RU2278103C2 - Method for enhancing stability of catalyst performance in synthesis of aromatic hydrocarbons from raw comprising propane and/or butane - Google Patents
Method for enhancing stability of catalyst performance in synthesis of aromatic hydrocarbons from raw comprising propane and/or butane Download PDFInfo
- Publication number
- RU2278103C2 RU2278103C2 RU2004116359/04A RU2004116359A RU2278103C2 RU 2278103 C2 RU2278103 C2 RU 2278103C2 RU 2004116359/04 A RU2004116359/04 A RU 2004116359/04A RU 2004116359 A RU2004116359 A RU 2004116359A RU 2278103 C2 RU2278103 C2 RU 2278103C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- propane
- butane
- catalyst
- aromatic hydrocarbons
- feed
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к способам получения ароматических углеводородов и может быть использовано в нефтепереработке и нефтехимии.The invention relates to methods for producing aromatic hydrocarbons and can be used in oil refining and petrochemicals.
Известно множество способов получения ароматических углеводородов из пропана и бутана с использованием цеолитных катализаторов. Катализаторы на основе цеолитов группы пентасилов отличаются высокой селективностью по ароматическим углеводородам С6-C8. Для реализации процесса получения ароматических углеводородов из легких парафинов необходимо обеспечить достаточно высокую стабильность катализатора. Проблема заключается в том, что цеолитные катализаторы в условиях дегидроолигоциклизации легких парафинов быстро накапливают кокс и дезактивируются. Известны некоторые технологические приемы увеличения продолжительности работы.There are many known methods for producing aromatic hydrocarbons from propane and butane using zeolite catalysts. Catalysts based on zeolites of the pentasil group are highly selective for C 6 -C 8 aromatic hydrocarbons. To implement the process of producing aromatic hydrocarbons from light paraffins, it is necessary to provide a sufficiently high catalyst stability. The problem is that zeolite catalysts quickly accumulate coke and deactivate under conditions of dehydro-oligocyclization of light paraffins. Some technological methods for increasing the duration of work are known.
Стабильность работы катализатора можно увеличить, увеличив его объем или снизив расход сырья. В этих условиях, однако, возрастает выход (на сырье) кокса и увеличение стабильности катализатора оказывается ниже, чем можно было бы ожидать, исходя из снижения нагрузки на катализатор по сырью.The stability of the catalyst can be increased by increasing its volume or reducing the consumption of raw materials. Under these conditions, however, the yield (of raw materials) of coke increases and the stability of the catalyst is lower than would be expected based on a decrease in the load on the catalyst for raw materials.
Принимая во внимание то, что реакции образования целевого продукта - ароматических углеводородов - и мономера уплотнения (коксообразующего агента) являются последовательными, с неконкурентной связью, для снижения скорости образования кокса рекомендуют уменьшить глубину превращения сырья за проход или превращать сырье ступенчато, с выделением продукта между ступенями (Буянов Р.А. Закоксование катализаторов. Новосибирск: Наука, 1983, с. 162,163).Taking into account that the formation of the target product — aromatic hydrocarbons — and the densification monomer (coke forming agent) are consistent, with an uncompetitive bond, it is recommended to reduce the conversion rate of the feed in a pass or to turn the feed in steps, to isolate the product between steps to reduce the rate of coke formation (Buyanov R.A. Coking of catalysts. Novosibirsk: Nauka, 1983, p. 162.163).
Низкая степень превращения сырья, однако, обусловливает высокую циркуляцию непревращенного сырья. Кроме того, снижение степени конверсии сырья может быть достигнуто либо при снижении температуры в зоне реакции, что приводит к снижению селективности процесса по ароматическим углеводородам, либо при снижении давления, что неблагоприятно для разделения продуктов реакции.The low degree of conversion of raw materials, however, leads to a high circulation of unconverted raw materials. In addition, a decrease in the degree of conversion of raw materials can be achieved either by lowering the temperature in the reaction zone, which leads to a decrease in the selectivity of the process for aromatic hydrocarbons, or by lowering the pressure, which is unfavorable for the separation of reaction products.
