EA008933B1 - Process for enhancing stability of catalyst use to yield aromatic hydrocarbons from raw stock comprising propane and/or butane - Google Patents

Process for enhancing stability of catalyst use to yield aromatic hydrocarbons from raw stock comprising propane and/or butane Download PDF

Info

Publication number
EA008933B1
EA008933B1 EA200600725A EA200600725A EA008933B1 EA 008933 B1 EA008933 B1 EA 008933B1 EA 200600725 A EA200600725 A EA 200600725A EA 200600725 A EA200600725 A EA 200600725A EA 008933 B1 EA008933 B1 EA 008933B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
propane
butane
catalyst
aromatic hydrocarbons
feed
Prior art date
Application number
EA200600725A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
EA200600725A1 (en
Inventor
Генрих Семёнович Фалькевич
Николай Николаевич Ростанин
Галина Викторовна Иняева
Леонид Михайлович Виленский
Елена Дмитриевна Ростанина
Original Assignee
Генрих Семёнович Фалькевич
Николай Николаевич Ростанин
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Генрих Семёнович Фалькевич, Николай Николаевич Ростанин filed Critical Генрих Семёнович Фалькевич
Priority to EA200600725A priority Critical patent/EA008933B1/en
Publication of EA200600725A1 publication Critical patent/EA200600725A1/en
Publication of EA008933B1 publication Critical patent/EA008933B1/en

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

A process for enhancing stability of catalyst use comprising zeolite of pentacyl group having contact with raw stock containing propane and/or butane at temperature 480-600°C, pressure 0.1-3 MPa and volumetric raw stock rate 300-1000 pcs, characterized in diluting the raw stock by methane and/or ethane or hydrogen-containing gas produced in contact of the raw stock with catalyst, wherein the propane and/or butane content in the diluted raw stock is 6-60 % wt. and the propane and/or butane partial pressure not exceed 0.8 MPa. The process can be used in oil processing and petrochemistry.

Description

Изобретение относится к способам получения ароматических углеводородов и может быть использовано в нефтепереработке и нефтехимии.The invention relates to methods for producing aromatic hydrocarbons and can be used in oil refining and petrochemicals.

Известно множество способов получения ароматических углеводородов из пропана и бутана с использованием цеолитных катализаторов. Катализаторы на основе цеолитов группы пентасилов отличаются высокой селективностью по ароматическим углеводородам С68. Для реализации процесса получения ароматических углеводородов из лёгких парафинов необходимо обеспечить достаточно высокую стабильность катализатора. Проблема заключается в том, что цеолитные катализаторы в условиях дегидроолигоциклизации лёгких парафинов быстро накапливают кокс и дезактивируются. Известны некоторые технологические приёмы увеличения продолжительности работы.There are many known methods for producing aromatic hydrocarbons from propane and butane using zeolite catalysts. Catalysts based on zeolites of the pentasil group are highly selective for C 6 -C 8 aromatic hydrocarbons. To implement the process of producing aromatic hydrocarbons from light paraffins, it is necessary to ensure a sufficiently high stability of the catalyst. The problem is that zeolite catalysts quickly accumulate coke and deactivate under conditions of dehydro-oligocyclization of light paraffins. Some technological methods for increasing the duration of work are known.

Стабильность работы катализатора можно увеличить, увеличив его объём или снизив расход сырья. В этих условиях, однако, возрастает выход (на сырьё) кокса и увеличение стабильности катализатора оказывается ниже, чем можно было бы ожидать, исходя из снижения нагрузки на катализатор по сырью.The stability of the catalyst can be increased by increasing its volume or reducing the consumption of raw materials. Under these conditions, however, the yield (of raw materials) of coke increases and the stability of the catalyst is lower than would be expected based on a decrease in the load on the catalyst for raw materials.

Принимая во внимание то, что реакции образования целевого продукта - ароматических углеводородов - и мономера уплотнения (коксообразующего агента) являются последовательными, с неконкурентной связью, для снижения скорости образования кокса рекомендуют уменьшить глубину превращения сырья за проход или превращать сырьё ступенчато, с выделением продукта между ступенями (Буянов Р.А. Закоксование катализаторов. Новосибирск: Наука, 1983. с. 162, 163).Taking into account the fact that the reactions of the formation of the target product — aromatic hydrocarbons — and the densification monomer (coke forming agent) are consistent, with a non-competitive bond, it is recommended to reduce the conversion rate of the feedstock in a passage or turn the feedstock stepwise to reduce the rate of coke formation, with the release of the product between steps (Buyanov R.A. Coking of catalysts. Novosibirsk: Nauka, 1983, p. 162, 163).

