidising
    • B01J37/14—Oxidising with gases containing free oxygen
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/16—Reducing
    • B01J37/18—Reducing with gases containing free hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon
    • C10G2/30—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen
    • C10G2/32—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts
    • C10G2/33—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts characterised by the catalyst used
    • C10G2/331—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts characterised by the catalyst used containing group VIII-metals
    • C10G2/332—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts characterised by the catalyst used containing group VIII-metals of the iron-group

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Изобретение относится к нефтехимии, газохимии, углехимии и касается катализатора синтеза углеводородов C5-C100 из СО и Н2, способа получения указанного катализатора и способа получения алифатических углеводородов С5-С100 с использованием указанного катализатора. Описан катализатор синтеза углеводородов С5-С100, содержащий носитель на основе оксида алюминия, полученный из гидроксида алюминия со структурой гиббсита, и кобальт, содержание которого составляет 15-50 мас.%. Описан способ получения углеводородов С5-С100 путем каталитического превращения СО и Н2 с использованием катализатора, соответствующего изобретению. Описан также способ получения катализатора, который включает приготовление носителя посредством смешивания соединений кобальта с гидроксидом алюминия и прокаливания, пропитки в две или более стадии носителя на основе оксида алюминия водным раствором соли кобальта и термическую обработку, при этом используют гидроксид алюминия со структурой гиббсита, а соединения кобальта и гидроксид алюминия смешивают в сухом виде, при этом мольное соотношение кобальта и алюминия составляет от 1:1 до 1:30. Технический эффект - получение катализатора с высокой селективностью в отношении образования углеводородных продуктов с высоким молекулярным весом и пониженной селективностью в отношении образования побочного продукта метана. 3 н. и 4 з.п. ф-лы, 1 табл.