Для увеличения стабильности работы катализатора процесс осуществляют в присутствии водорода. В патенте US № 3760024, 1973 г., С 07 С 5/27 (прототип) на способ получения ароматических углеводородов из парафинов и/или олефинов С2-С4 в присутствии катализатора, содержащего цеолит группы пентасилов и гидрирующий/дегидрирующий компонент, реакцию осуществляют в среде водорода при соотношении водород:углеводороды до 20. При этом может происходить гидрирование предшественников кокса. Контакт сырья с катализатором осуществляют при температуре 100-790°С, избыточном давлении до 7 МПа, весовой скорости подачи сырья 0,5-400 ч-1. Использование в этом способе водорода для увеличения стабильности работы катализатора предполагает его выделение из продукта и рецикл, что увеличивает затраты на производство ароматических углеводородов.To increase the stability of the catalyst, the process is carried out in the presence of hydrogen. In US patent No. 3760024, 1973, C 07 C 5/27 (prototype) for a method for producing aromatic hydrocarbons from paraffins and / or C 2 -C 4 olefins in the presence of a catalyst containing a pentasil group zeolite and a hydrogenation / dehydrogenation component, reaction they are carried out in a hydrogen medium at a hydrogen: hydrocarbon ratio of up to 20. In this case, hydrogenation of coke precursors can occur. The contact of the feedstock with the catalyst is carried out at a temperature of 100-790 ° C, an overpressure of up to 7 MPa, a weight feed rate of 0.5-400 h -1 . The use of hydrogen in this method to increase the stability of the catalyst involves its separation from the product and recycling, which increases the cost of production of aromatic hydrocarbons.
Известны способы получения ароматических углеводородов из разбавленного сырья, то есть содержащего не активные в условиях реакции компоненты. При получении ароматических углеводородов и водорода по патенту US № 4288645, 1981 г., С 07 С 2/76 из пропана или смеси углеводородов, содержащей более 75 % м. углеводородов C1-C4, в том числе не менее 50 % м. пропана и менее 20 % м. метана и/или этана. При контакте сырья с катализатором, включающим 0,05-20 % м. цинка и цеолит определенного состава, при температуре 400-700°С, давлении 0,5-1 МПа и весовой скорости подачи сырья 0,5-10 ч-1 из пропана получают ароматические углеводороды с достаточно высокой активностью и селективностью, тогда как при использовании других катализаторов высок только один из этих показателей. Никакого технического результата, связанного с разбавлением пропана метаном или этаном, авторы не приводят.Known methods for producing aromatic hydrocarbons from diluted raw materials, that is, containing components that are not active under the reaction conditions. Upon receipt of aromatic hydrocarbons and hydrogen according to US patent No. 4288645, 1981, С 07 С 2/76 from propane or a mixture of hydrocarbons containing more than 75% m hydrocarbons C 1 -C 4 , including at least 50% m. propane and less than 20% m methane and / or ethane. When raw materials come into contact with a catalyst, comprising 0.05-20% m. Zinc and a zeolite of a certain composition, at a temperature of 400-700 ° C, a pressure of 0.5-1 MPa and a weighted feed rate of 0.5-10 h -1 of propane get aromatic hydrocarbons with a sufficiently high activity and selectivity, while when using other catalysts, only one of these indicators is high. The authors do not give any technical result related to the dilution of propane with methane or ethane.