Низкая степень превращения сырья, однако, обусловливает высокую циркуляцию непревращённого сырья. Кроме того, снижение степени конверсии сырья может быть достигнуто либо при снижении температуры в зоне реакции, что приводит к снижению селективности процесса по ароматическим углеводородам, либо при снижении давления, что неблагоприятно для разделения продуктов реакции.The low degree of conversion of raw materials, however, leads to a high circulation of unconverted raw materials. In addition, a decrease in the degree of conversion of raw materials can be achieved either by lowering the temperature in the reaction zone, which leads to a decrease in the selectivity of the process for aromatic hydrocarbons, or by lowering the pressure, which is unfavorable for the separation of reaction products.

Для увеличения стабильности работы катализатора процесс осуществляют в присутствии водорода. В патенте И8 № 3760024, 1973 г., С 07 С 5/27 (прототип) на способ получения ароматических углеводородов из парафинов и/или олефинов С24 в присутствии катализатора, содержащего цеолит группы пентасилов и гидрирующий/дегидрирующий компонент, реакцию осуществляют в среде водорода при соотношении водород: углеводороды до 20. При этом может происходить гидрирование предшественников кокса. Контакт сырья с катализатором осуществляют при температуре 100-790°С, избыточном давлении до 7 МПа, весовой скорости подачи сырья 0,5-400 ч-1. Использование в этом способе водорода для увеличения стабильности работы катализатора предполагает его выделение из продукта и рецикл, что увеличивает затраты на производство ароматических углеводородов.To increase the stability of the catalyst, the process is carried out in the presence of hydrogen. In the patent I8 No. 3760024, 1973, C 07 C 5/27 (prototype) for a method for producing aromatic hydrocarbons from paraffins and / or C 2 -C 4 olefins in the presence of a catalyst containing a zeolite of the pentasil group and a hydrogenation / dehydrogenation component, reaction carried out in a hydrogen environment with a hydrogen: hydrocarbon ratio of up to 20. In this case, hydrogenation of coke precursors can occur. The contact of the feedstock with the catalyst is carried out at a temperature of 100-790 ° C, an overpressure of up to 7 MPa, a weight feed rate of 0.5-400 h -1 . The use of hydrogen in this method to increase the stability of the catalyst involves its separation from the product and recycling, which increases the cost of production of aromatic hydrocarbons.

Известны способы получения ароматических углеводородов из разбавленного сырья, т.е. содержащего не активные в условиях реакции компоненты. При получении ароматических углеводородов и водорода по патенту И8 № 4288645, 1981 г., С 07 С 2/76 из пропана или смеси углеводородов, содержащей более 75 мас.% углеводородов С14, в том числе не менее 50 мас.% пропана и менее 20 мас.% метана и/или этана. При контакте сырья с катализатором, включающим 0,05-20 мас.% цинка и цеолит определённого состава, при температуре 400-700°С, давлении 0,5-1 МПа и весовой скорости подачи сырья 0,510 ч-1 из пропана получают ароматические углеводороды с достаточно высокой активностью и селективностью, тогда как при использовании других катализаторов высок только один из этих показателей. Никакого технического результата, связанного с разбавлением пропана метаном или этаном, авторы не приводят.Known methods for producing aromatic hydrocarbons from diluted raw materials, i.e. containing components that are not active under the reaction conditions. Upon receipt of aromatic hydrocarbons and hydrogen according to patent I8 No. 4288645, 1981, C 07 C 2/76 from propane or a mixture of hydrocarbons containing more than 75 wt.% C 1 -C 4 hydrocarbons, including at least 50 wt.% propane and less than 20 wt.% methane and / or ethane. Upon contact of the feedstock with a catalyst comprising 0.05-20 wt.% Zinc and a zeolite of a certain composition, at a temperature of 400-700 ° C, a pressure of 0.5-1 MPa and a weight feed rate of 0.510 h -1 , aromatic hydrocarbons are obtained from propane with a sufficiently high activity and selectivity, while when using other catalysts, only one of these indicators is high. The authors do not give any technical result related to the dilution of propane with methane or ethane.