Description

Область техники, к которой относится изобретение
Изобретение относится к нефтехимии, газохимии, углехимии и касается катализатора синтеза углеводородов С5-С100 из СО и Н2, способа получения указанного катализатора и способа получения алифатических углеводородов С5-С100 с использованием указанного катализатора.
Уровень техники
Синтез углеводородов из СО и H2 в основном проводится с использованием кобальтовых катализаторов, поскольку они являются селективными в отношении образования линейных парафинов. В их присутствии образуется лишь незначительное количество олефинов и кислородсодержащих соединений. В настоящее время внимание исследователей сосредоточено на разработке катализаторов, обладающих способностью к полимеризации и пониженной селективностью в отношении образования метана - основного побочного продукта синтеза.
Способность к полимеризации оценивают по величине показателя альфа в уравнении Шульца-Флори, описывающем молекулярно-массовое распределение образующихся углеводородов:
Wn=(1-α)2·n·αn-1,
где Wn - массовая доля н. парафина с числом углеродных атомов n, n - число углеродных атомов, α - константа, характеризующая вероятность роста углеводородной цепи. Чем больше α, тем более селективным является катализатор в отношении образования тяжелых продуктов. Например, при α=0,9 доля твердых парафинов (С19+) в продуктах синтеза составляет 40%.
Известны катализаторы для проведения синтеза высокомолекулярных углеводородов из СО и Н2, содержащие в качестве активного компонента кобальт и γ-оксид алюминия в качестве носителя (патенты США №№4801573, 5028634, 6271432, европейская патентная заявка ЕР 0313375). Однако в присутствии этих катализаторов синтез проходит с недостаточно низкой селективностью в отношении образования метана, которая достигает 14%.
В большинстве случаев исходным материалом для производства γ-оксида алюминия (Al2O3) служит бемит AlO(ОН). γ-оксид алюминия находит наибольшее применение в катализе и, в частности, в синтезе углеводородов из СО и Н2. Обычно катализаторы на основе γ-Al2О3 готовят нанесением металлов (в частности, кобальта) на оксид алюминия посредством пропитки в несколько стадий растворами солей металлов с последующим прокаливанием после каждой стадии, с целью закрепления активного металла на носителе.
Катализаторы Со/γ-Al2О3, используемые для синтеза углеводородов из СО и Н2, характеризуются высокой чувствительностью к изменениям температуры, что обусловлено особенностями строения носителя. Известно, что γ-Al2О3 имеет структуру шпинели, в которой атомы алюминия располагаются частично в тетраэдрах, а частично в октаэдрах. При взаимодействии кобальта с оксидом алюминия атомы кобальта способны замещать атомы алюминия в обеих позициях (Journal of Catalysis, 1985, v.93, p.38). Термообработка такого катализатора (прокаливание, восстановление, гидротермальная обработка) приводит к усилению взаимодействия кобальта с оксидом алюминия с преимущественным образованием трудновосстанавливаемой шпинели CoAl2O4.
Так, известны Со-катализаторы на основе оксида алюминия, содержащие шпинель (патент ЕР 1239019, заявка US 2004/0204506). Они отличаются недостаточной активностью, поскольку образование шпинелей и шпинелеобразных структур приводит к снижению степени восстановления кобальта и, как следствие, к снижению активной поверхности катализатора.
Наиболее близким к предлагаемому в изобретении катализатору является катализатор синтеза углеводородов С5-С100 из СО и Н2 на основе кобальта, разработанный компанией ConocoPhillips (US2004/0132833 A1), который содержит в качестве носителя стабильный в гидротермальных условиях γ-оксид алюминия. Способ его получения включает термообработку бемита с получением γ-оксида алюминия, на который пропиткой в несколько стадий наносят нитрат кобальта. Помимо кобальта и γ-Al2О3 известный катализатор содержит также благородный металл VIII группы (Pt или Ru), способствующий восстановлению кобальта из смешанных оксидов кобальта и алюминия, и/или некоторые другие промоторы, которые также вводят в катализатор методом пропитки. Однако предлагаемая каталитическая система отличается недостаточно низкой селективностью в отношении образования метана, которая составляет 8-10%, а в ряде случаев достигает 15-20%.
Раскрытие изобретения
Предложенное изобретение направлено на создание катализатора синтеза углеводородов С5-С100, обладающего повышенной активностью и селективностью в отношении образования углеводородных продуктов с высоким молекулярньм весом, также как повышенной устойчивостью к изменениям температурного режима, а также способа получения такого катализатора, обеспечивающего незначительное взаимодействие кобальта с носителем.