Неактивные компоненты сырья используют в качестве теплоносителей, обеспечивающих эндотермическое превращение его активных компонентов. В способе получения ароматических углеводородов из попутного газа по патенту RU № 2139844, 1999 г., С 07 С 7/04 при реакции дегидроциклизации компонентов С3+ сырья на цеолитсодержащих катализаторах активные компоненты не выделяют из попутного газа, а в целях упрощения и повышения экономичности технологии в зону реакции направляют попутный газ или его компоненты C1-C4 и часть парофазного потока, выделенного из потока продуктов методом сепарации и содержащего водород и углеводороды C1 и С2. Неконденсируемые компоненты сырья и продуктов реакции являются теплоносителями, обеспечивающими эндотермическое превращение пропана и бутана.Inactive components of the raw materials are used as coolants, providing endothermic conversion of its active components. In the method for producing aromatic hydrocarbons from associated gas according to patent RU No. 2139844, 1999, С 07 С 7/04, during the dehydrocyclization reaction of components C 3+ of the feedstock on zeolite-containing catalysts, the active components are not isolated from associated gas, but in order to simplify and increase efficiency technologies into the reaction zone are sent associated gas or its components C 1 -C 4 and part of the vapor-phase stream extracted from the product stream by separation and containing hydrogen and hydrocarbons C 1 and C 2 . Non-condensable components of the raw materials and reaction products are coolants providing endothermic conversion of propane and butane.
В способе получения ароматических углеводородов по патенту RU № 2185359, 2002 г., С 07 С 2/76 из сырья, содержащего углеводороды C5-C12, в том числе хотя бы один из парафинов C7-C12, выделенные из потока продуктов метан и этан также используют в качестве теплоносителей: рецикловый поток, содержащий хотя бы один из парафинов C1-C4, и сырье нагревают в разных условиях и смешивают, и в смеси легкие углеводороды непосредственно передают сырью тепловую энергию, достаточную для эндотермической конверсии хотя бы части его в ароматические углеводороды.In the method for producing aromatic hydrocarbons according to patent RU No. 2185359, 2002, С 07 С 2/76 from raw materials containing C 5 -C 12 hydrocarbons, including at least one of C 7 -C 12 paraffins isolated from the product stream methane and ethane are also used as heat carriers: a recycle stream containing at least one of C 1 -C 4 paraffins and the feed are heated under different conditions and mixed, and light hydrocarbons directly transfer the heat energy sufficient for endothermic conversion to at least parts of it into aromatic hydrocarbons.
Предлагается использовать разбавление сырья метаном и/или этаном или их смесью с водородом для увеличения стабильности работы катализатора. Водород, метан и этан образуются в процессе превращения пропана и бутана в ароматические углеводороды, их отделяют от целевого продукта, поэтому разбавление сырья этими газами не усложняет технологию процесса, в отличие от других инертных разбавителей. При разбавлении сырья газообразными продуктами снижаются выход ароматических углеводородов, их концентрация и возрастает продолжительность стабильной работы катализатора, причем в определенных условиях - при достаточно высоком выходе ароматических углеводородов, при увеличении селективности их образования. В отличие от известного способа повышения стабильности действия катализатора, разбавление метаном и этаном не связано с химическим взаимодействием разбавителя и продукта. Рецикл метан-этанового разбавителя через нагреватель как менее активного коксообразующего агента предпочтительнее, чем рецикл пропана и бутанаIt is proposed to use dilution of the feed with methane and / or ethane or a mixture thereof with hydrogen to increase the stability of the catalyst. Hydrogen, methane and ethane are formed during the conversion of propane and butane to aromatic hydrocarbons, they are separated from the target product, therefore, dilution of the feed with these gases does not complicate the process technology, unlike other inert diluents. When diluting raw materials with gaseous products, the yield of aromatic hydrocarbons decreases, their concentration and the duration of stable operation of the catalyst increases, and under certain conditions, with a sufficiently high yield of aromatic hydrocarbons, with an increase in the selectivity of their formation. In contrast to the known method for increasing the stability of the catalyst, dilution with methane and ethane is not associated with the chemical interaction of the diluent and the product. Recycling methane-ethane diluent through a heater as a less active coking agent is preferable to recycling propane and butane
Способ повышения стабильности работы катализатора, содержащего цеолит группы пентасилов, при контакте с сырьем, содержащим пропан и/или бутан, в условиях образования ароматических углеводородов включает введение в сырье разбавителя и отличается тем, что контакт катализатора с сырьем осуществляют при температуре 480-600 °С, давлении 0,1-3 МПа и объемном расходе сырья 300-1000 ч-1, в качестве разбавителя используют метан и/или этан, содержание пропана и/или бутана в сырье составляет 6-60% об. и парциальное давление пропана и/или бутана не превышает 0,8 МПа.A method of increasing the stability of a catalyst containing a zeolite of the pentasil group when in contact with a feed containing propane and / or butane under conditions of formation of aromatic hydrocarbons involves introducing a diluent into the feed and differs in that the contact of the catalyst with the feed is carried out at a temperature of 480-600 ° C , a pressure of 0.1-3 MPa and a volumetric flow rate of raw materials of 300-1000 h -1 , methane and / or ethane are used as a diluent, the content of propane and / or butane in the feed is 6-60% vol. and the partial pressure of propane and / or butane does not exceed 0.8 MPa.