Неактивные компоненты сырья используют в качестве теплоносителей, обеспечивающих эндотермическое превращение его активных компонентов. В способе получения ароматических углеводородов из попутного газа по патенту КИ № 21139844, 1999 г., С 07 С 7/04 при реакции дегидроциклизации компонентов С3+ сырья на цеолитсодержащих катализаторах активные компоненты не выделяют из попутного газа, а в целях упрощения и повышения экономичности технологии в зону реакции направляют попутный газ или его компоненты С14 и часть парофазного потока, выделенного из потока продуктов методом сепарации и содержащего водород и углеводороды С1 и С2. Неконденсируемые компоненты сырья и продуктов реакции являются теплоносителями, обеспечивающими эндотермическое превращение пропана и бутана.Inactive components of the raw materials are used as coolants, providing endothermic conversion of its active components. In the method for producing aromatic hydrocarbons from associated gas according to KI patent No. 21139844, 1999, С 07 С 7/04, during the dehydrocyclization reaction of components C 3+ of raw materials on zeolite-containing catalysts, the active components are not isolated from associated gas, but in order to simplify and increase efficiency technologies into the reaction zone are sent associated gas or its components C 1 -C 4 and part of the vapor-phase stream extracted from the product stream by the separation method and containing hydrogen and hydrocarbons C1 and C2. Non-condensable components of the raw materials and reaction products are coolants providing endothermic conversion of propane and butane.

В способе получения ароматических углеводородов по патенту КИ № 2185359, 2002 г., С 07 С 2/76 из сырья, содержащего углеводороды С512, в том числе хотя бы один из парафинов С712, выделенные из потока продуктов метан и этан также используют в качестве теплоносителей: рецикловый поток, содержащий хотя бы один из парафинов С14, и сырьё нагревают в разных условиях и смешивают, и в смеси лёгкие углеводороды непосредственно передают сырью тепловую энергию, достаточную для эндотермической конверсии хотя бы части его в ароматические углеводороды.In the method for producing aromatic hydrocarbons according to KI patent No. 2185359, 2002, С 07 С 2/76 from raw materials containing C 5 -C 12 hydrocarbons, including at least one of C 7 -C 12 paraffins isolated from the product stream methane and ethane are also used as heat carriers: a recycle stream containing at least one of C 1 -C 4 paraffins and the raw material are heated under different conditions and mixed, and light hydrocarbons directly transfer the thermal energy to the raw material in the mixture, sufficient for at least endothermic conversion parts of it into aromatic hydrocarbons.

Предлагается использовать разбавление сырья метаном, и/или этаном, или их смесью с водородом для увеличения стабильности работы катализатора. Водород, метан и этан образуются в процессе превращения пропана и бутана в ароматические углеводороды, их отделяют от целевого продукта, поэтому разбавление сырья этими газами не усложняет технологию процесса, в отличие от других инертных разбавителей. При разбавлении сырья газообразными продуктами снижается выход ароматических углеводородов, их концентрация и возрастает продолжительность стабильной работы катализатора, причём в определённых условиях - при достаточно высоком выходе ароматических углеводородов, при увеличеIt is proposed to use a dilution of the feed with methane and / or ethane, or a mixture thereof with hydrogen, to increase the stability of the catalyst. Hydrogen, methane and ethane are formed during the conversion of propane and butane to aromatic hydrocarbons, they are separated from the target product, therefore, dilution of the feed with these gases does not complicate the process technology, unlike other inert diluents. When diluting raw materials with gaseous products, the yield of aromatic hydrocarbons decreases, their concentration and the duration of stable operation of the catalyst increases, and under certain conditions, with a sufficiently high yield of aromatic hydrocarbons, with an increase

- 1 008933 нии селективности их образования. В отличие от известного способа повышения стабильности действия катализатора, разбавление метаном и этаном не связано с химическим взаимодействием разбавителя и продукта. Рецикл метан-этанового разбавителя через нагреватель как менее активного коксобразующего агента предпочтительнее, чем рецикл пропана и бутана.- 1 008933 research on the selectivity of their formation. In contrast to the known method for increasing the stability of the catalyst, dilution with methane and ethane is not associated with the chemical interaction of the diluent and the product. Recycling a methane-ethane diluent through a heater as a less active coking agent is preferable to recycling propane and butane.