В соответствии с этим объектом предложенного изобретения является катализатор синтеза углеводородов С5-С100, содержащий носитель на основе оксида алюминия, полученный из гидроксида алюминия со структурой гиббсита, и кобальт, содержание которого составляет 15-50 мас.%.
В частном случае осуществления изобретения катализатор дополнительно содержит металлы VII-VIII групп Периодической таблицы Д.И. Менделеева.
Другим объектом изобретения является способ получения углеводородов С5-С100 путем превращения СО и Н2 в присутствии вышеупомянутого катализатора, обладающего повышенной активностью и селективностью в отношении образования углеводородных продуктов с высоким молекулярным весом и пониженной селективностью в отношении образования побочного продукта метана. Вероятность роста цепи образующихся углеводородов С5-С100, рассчитанная по уравнению Шульца-Флори, составляет 0,9-0,97.
Еще одним объектом предложенного изобретения является способ получения катализатора синтеза углеводородов С5-С100, включающий приготовление носителя посредством смешивания соединений кобальта с гидроксидом алюминия, прокаливания, пропитки в две или более стадии носителя на основе оксида алюминия водным раствором соли кобальта и термическую обработку, при этом используют гидроксид алюминия со структурой гиббсита, а соединения кобальта и гидроксид алюминия смешивают в сухом виде, при этом мольное соотношение кобальта и алюминия составляет от 1:1 до 1:30.
Термическая обработка может осуществляться высушиванием и/или прокаливанием.
В частном случае осуществления изобретения дополнительно вводят промоторы пропиткой носителя растворами их солей. При этом в качестве промоторов используют металлы VII-VIII групп Периодической таблицы Д.И. Менделеева.
Осуществление изобретения
Способ получения кобальт-алюминиевого катализатора, предложенный в настоящем изобретении, заключается в механическом смешении части кобальта в виде его соли и гидроксида алюминия со структурой гиббсита с последующим прокаливанием для формирования слоя, препятствующего образованию трудновосстанавливаемой шпинели CoAl2O4, после чего проводят последующие (вторую, третью и т.д.) стадии пропитки раствором соли кобальта для внесения оставшегося кобальта до содержания 15-50 мас.%, предпочтительно 20-40 мас.%, с промежуточными стадиями высушивания и прокаливания.
Установлено, что использование катализатора, соответствующего изобретению, в синтезе углеводородов из СО и H2 приводит к высокой селективности по углеводородам С5+ (около 90%) и низкой селективности по метану (менее 5%). Следует отметить, что катализат содержит, в основном, нормальные парафины (около 80%). Катализатор отличается высокой полимеризующей способностью: величина α, рассчитанная по уравнению Шульца-Флори, равна 0,9-0,97, а доля углеводородов С11+ в продуктах синтеза составляет 80-85%.
На первой стадии приготовления катализатора в качестве соединения кобальта используют оксид, нитрат, формиат, карбонат, основной карбонат, ацетат, ацетилацетонат и др. Соединение кобальта, содержащее 5-20 мас.% металла (предпочтительно 10-15 мас.%). механически (вручную или с применением механического просеивателя) смешивают с гидроксидом алюминия и прокаливают в течение 1-24 часов (предпочтительно 5-15 ч) при температуре 350-1000°С (предпочтительно 500-1000°С). Оставшуюся часть активного компонента (кобальта) наносят пропиткой в несколько стадий из раствора солей кобальта (нитрат, ацетат, формиат, ацетилацетонат и т.д.). На каждом этапе образец высушивают на водяной бане и полученный предшественник катализатора сушат и/или прокаливают в токе воздуха при температуре от 100 до 1000°С (предпочтительно 300-500°С) в течение 0,5-10 часов (предпочтительно 1-5 ч).
Перед проведением синтеза образец катализатора активируют посредством восстанавления в токе водорода при температуре 300-600°С (предпочтительно 350-500°С) в течение 0,5-5 ч (предпочтительно 0,5-2,5 ч).
Синтез углеводородов из СО:H2 проводят в трубчатом реакторе со стационарным слоем катализатора при давлении 1-50 атм (предпочтительно 10-30 атм) и температуре 150-300°С (предпочтительно 180-230°С). Мольное отношение СО:Н2 в синтез-газе составляет 1:1-3 (предпочтительно 1:2).
Пример 1.
Образец катализатора состава 32% Со/Al2О3 готовят в три стадии следующим способом.
1 стадия. Карбонат кобальта механически смешивают с гидроксидом алюминия со структурой гиббсита из расчета Al/Со=6 (мол.). Затем прокаливают в муфеле при Т=600°С в течение 10 ч. Методом РФА (рентгенофазового анализа) на этой стадии не зафиксировано образование шпинели CoAl2O4.