Катализаторы, используемые для получения ароматических углеводородов, включают цеолит группы пентасилов и широко известны в технике. Предпочтительны композиции цеолитов и металлических промоторов - цинка, галлия, платины или палладия, редкоземельных элементов, например, по патентам US № 3760024, 1973 г., С 07 С 5/27, № 4128504, 1978 г., В 01 J 29/06, № 4392989, 1983 г., В 01 J 29/30, по патентам RU № 2133640, 1999 г., В 01 J 29/46, № 2165293, 2001 г., В 01 J 29/40.The catalysts used to produce aromatic hydrocarbons include the zeolite of the pentasil group and are widely known in the art. Preferred compositions of zeolites and metal promoters — zinc, gallium, platinum or palladium, rare earth elements, for example, according to US patents No. 3760024, 1973, C 07 C 5/27, No. 4128504, 1978, B 01 J 29/06 , No. 4392989, 1983, B 01 J 29/30, according to patents RU No. 2133640, 1999, B 01 J 29/46, No. 2165293, 2001, B 01 J 29/40.
В качестве сырья используют фракции углеводородов C1-C4, пропановые, бутановые, пропан-бутановые. В качестве разбавителя могут быть использованы отходящие сухие газы НПЗ, не содержащие вредных для катализатора примесей, а также сухой водородсодержащий газ, в том числе образующийся в процессе конверсии углеводородов С3 и С4 в ароматические углеводороды.As raw materials, hydrocarbon fractions C 1 -C 4 , propane, butane, propane-butane are used. As a diluent, refinery dry dry gases not containing impurities harmful to the catalyst can be used, as well as dry hydrogen-containing gas, including that generated during the conversion of C 3 and C 4 hydrocarbons to aromatic hydrocarbons.
Контакт сырья с катализатором осуществляют при температуре 480-600°С, давлении 0,1-3 МПа, объемной скорости подачи сырья 300-1000 ч-1.The contact of raw materials with the catalyst is carried out at a temperature of 480-600 ° C, a pressure of 0.1-3 MPa, a volumetric feed rate of 300-1000 h -1 .
В этих условиях скорость закоксования катализатора может быть уменьшена при разбавлении сырья метаном и/или этаном или их смесью с водородом до содержания активных компонентов в сырье 6-60% об. при их парциальном давлении не выше 0,8 МПа. При разбавлении уменьшаются время контакта сырья с катализатором и давление активных компонентов сырья, что приводит к некоторому снижению степени их конверсии и разнонаправленно влияет на селективность образования ароматических углеводородов. Разбавление сырья сухим газом без изменения условий контакта сырья с катализатором приводит к уменьшению выхода ароматических углеводородов и к увеличению стабильности действия катализатора, которая характеризуется продолжительностью его работы при определенных показателях конверсии сырья или скоростью образования кокса.Under these conditions, the coking rate of the catalyst can be reduced by diluting the feed with methane and / or ethane or a mixture of them with hydrogen to the content of active components in the feed of 6-60% vol. at their partial pressure not higher than 0.8 MPa. When diluted, the contact time of the feedstock with the catalyst and the pressure of the active components of the feedstock are reduced, which leads to a certain decrease in the degree of their conversion and affects the selectivity of the formation of aromatic hydrocarbons in different directions. Dilution of raw materials with dry gas without changing the contact conditions of the raw materials with the catalyst leads to a decrease in the yield of aromatic hydrocarbons and to an increase in the stability of the catalyst, which is characterized by the duration of its operation at certain rates of conversion of the raw material or the rate of coke formation.