Способ повышения стабильности работы катализатора, содержащего цеолит группы пентасилов, при контакте с сырьём, содержащим пропан и/или бутан, в условиях образования ароматических углеводородов включает введение в сырьё разбавителя и отличается тем, что контакт катализатора с сырьём осуществляют при температуре 480-600°С, давлении 0,1-3 МПа и объёмном расходе сырья 300-1000 ч-1, в качестве разбавителя используют метан и/или этан, содержание пропана и/или бутана в сырье составляет 6-60 об.% и парциальное давление пропана и/или бутана не превышает 0,8 МПа.A method of increasing the stability of a catalyst containing a zeolite of the pentasil group when in contact with a feed containing propane and / or butane under the conditions of formation of aromatic hydrocarbons involves introducing a diluent into the feed and differs in that the catalyst is contacted with the feed at a temperature of 480-600 ° C , a pressure of 0.1-3 MPa and a volumetric flow rate of raw materials of 300-1000 h -1 , methane and / or ethane are used as a diluent, the content of propane and / or butane in the feed is 6-60 vol.% and the partial pressure of propane and / or butane does not exceed 0.8 M Pa

Катализаторы, используемые для получения ароматических углеводородов, включают цеолит группы пентасилов и широко известны в технике. Предпочтительны композиции цеолитов и металлических промоторов - цинка, галлия, платины или палладия, редкоземельных элементов, например, по патентам И8 № 3760024, 1973 г., С 07 С 5/27, № 4128504, 1978 г., В 01 1 29/06, № 4392989, 1983 г., В 01 1 29/30, по патентам ВИ № 2133640, 1999 г., В 01 1 29/46, № 2165293, 2001 г., В 01 1 29/40.The catalysts used to produce aromatic hydrocarbons include the zeolite of the pentasil group and are widely known in the art. Preferred are compositions of zeolites and metal promoters - zinc, gallium, platinum or palladium, rare earth elements, for example, according to patents I8 No. 3760024, 1973, C 07 C 5/27, No. 4128504, 1978, B 01 1 29/06 , No. 4392989, 1983, B 01 1 29/30, according to patents VI No. 2133640, 1999, B 01 1 29/46, No. 2165293, 2001, B 01 1 29/40.

В качестве сырья используют фракции углеводородов С14, пропановые, бутановые, пропанбутановые. В качестве разбавителя могут быть использованы отходящие сухие газы НПЗ, не содержащие вредных для катализатора примесей, а также сухой водородсодержащий газ, в том числе образующийся в процессе конверсии углеводородов С3и С4 в ароматические углеводороды.As raw materials, hydrocarbon fractions C 1 -C 4 , propane, butane, and propane-butane are used. As a diluent, refinery dry dry gases not containing impurities harmful to the catalyst can be used, as well as dry hydrogen-containing gas, including that formed during the conversion of C3 and C4 hydrocarbons to aromatic hydrocarbons.

Контакт сырья с катализатором осуществляют при температуре 480-600°С, давлении 0,1-3 МПа, объёмной скорости подачи сырья 300-1000 ч-1.The contact of raw materials with the catalyst is carried out at a temperature of 480-600 ° C, a pressure of 0.1-3 MPa, a volumetric feed rate of 300-1000 h -1 .

В этих условиях скорость закоксования катализатора может быть уменьшена при разбавлении сырья метаном, и/или этаном, или их смесью с водородом до содержания активных компонентов в сырье 660 об.% при их парциальном давлении не выше 0,8 МПа. При разбавлении уменьшается время контакта сырья с катализатором и давление активных компонентов сырья, что приводит к некоторому снижению степени их конверсии и разнонаправлено влияет на селективность образования ароматических углеводородов. Разбавление сырья сухим газом без изменения условий контакта сырья с катализатором приводит к уменьшению выхода ароматических углеводородов и к увеличению стабильности действия катализатора, которая характеризуется продолжительностью его работы при определённых показателях конверсии сырья или скоростью образования кокса.Under these conditions, the coking rate of the catalyst can be reduced by diluting the feed with methane and / or ethane, or with their mixture with hydrogen, to the content of active components in the feed 660 vol.% At their partial pressure not higher than 0.8 MPa. Upon dilution, the contact time of the feedstock with the catalyst and the pressure of the active components of the feedstock are reduced, which leads to a certain decrease in the degree of their conversion and affects the selectivity of aromatic hydrocarbon formation in different directions. Dilution of raw materials with dry gas without changing the contact conditions of the raw materials with the catalyst leads to a decrease in the yield of aromatic hydrocarbons and to an increase in the stability of the catalyst, which is characterized by the duration of its operation at certain conversion rates of the raw material or the rate of coke formation.