2 стадия. 18,5 г нитрата кобальта растворяют в дистиллированной воде и добавляют к 30 г материала, полученного на стадии 1. Смесь помещают в фарфоровую чашку и сушат на водяной бане в течение 30-60 мин, после чего прокаливают при температуре 400°С в течение 1 ч.
3 стадия. 18,5 г нитрата кобальта растворяют в дистиллированной воде и добавляют к материалу, полученному на стадии 2. Смесь помещают в фарфоровую чашку и сушат на водяной бане в течение 30-60 мин.
Перед проведением синтеза образец катализатора активируют в токе водорода при температуре 350-600°С (предпочтительно 400-450°С) в течение 1 ч. Синтез углеводородов проводят в трубчатом реакторе со стационарным слоем катализатора при атмосферном давлении в диапазоне температур 150-220°С с использованием синтез-газа состава СО/Н2 =1/2(мол.).
Примеры 2, 3 и 4.
Способ получения катализатора проводят согласно Примеру 1 за исключением того, что на первой стадии вносят кобальт в соотношении Al/Со, равном 12, 9 и 3 (мол.), соответственно. В этом случае общее содержание кобальта в катализаторе составляет 27, 29 и 38%, соответственно.
Пример 5.
Способ получения катализатора проводят согласно Примеру 1 за исключением того, что для приготовления носителя используют дегидратированный гидроксид алюминия со структурой бемита. Методом РФА на стадии 1 приготовления катализатора зафиксировано образование шпинелеобразных структур.
Пример 6.
Способ получения катализатора проводят согласно Примеру 1 за исключением того, что на первой стадии приготовления катализатора используют нитрат кобальта, также как и на второй стадии.
Пример 7.
Образец катализатора состава 32%Со-0,5%Re/Al2O3 готовят в четыре стадии следующим способом.
1 стадия. Карбонат кобальта механически смешивают с гидроксидом алюминия со структурой гиббсита из расчета Al/Со=6 (мол.). Затем прокаливают в муфеле при Т=600°С в течение 10 ч. Методом РФА на этой стадии не зафиксировано образование шпинели CoAl2O4.
2 стадия. 18,5 г нитрата кобальта растворяют в дистиллированной воде и добавляют к 30 г материала, полученного на стадии 1. Смесь помещают в фарфоровую чашку и сушат на водяной бане в течение 30-60 мин, после чего прокаливают при температуре 400°С в течение 1 ч.
3 стадия. 0,21 г перрениата аммония растворяют в дистиллированной воде и добавляют к материалу, полученному на стадии 2. Смесь помещают в фарфоровую чашку и сушат на водяной бане в течение 30-60 мин, после чего прокаливают при температуре 450°С в течение 1 ч.
4 стадия. 18,5 г нитрата кобальта растворяют в дистиллированной воде и добавляют к материалу, полученному на стадии 3. Смесь помещают в фарфоровую чашку и сушат на водяной бане в течение 30-60 мин.
Перед проведением синтеза образец активируют в токе водорода при 450°С в течение 1 ч. Восстановление и тестирование образца катализатора осуществляют в соответствии с описанными в Примере 1.
Пример 8.
Используют катализатор, полученный и активированный способом, описанным в Примере 6.
Синтез углеводородов проводят в трубчатом реакторе со стационарным слоем катализатора при давлении 20 атм в диапазоне температур 150-250°С с использованием синтез-газа состава СО/Н2=1/2(мол.).
Пример 9.
Используют состав и способ получения катализатора, описанные в Примере 7, за исключением того, что вместо Re применяют Pd. Активацию и условия синтеза осуществляют в соответствии с описанными в Примере 1.
Пример 10.
Используют состав и способ получения катализатора, описанные в Примере 7, за исключением того, что вместо Re применяют Ru. Активацию и условия синтеза осуществляют в соответствии с описанными в Примере 1.
Результаты тестирования образцов катализаторов, полученных и испытанных в соответствии с Примерами 1-10, приведены в нижеследующей Таблице.
Таблица
Показатели синтеза углеводородов из СО и Н2, проведенного с использованием образцов катализаторов, соответствующих изобретению
Пример Конверсия CO,% Селективность по СН4,% Селективность по C5+,% [С11+], мас.% α
1 58 3 93 86 0,92
2 66 4 89 81 0,91
3 58 4 92 83 0,91
4 67 6 87 84 0,91
5 36 29 40 84 0,93
6 64 5 84 84 0,94
7 90 4 88 76 0,88
8 66 4 93 83 0,91
9 60 7 81 71 0,87
10 81 8 79 61 0,83
Приведенные в таблице результаты показывают, что предложенный способ приготовления кобальтового катализатора приводит к получению каталитических систем, характеризующихся высокой селективностью по целевому продукту (около 90%) и позволяющих получать углеводороды с высоким молекулярным весом (α>0,9) при низкой селективности образования побочного продукта метана (в основном менее 5%).