Поток продуктов из зоны контакта сырья с катализатором включает разбавитель, непрореагировавшие компоненты сырья и продукты превращения пропана и/или бутана, в том числе ароматические углеводороды, и состоит в основном из углеводородов C1-С10 и водорода. Ароматические углеводороды выделяют из потока продуктов обычными способами. Часть сухого газа, получаемого при этом, в предпочтительном случае используют для разбавления сырья.The product stream from the contact zone of the feed with the catalyst includes a diluent, unreacted feed components and products of the conversion of propane and / or butane, including aromatic hydrocarbons, and consists mainly of C 1 -C 10 hydrocarbons and hydrogen. Aromatic hydrocarbons are isolated from the product stream by conventional methods. Part of the dry gas obtained in this case is preferably used to dilute the feed.
Ниже приведены примеры применения описанного способа повышения стабильности катализатора.The following are examples of the application of the described method of increasing the stability of the catalyst.
Используют катализаторы на основе цеолитов группы пентасилов, содержание связующего компонента в которых обеспечивает достаточную прочность катализатора. Катализатор А содержит 68,0% цеолита (SiO2/Al2О3=61 моль/моль, Na2O менее 0,1% м.), 28,0% оксида алюминия, 3,5% оксида цинка и 0,5% оксидов металлов из церий-лантанового концентрата (концентрат азотнокислых солей редкоземельных элементов следующего состава: CeO2 - 40-55% м., сумма La2О3, Pr2O3, Nd2O3 - 60-45% м.), нанесенных пропиткой. Катализатор В содержит 65,0% цеолита (SiO2/Al2O3=53 моль/моль, Na2O менее 0,1% м.), 32,7% оксида алюминия, 2,1% оксида цинка и 0,2% платины, нанесенной пропиткой сформованного катализатора раствором хлористого тетрааммиаката платины. Катализатор С содержит 60,0% цеолита (SiO2/Al2O3=71 моль/моль, Na2O - 0,16% м.), 38,5% оксида алюминия и 1,5% оксида галлия, введенного в замес в составе нитрата.Catalysts based on zeolites of the pentasil group are used, the content of the binder component in which provides sufficient catalyst strength. Catalyst A contains 68.0% zeolite (SiO 2 / Al 2 O 3 = 61 mol / mol, Na 2 O less than 0.1% m), 28.0% alumina, 3.5% zinc oxide and 0, 5% of metal oxides from cerium-lanthanum concentrate (a concentrate of nitric salts of rare-earth elements of the following composition: CeO 2 - 40-55% m., The sum of La 2 O 3 , Pr 2 O 3 , Nd 2 O 3 - 60-45% m. ) applied by impregnation. Catalyst B contains 65.0% zeolite (SiO 2 / Al 2 O 3 = 53 mol / mol, Na 2 O less than 0.1% m), 32.7% alumina, 2.1% zinc oxide and 0, 2% platinum, applied by impregnation of the formed catalyst with a solution of platinum tetraammonium chloride. Catalyst C contains 60.0% zeolite (SiO 2 / Al 2 O 3 = 71 mol / mol, Na 2 O 0.16% m), 38.5% alumina and 1.5% gallium oxide introduced into a batch of nitrate.