Поток продуктов из зоны контакта сырья с катализатором включает разбавитель, не прореагировавшие компоненты сырья и продукты превращения пропана и/или бутана, в том числе ароматические углеводороды, и состоит в основном из углеводородов С110 и водорода. Ароматические углеводороды выделяют из потока продуктов обычными способами. Часть сухого газа, получаемого при этом, в предпочтительном случае используют для разбавления сырья.The product stream from the contact zone of the feed with the catalyst includes a diluent, unreacted feed components and products of the conversion of propane and / or butane, including aromatic hydrocarbons, and consists mainly of C 1 -C 10 hydrocarbons and hydrogen. Aromatic hydrocarbons are isolated from the product stream by conventional methods. Part of the dry gas obtained in this case is preferably used to dilute the feed.

Ниже приведены примеры применения описанного способа повышения стабильности катализатора.The following are examples of the application of the described method of increasing the stability of the catalyst.

Используют катализаторы на основе цеолитов группы пентасилов, содержание связующего компонента в которых обеспечивает достаточную прочность катализатора. Катализатор А содержит 68,0% цеолита (81О2/А12О3=61 моль/моль, Να2Ο менее 0,1 мас.%), 28,0% оксида алюминия, 3,5% оксида цинка и 0,5% оксидов металлов из церий-лантанового концентрата (концентрат азотнокислых солей редкоземельных элементов следующего состава: СеО2 - 40-55 мас.%, сумма Ьа2О3, Рг2О3, Νά2Ο3 - 60-45 мас.%), нанесённых пропиткой. Катализатор В содержит 65,0% цеолита (8ίΟ2/Α12Ο3=53 моль/моль, Να2Ο менее 0,1 мас.%), 32,7% оксида алюминия, 2,1% оксида цинка и 0,2% платины, нанесённой пропиткой сфорованного катализатора раствором хлористого тетрааммиаката платины. Катализатор С содержит 60,0% цеолита (8ίΟ2/Α12Ο3=71 моль/моль, Να2Ο - 0,16 мас.%), 38,5% оксида алюминия и 1,5% оксида галлия, введённого в замес в составе нитрата.Catalysts based on zeolites of the pentasil group are used, the content of the binder component in which provides sufficient catalyst strength. Catalyst A contains 68.0% zeolite (81O 2 / A1 2 O 3 = 61 mol / mol, Ν α 2 Ο less than 0.1 wt.%), 28.0% alumina, 3.5% zinc oxide and 0, 5% of metal oxides from cerium-lanthanum concentrate (a concentrate of nitric salts of rare-earth elements of the following composition: CeO 2 - 40-55 wt.%, Total La 2 O 3 , Pr 2 O 3 , Νά 2 Ο 3 - 60-45 wt.% ) applied by impregnation. Catalyst B contains 65.0% zeolite (8ίΟ 2 / Α1 2 Ο 3 = 53 mol / mol, Να 2 Ο less than 0.1 wt.%), 32.7% alumina, 2.1% zinc oxide and 0, 2% platinum, applied by impregnation of the formed catalyst with a solution of platinum tetraammonium chloride. Catalyst C contains 60.0% zeolite (8ίΟ 2 / Α1 2 Ο 3 = 71 mol / mol, Να 2 Ο - 0.16 wt.%), 38.5% alumina and 1.5% gallium oxide introduced into a batch of nitrate.