Claims (7)

1. Катализатор синтеза углеводородов С5-С100, содержащий носитель на основе оксида алюминия, полученного из гидроксида алюминия со структурой гиббсита, и кобальт, содержание которого составляет 15-50 мас.%.
2. Катализатор по п.1, отличающийся тем, что дополнительно содержит металлы VII-VIII групп Периодической таблицы Д.И.Менделеева.
3. Способ получения углеводородов С5-С100 путем каталитического превращения СО и H2, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют катализатор по п.1 или 2.
4. Способ получения катализатора синтеза углеводородов С5-С100, включающий приготовление носителя посредством смешивания соединений кобальта с гидроксидом алюминия и прокаливания, пропитки в две или более стадии носителя на основе оксида алюминия водным раствором соли кобальта и термическую обработку, отличающийся тем, что используют гидроксид алюминия со структурой гиббсита, а соединения кобальта и гидроксид алюминия смешивают в сухом виде, при этом мольное соотношение кобальта и алюминия составляет от 1:1 до 1:30.
5. Способ по п.5, отличающийся тем, что термическую обработку проводят высушиванисм и/или прокаливанием.
6. Способ по п.5, отличающийся тем, что дополнительно вводят промоторы пропиткой носителя раствором их солей.
7. Способ по п.6, отличающийся тем, что в качестве промоторов используют металлы VII-VIII групп Периодической таблицы Д.И.Менделеева.
RU2005105984/04A 2005-03-04 2005-03-04 Катализатор синтеза углеводородов c5-c100 способ их получения и способ получения катализатора RU2279912C1 (ru)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2005105984/04A RU2279912C1 (ru) 2005-03-04 2005-03-04 Катализатор синтеза углеводородов c5-c100 способ их получения и способ получения катализатора
EP06733228A EP1859860A1 (en) 2005-03-04 2006-03-02 Synthesis catalyst for c5-c100 hydrocarbons and a method for producing said catalyst
PCT/RU2006/000095 WO2006093435A1 (fr) 2005-03-04 2006-03-02 Catalyseur de synthese d'hydrocarbures c5-c100 et procede de fabrication dudit catalyseur
US11/885,496 US20090005242A1 (en) 2005-03-04 2006-03-02 Catalyst for Synthesizing Hydrocarbons C5-C100 and Method of Preparation Thereof

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2005105984/04A RU2279912C1 (ru) 2005-03-04 2005-03-04 Катализатор синтеза углеводородов c5-c100 способ их получения и способ получения катализатора

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2279912C1 true RU2279912C1 (ru) 2006-07-20

Family

ID=36941425

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2005105984/04A RU2279912C1 (ru) 2005-03-04 2005-03-04 Катализатор синтеза углеводородов c5-c100 способ их получения и способ получения катализатора

Country Status (4)

Country Link
US (1) US20090005242A1 (ru)
EP (1) EP1859860A1 (ru)
RU (1) RU2279912C1 (ru)
WO (1) WO2006093435A1 (ru)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008079050A1 (fr) * 2006-12-27 2008-07-03 Limited Liability Company 'syntop' Pétrole de synthèse, procédé de production associé, catalyseur destiné audit procédé et procédé de production dudit catalyseur
RU2610523C1 (ru) * 2015-10-28 2017-02-13 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения Российской академии наук Способ приготовления катализатора получения углеводородов из синтез-газа и способ его использования
RU2823566C1 (ru) * 2023-12-28 2024-07-24 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Южно-Российский государственный политехнический университет (НПИ) имени М.И. Платова" (RU) Способ получения церезина

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2991199B1 (fr) * 2012-05-30 2015-05-15 IFP Energies Nouvelles Procede de preparation d'un catalyseur mettant en oeuvre une etape de sechage rapide et son utilisation pour la synthese fischer-tropsch

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4801573A (en) * 1987-10-23 1989-01-31 501 Den Norske Stats Oljeslenskap A.S. Catalyst for production of hydrocarbons
IT1289579B1 (it) * 1997-01-30 1998-10-15 Agip Petroli Composizione catalitica utile nella reazione di fischer tropsch
ITMI20010478A1 (it) * 2001-03-08 2002-09-08 Inst Francais Du Petrole Catalizzatore a base di cobalto e suo utilizzo nel processo di fischer-tropsch
RU2005115080A (ru) * 2002-10-16 2005-10-27 КонокоФиллипс Кампэни (US) Способ получения гидротермально стабильных катализаторов конверсии синтез-газа в углеводороды, способ получения углеводородов и катализатор с повышенной гидротермальной стабильностью
US7163963B2 (en) * 2003-09-08 2007-01-16 Conocophillips Company Chemically and thermally stabilized alumina for Fischer-Tropsch catalysts