В качестве сырья, содержащего пропан и/или бутан, используют пропановую фракцию, содержащую 99,0% м. пропана (примеси - этан и бутан), бутановую фракцию с содержанием бутанов 97,4% м. (примеси - пропан и пентан), а также фракцию углеводородов C1-C4 следующего состава, % об.: метан 84,2; этан 9,6; пропан 3,3; бутаны 2,7; пентаны 0,2.As a raw material containing propane and / or butane, a propane fraction containing 99.0% m of propane (impurities ethane and butane), butane fraction with a butane content of 97.4% m (impurities propane and pentane) are used, as well as the hydrocarbon fraction C 1 -C 4 of the following composition,% vol .: methane 84.2; ethane 9.6; propane 3.3; butanes 2.7; pentanes 0.2.
В качестве разбавителя используют газ, содержащий 98,3% об. метана и 1,3% об. этана, и водород с содержанием основного вещества 99,5% об. Сырьевые смеси получают смешением пропановой, бутановой и пропан-бутановой фракций с газами-разбавителями.As a diluent, a gas containing 98.3% vol. methane and 1.3% vol. ethane, and hydrogen with a basic substance content of 99.5% vol. Raw mixtures are prepared by mixing propane, butane and propane-butane fractions with diluent gases.
Эксперименты проводят на проточной изотермической установке с загрузкой катализатора 12 мл и 100 мл (пример 9). Катализаторы перед испытанием прокаливают в реакторе установки при температуре 600 °С в потоке азота в течение 2 часов.The experiments are carried out on a flowing isothermal installation with a loading of the catalyst 12 ml and 100 ml (example 9). The catalysts are calcined before testing in the reactor of the installation at a temperature of 600 ° C in a stream of nitrogen for 2 hours.
Условия и результаты экспериментов приведены в таблице. Селективность по ароматическим углеводородам вычислена как выход ароматических углеводородов на превращенные пропан и бутан. Конверсия активных компонентов сырья и селективность процесса по ароматическим углеводородам в примерах 1-8 приведены по результатам анализа продуктов за указанную продолжительность пробега. Продолжительность пробега в примерах 1 и 2 равна периоду работы катализатора с конверсией пропана не ниже 48% и 35% соответственно. Выход кокса (в % м. на катализатор) в примерах 3-8 приведен за определенный период работы катализатора.The conditions and results of the experiments are shown in the table. Aromatic hydrocarbon selectivity is calculated as the yield of aromatic hydrocarbons on converted propane and butane. The conversion of the active components of the feedstock and the selectivity of the process for aromatic hydrocarbons in examples 1-8 are given according to the results of the analysis of the products for the specified run duration. The duration of the run in examples 1 and 2 is equal to the period of operation of the catalyst with a propane conversion of at least 48% and 35%, respectively. The coke yield (in% m per catalyst) in Examples 3-8 is given for a certain period of operation of the catalyst.
В примерах 1-4 в качестве активного сырья использована пропановая фракция и в качестве разбавителя в примерах 1 и 3 - метан. Содержание пропана в сырьевой смеси в примерах 1 и 3 - 60% об. и 25,4% об. соответственно. В примерах 5 и 6 использована бутановая фракция и в качестве разбавителя в примере 5 - водород и метан при объемном отношении 3,9:1. Содержание бутанов в сырьевой смеси в примере 5 - 55,5% об. В примере 7 ароматические углеводороды получают из фракции углеводородов C1-C4, в которой содержится 6% об. пропана и бутана, а разбавителями являются метан и этан.In examples 1-4, the propane fraction was used as active raw material and methane as a diluent in examples 1 and 3. The propane content in the raw material mixture in examples 1 and 3 is 60% vol. and 25.4% vol. respectively. In examples 5 and 6, the butane fraction was used and, as a diluent in example 5, hydrogen and methane were used with a volume ratio of 3.9: 1. The butane content in the raw material mixture in example 5 is 55.5% vol. In example 7, aromatic hydrocarbons are obtained from the hydrocarbon fraction C 1 -C 4 , which contains 6% vol. propane and butane, and the diluents are methane and ethane.