В качестве сырья, содержащего пропан и/или бутан, используют пропановую фракцию, содержащую 99,0 мас.% пропана (примеси - этан и бутан), бутановую фракцию с содержанием бутанов 97,4 мас.% (примеси - пропан и пентан), а также фракцию углеводородов С14 следующего состава, об.%: метан - 84,2; этан - 9,6; пропан - 3,3; бутаны - 2,7; пентаны - 0,2.As a raw material containing propane and / or butane, a propane fraction containing 99.0 wt.% Propane (impurities ethane and butane), a butane fraction with a butane content of 97.4 wt.% (Impurities propane and pentane) are used, as well as the hydrocarbon fraction C 1 -C 4 of the following composition, vol.%: methane - 84.2; ethane - 9.6; propane - 3.3; butanes - 2.7; pentanes - 0.2.

В качестве разбавителя используют газ, содержащий 98,3 об.% метана и 1,3 об.% этана, и водород с содержанием основного вещества 99,5 об.%. Сырьевые смеси получают смешением пропановой, бутановой и пропан-бутановой фракций с газами-разбавителями.As a diluent, a gas containing 98.3 vol.% Methane and 1.3 vol.% Ethane and hydrogen with a basic substance content of 99.5 vol.% Are used. Raw mixtures are prepared by mixing propane, butane and propane-butane fractions with diluent gases.

Эксперименты проводят на проточной изотермической установке с загрузкой катализатора 12 мл и 100 мл (пример 9). Катализаторы перед испытанием прокаливают в реакторе установки при температуре 600°С в потоке азота в течение 2 ч.The experiments are carried out on a flowing isothermal installation with a loading of the catalyst 12 ml and 100 ml (example 9). The catalysts are calcined before testing in the reactor of the installation at a temperature of 600 ° C in a stream of nitrogen for 2 hours

Условия и результаты экспериментов приведены в таблице. Селективность по ароматическим углеводородам вычислена как выход ароматических углеводородов на превращенные пропан и бутан. Конверсия активных компонентов сырья и селективность процесса по ароматическим углеводородам в примерах 1-8 приведены по результатам анализа продуктов за указанную продолжительность пробега. Продолжительность пробега в примерах 1 и 2 равна периоду работы катализатора с конверсией пропана не ниже 48 и 35% соответственно. Выход кокса (в мас.% на катализатор) в примерах 3-8 приведён за опреThe conditions and results of the experiments are shown in the table. Aromatic hydrocarbon selectivity is calculated as the yield of aromatic hydrocarbons on converted propane and butane. The conversion of the active components of the feedstock and the selectivity of the process for aromatic hydrocarbons in examples 1-8 are given according to the results of the analysis of the products for the specified run duration. The duration of the run in examples 1 and 2 is equal to the period of operation of the catalyst with a propane conversion of at least 48 and 35%, respectively. The yield of coke (in wt.% Per catalyst) in examples 3-8 is given for determination

- 2 008933 делённый период работы катализатора.- 2 008933 divided period of operation of the catalyst.

В примерах 1-4 в качестве активного сырья использована пропановая фракция и в качестве разбавителя в примерах 1 и 3 - метан. Содержание пропана в сырьевой смеси в примерах 1 и 3 60 и 25,4 об.% соответственно. В примерах 5 и 6 использована бутановая фракция и в качестве разбавителя в примере 5 - водород и метан при объёмном отношении 3,9:1. Содержание бутанов в сырьевой смеси в примере 5 - 55,5 об.%. В примере 7 ароматические углеводороды получают из фракции углеводородов С1-С4, в которой содержится 6 об.% пропана и бутана, а разбавителями являются метан и этан.In examples 1-4, the propane fraction was used as active raw material and methane as a diluent in examples 1 and 3. The propane content in the feed mixture in examples 1 and 3 was 60 and 25.4 vol.%, Respectively. In examples 5 and 6, the butane fraction was used and, as diluent in example 5, hydrogen and methane were used with a volume ratio of 3.9: 1. The butane content in the raw material mixture in example 5 is 55.5 vol.%. In example 7, aromatic hydrocarbons are obtained from the hydrocarbon fraction C1-C4, which contains 6 vol.% Propane and butane, and the diluents are methane and ethane.