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008079050A1 (fr) * 2006-12-27 2008-07-03 Limited Liability Company 'syntop' Pétrole de synthèse, procédé de production associé, catalyseur destiné audit procédé et procédé de production dudit catalyseur
RU2610523C1 (ru) * 2015-10-28 2017-02-13 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения Российской академии наук Способ приготовления катализатора получения углеводородов из синтез-газа и способ его использования
RU2823566C1 (ru) * 2023-12-28 2024-07-24 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Южно-Российский государственный политехнический университет (НПИ) имени М.И. Платова" (RU) Способ получения церезина

Also Published As

Publication number Publication date
EP1859860A1 (en) 2007-11-28
US20090005242A1 (en) 2009-01-01
WO2006093435A1 (fr) 2006-09-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Shao et al. Catalytic performance of gallium oxide based-catalysts for the propane dehydrogenation reaction: effects of support and loading amount
US7163963B2 (en) Chemically and thermally stabilized alumina for Fischer-Tropsch catalysts
Fakeeha et al. Stabilities of zeolite-supported Ni catalysts for dry reforming of methane
Aksoylu et al. Hydrogenation of carbon oxides using coprecipitated and impregnated Ni/Al2O3 catalysts
US20040132832A1 (en) Supports for high surface area catalysts
US20040138317A1 (en) Supports for high surface area catalysts
US10066169B2 (en) Mesoporous cobalt-metal oxide catalyst for Fischer-Tropsch synthesis reactions and a preparing method thereof
US9327273B2 (en) Catalysts
JP2009513345A (ja) 触媒担体としてのフラッシュか焼及び安定化したギブサイト
CA3028590A1 (en) A cobalt-containing catalyst composition
GB2080135A (en) A method of preparing a supported catalyst
US11213805B2 (en) Catalyst for the conversion of natural or associated gas into synthesis gas in an autothermal reforming process and method for preparing the same
RU2279912C1 (ru) Катализатор синтеза углеводородов c5-c100 способ их получения и способ получения катализатора
RU2326101C1 (ru) Синтетическая нефть, способ ее получения, катализатор для этого способа и способ получения катализатора
EA025257B1 (ru) Способ каталитической конверсии синтез-газа в углеводороды
CN106669652B (zh) 一种催化乙醇制备低碳烯烃的催化剂及其制备工艺与应用方法
Agrafiotis et al. Evaluation of sol–gel methods for the synthesis of doped-ceria environmental catalysis systems: Part II. Catalytic activity and resistance to thermal aging
Wang et al. Isomerization of n-butane by gallium-promoted sulfated zirconia supported on MCM-41
WO2005049486A1 (en) Improved supports for high surface area catalysts
US10010877B2 (en) Stable support for Fischer-Tropsch catalyst and methods for making and using
WO2005085390A1 (en) Cobalt catalyst for the synthesis of fischer-tropsch, catalyst support, processes for the preparation of support and catalyst and the use of the catalyst
RU2436832C2 (ru) Катализатор восстановления монооксида углерода, способ приготовления катализатора и способ получения углеводорода
Pérez-Pastenes et al. 2-Propanol dehydration and dehydrogenation on Pt/Al2O3 and Pt/Al2O3-CeO2 catalysts
CA3201249A1 (en) Fischer-tropsch processes producing increased amounts of alcohols
JP2023554069A (ja) 改良された生成物選択性を有するフィッシャー・トロプシュ法

Legal Events

Date Code Title Description
PC4A Invention patent assignment

Effective date: 20080627

PC43 Official registration of the transfer of the exclusive right without contract for inventions

Effective date: 20150313

QB4A Licence on use of patent

Free format text: LICENCE

Effective date: 20160321

QC41 Official registration of the termination of the licence agreement or other agreements on the disposal of an exclusive right

Free format text: LICENCE FORMERLY AGREED ON 20160321

Effective date: 20170504