Результаты экспериментов приведены в таблице. Селективность по ароматическим углеводородам вычислена как выход ароматических углеводородов на превращенные пропан и бутан. Конверсия активных компонентов сырья и селективность процесса по ароматическим углеводородам в примерах 1-6 приведены по результатам анализа продуктов за указанную продолжительность пробега. Продолжительность пробега в примерах 1 и 2 равна периоду работы катализатора с конверсией пропана не ниже 35% и 48% соответственно. Выход кокса (в % м. на катализатор) в примерах 3-6 приведен за определенный период работы катализатора.The experimental results are shown in the table. Aromatic hydrocarbon selectivity is calculated as the yield of aromatic hydrocarbons on converted propane and butane. The conversion of the active components of the feedstock and the selectivity of the process for aromatic hydrocarbons in examples 1-6 are shown according to the results of the analysis of the products for the specified duration. The duration of the run in examples 1 and 2 is equal to the period of operation of the catalyst with a propane conversion of at least 35% and 48%, respectively. The coke yield (in% m per catalyst) in Examples 3-6 is given for a certain period of operation of the catalyst.
Примеры 1-6 демонстрируют увеличение стабильности работы катализатора и снижение выхода кокса при разбавлении пропана и/или бутана метаном, этаном и водородом. Снижение парциального давления активных компонентов (Ракт.комп) в примерах с разбавленным сырьем приводит к увеличению селективности процесса по ароматическим углеводородам.Examples 1-6 demonstrate an increase in the stability of the catalyst and a decrease in the yield of coke when diluting propane and / or butane with methane, ethane and hydrogen. The decrease in the partial pressure of the active components (P act.comp ) in the examples with diluted raw materials leads to an increase in the selectivity of the process for aromatic hydrocarbons.
Пример 7 демонстрирует продолжительность пробега катализатора с повышением температуры на разбавленном сырье, содержащем пропан и бутан, при высокой селективности процесса и высокой степени конверсии сырья.Example 7 shows the duration of the run of the catalyst with increasing temperature on a diluted feed containing propane and butane, with high selectivity of the process and a high degree of conversion of the feed.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2004116359/04A RU2278103C2 (en) | 2004-06-01 | 2004-06-01 | Method for enhancing stability of catalyst performance in synthesis of aromatic hydrocarbons from raw comprising propane and/or butane |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2004116359/04A RU2278103C2 (en) | 2004-06-01 | 2004-06-01 | Method for enhancing stability of catalyst performance in synthesis of aromatic hydrocarbons from raw comprising propane and/or butane |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2004116359A RU2004116359A (en) | 2005-11-10 |
| RU2278103C2 true RU2278103C2 (en) | 2006-06-20 |
Family
ID=35865142
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2004116359/04A RU2278103C2 (en) | 2004-06-01 | 2004-06-01 | Method for enhancing stability of catalyst performance in synthesis of aromatic hydrocarbons from raw comprising propane and/or butane |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2278103C2 (en) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3760024A (en) * | 1971-06-16 | 1973-09-18 | Mobil Oil Corp | Preparation of aromatics |
| US4288645A (en) * | 1979-03-14 | 1981-09-08 | Shell Oil Company | Process for the preparation of aromatic hydrocarbons and hydrogen from propane |
| RU2139844C1 (en) * | 1998-03-13 | 1999-10-20 | Фалькевич Генрих Семенович | Method of preparing aromatic hydrocarbons from casting-head gas |
| RU2185359C2 (en) * | 2000-08-22 | 2002-07-20 | Фалькевич Генрих Семенович | Method of synthesis of aromatic hydrocarbon from c5-c12-aliphatic hydrocarbons |
| RU2227793C1 (en) * | 2003-04-11 | 2004-04-27 | Институт Катализа Им. Г.К. Борескова Сибирского Отделения Российской Академии Наук | Method of production of mixture of naphthalenic hydrocarbons from light hydrocabon gases (versions) |