Результаты экспериментов приведены в таблице. Селективность по ароматическим углеводородам вычислена как выход ароматических углеводородов на превращенные пропан и бутан. Конверсия активных компонентов сырья и селективность процесса по ароматическим углеводородам в примерах 1-6 приведены по результатам анализа продуктов за указанную продолжительность пробега. Продолжительность пробега в примерах 1 и 2 равна периоду работы катализатора с конверсией пропана не ниже 35 и 48% соответственно. Выход кокса (в мас.% на катализатор) в примерах 3-6 приведён за определённый период работы катализатора.The experimental results are shown in the table. Aromatic hydrocarbon selectivity is calculated as the yield of aromatic hydrocarbons on converted propane and butane. The conversion of the active components of the feedstock and the selectivity of the process for aromatic hydrocarbons in examples 1-6 are shown according to the results of the analysis of the products for the specified duration. The duration of the run in examples 1 and 2 is equal to the period of operation of the catalyst with a propane conversion of at least 35 and 48%, respectively. The yield of coke (in wt.% Per catalyst) in examples 3-6 is given for a certain period of operation of the catalyst.

Примеры 1-6 демонстрируют увеличение стабильности работы катализатора и снижение выхода кокса при разбавлении пропана и/или бутана метаном, этаном и водородом. Снижение парциального давления активных компонентов (Ρ^,κομπ.) в примерах с разбавленным сырьём приводит к увеличению селективности процесса по ароматическим углеводородам.Examples 1-6 demonstrate an increase in the stability of the catalyst and a decrease in the yield of coke when diluting propane and / or butane with methane, ethane and hydrogen. The decrease in the partial pressure of the active components (Ρ ^, κομπ.) In the examples with diluted raw materials leads to an increase in the selectivity of the process for aromatic hydrocarbons.

Пример 7 демонстрирует продолжительность пробега катализатора с повышением температуры на разбавленном сырье, содержащем пропан и бутан, при высокой селективности процесса и высокой степени конверсии сырья.__________________________________________________Example 7 demonstrates the duration of the run of the catalyst with increasing temperature on a diluted feed containing propane and butane, with a high selectivity of the process and a high degree of conversion of the feed .__________________________________________________

№ примера Example No. Катализатор Catalyst оспе акт. комп, сырья, ч’ smallpox act. comp, raw materials, h ’ оспе разбавл. сырья, ч'1 smallpox diluted. raw materials, h ' 1 Раст, мыл» МПа Rust, washed "MPa ΡύΑιιΐΜ» МПа ΡύΑιιΐΜ »MPa Т, °с T, ° C Конверсия, % Conversion, % Селективность по Аг, % Ag selectivity,% Выход кокса, % м. на кат-р Coke yield,% m on cut Продолжит, пробега, час Continues, mileage, hour с1 from 1 с< with < 1 one с from 180 180 300 300 0,06 0.06 0,10 0.10 550 550 35,5 35.5 55,6 55.6 22 22 2 2 с from 180 180 0,10 0.10 0,10 0.10 550 550 483 483 45,1 45.1 16 sixteen 3 3 А BUT 254 254 1000 1000 0,76 0.76 3,00 3.00 600 600 90,1 90.1 36,3 36.3 6,5 6.5 15 fifteen 4 4 А BUT 254 254 3,00 3.00 3,00 3.00 600 600 97,5 97.5 30,6 30.6 9,4 9,4 15 fifteen 5 5 В IN 500 500 900 900 0,44 0.44 0,80 0.80 525 525 51,7 51.7 47,8 47.8 7,3 7.3 10 10 6 6 В IN 500 500 0,80 0.80 0,80 0.80 525 525 63,5 63.5 46,1 46.1 3,1 3,1 10 10 7 7 А BUT IV IV 320 320 0,09 0.09 1,50 1,50 480- 600 480- 600 5-84 5-84 выше 96 higher 96 60-71 60-71 830 830

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯCLAIM

Claims (2)