-
2004
- 2004-06-01 RU RU2004116359/04A patent/RU2278103C2/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3760024A (en) * | 1971-06-16 | 1973-09-18 | Mobil Oil Corp | Preparation of aromatics |
| US4288645A (en) * | 1979-03-14 | 1981-09-08 | Shell Oil Company | Process for the preparation of aromatic hydrocarbons and hydrogen from propane |
| RU2139844C1 (en) * | 1998-03-13 | 1999-10-20 | Фалькевич Генрих Семенович | Method of preparing aromatic hydrocarbons from casting-head gas |
| RU2185359C2 (en) * | 2000-08-22 | 2002-07-20 | Фалькевич Генрих Семенович | Method of synthesis of aromatic hydrocarbon from c5-c12-aliphatic hydrocarbons |
| RU2227793C1 (en) * | 2003-04-11 | 2004-04-27 | Институт Катализа Им. Г.К. Борескова Сибирского Отделения Российской Академии Наук | Method of production of mixture of naphthalenic hydrocarbons from light hydrocabon gases (versions) |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2004116359A (en) | 2005-11-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4953817B2 (en) | Process for producing ethylene and propylene | |
| EP0212850B1 (en) | Dehydrogenation process and catalyst | |
| EP1642641B1 (en) | A catalyst and process for producing monocyclic aromatic hydrocarbons | |
| US7692057B2 (en) | Process for producing lower olefins by using multiple reaction zones | |
| US10538711B2 (en) | Process for converting naphtha | |
| EP1935865B1 (en) | Process for production of ethylene and propylene | |
| JPWO2000010948A1 (en) | Method for producing ethylene and propylene | |
| US4950385A (en) | Reforming process for the catalytic conversion of petroleum fractions to a mixture of hydrocarbons rich in aromatics | |
| EP2690157B1 (en) | Method for producing monocyclic aromatic hydrocarbon | |
| CA1088958A (en) | Catalytic reforming method for production of benzene and toluene | |
| CN101724432B (en) | Method for producing high-octane gasoline by light hydrocarbon non-hydrogenation modification | |
| AU2016396601B2 (en) | Method and catalyst for producing high octane components | |
| RU2278103C2 (en) | Method for enhancing stability of catalyst performance in synthesis of aromatic hydrocarbons from raw comprising propane and/or butane | |
| CN108993584A (en) | A kind of reforming raffinate oil aromatized catalyst and preparation method thereof | |
| EP1935864B1 (en) | Process for production of ethylene and propylene | |
| RU2227793C1 (en) | Method of production of mixture of naphthalenic hydrocarbons from light hydrocabon gases (versions) | |
| CN106221786A (en) | A kind of method for transformation of Petroleum | |
| EA008933B1 (en) | Process for enhancing stability of catalyst use to yield aromatic hydrocarbons from raw stock comprising propane and/or butane | |
| CN104557417B (en) | The method that oxygenatedchemicals couples aromatisation with liquefied gas | |
| RU2724902C1 (en) | Highly active alkane dehydrogenation catalyst and method of production thereof | |
| RU2528829C1 (en) | Method of producing ethylene | |
| RU2402514C1 (en) | С3-с5 olefin synthesis method and catalyst to this end | |
| RU2277524C1 (en) | Aromatic hydrocarbon production process | |
| RU2412144C2 (en) | Method of producing lower olefins at pressure lower than atmospheric pressure | |
| US20240351962A1 (en) | Catalyst and Process for Conversion of C2-C5 Alkanes to Gasoline Blending Components |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| QB4A | Licence on use of patent |
Effective date: 20070816 |
|
| QZ4A | Changes in the licence of a patent |
Effective date: 20070816 |
|
| QB4A | Licence on use of patent |
Effective date: 20081124 |
|
| QC41 | Official registration of the termination of the licence agreement or other agreements on the disposal of an exclusive right |
Free format text: LICENCE FORMERLY AGREED ON 20070816 Effective date: 20121206 |
|
| PC41 | Official registration of the transfer of exclusive right |
Effective date: 20121221 |
|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20130602 |