1. Способ повышения стабильности работы катализатора, содержащего цеолит группы пентасилов, при контакте с сырьём, содержащим пропан и/или бутан, в условиях образования ароматических углеводородов, включающий введение в сырьё разбавителя, отличающийся тем, что контакт катализатора с сырьём осуществляют при температуре 480-600°С, давлении 0,1-3 МПа и объёмном расходе сырья 3001000 ч'1, в качестве разбавителя используют метан и/или этан, содержание пропана и/или бутана в сырье составляет 6-60 об.% и парциальное давление пропана и/или бутана не превышает 0,8 МПа.1. A method of increasing the stability of a catalyst containing a zeolite of the pentasil group by contact with a feed containing propane and / or butane under the conditions of formation of aromatic hydrocarbons, comprising introducing a diluent into the feed, characterized in that the contact of the catalyst with the feed is carried out at a temperature of 480- 600 ° C, a pressure of 0.1-3 MPa and a volumetric flow rate of raw materials of 3001000 h ' 1 , methane and / or ethane are used as a diluent, the content of propane and / or butane in the feed is 6-60 vol.% And the partial pressure of propane and / or butane do not exceed t 0.8 MPa. 2. Способ по π. 1, отличающийся тем, что в качестве разбавителя используют сухой водородсодержащий газ, образующийся при контакте сырья с катализатором.2. The method according to π. 1, characterized in that as a diluent use dry hydrogen-containing gas generated upon contact of the feedstock with the catalyst.
EA200600725A 2006-02-07 2006-02-07 Process for enhancing stability of catalyst use to yield aromatic hydrocarbons from raw stock comprising propane and/or butane EA008933B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EA200600725A EA008933B1 (en) 2006-02-07 2006-02-07 Process for enhancing stability of catalyst use to yield aromatic hydrocarbons from raw stock comprising propane and/or butane

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EA200600725A EA008933B1 (en) 2006-02-07 2006-02-07 Process for enhancing stability of catalyst use to yield aromatic hydrocarbons from raw stock comprising propane and/or butane

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA200600725A1 EA200600725A1 (en) 2007-08-31
EA008933B1 true EA008933B1 (en) 2007-10-26

Family

ID=41203592

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA200600725A EA008933B1 (en) 2006-02-07 2006-02-07 Process for enhancing stability of catalyst use to yield aromatic hydrocarbons from raw stock comprising propane and/or butane

Country Status (1)

Country Link
EA (1) EA008933B1 (en)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4288645A (en) * 1979-03-14 1981-09-08 Shell Oil Company Process for the preparation of aromatic hydrocarbons and hydrogen from propane
RU2139844C1 (en) * 1998-03-13 1999-10-20 Фалькевич Генрих Семенович Method of preparing aromatic hydrocarbons from casting-head gas
EP1531931A2 (en) * 2002-08-06 2005-05-25 Saudi Basic Industries Corporation (Sabic) Catalyst for aromatization of alkanes, process of making and using thereof

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4288645A (en) * 1979-03-14 1981-09-08 Shell Oil Company Process for the preparation of aromatic hydrocarbons and hydrogen from propane
RU2139844C1 (en) * 1998-03-13 1999-10-20 Фалькевич Генрих Семенович Method of preparing aromatic hydrocarbons from casting-head gas
EP1531931A2 (en) * 2002-08-06 2005-05-25 Saudi Basic Industries Corporation (Sabic) Catalyst for aromatization of alkanes, process of making and using thereof

Also Published As

Publication number Publication date
EA200600725A1 (en) 2007-08-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8101541B2 (en) Catalyst for dehydrogenation of hydrocarbons
US7692057B2 (en) Process for producing lower olefins by using multiple reaction zones
US7754934B2 (en) Process for producing ethylene and propylene
CN101773850B (en) Catalyst for manufacturing olefin by low-carbon alkane dehydrogenation and application thereof
EP1642641B1 (en) A catalyst and process for producing monocyclic aromatic hydrocarbons
KR102472062B1 (en) Catalyst compositions comprising CON-type zeolites and ZSM-5-type zeolites, methods of making and using such compositions
NO304305B1 (en) Process for the preparation of monoolefins
EP0361767B1 (en) Process for the conversion of a c2-c6 aliphatic hydrocarbon into naphthenic hydrocarbons
US11332678B2 (en) Processing of paraffinic naphtha with modified USY zeolite dehydrogenation catalyst
CN100564489C (en) A kind of petroleum hydrocarbon catalytic pyrolysis catalyst and application thereof
CN103121892A (en) Method for producing low-carbon olefin by alkane
US4950385A (en) Reforming process for the catalytic conversion of petroleum fractions to a mixture of hydrocarbons rich in aromatics
US20040181107A1 (en) Carbon dioxide promoted dehydrogenation process for olefins
CA1088958A (en) Catalytic reforming method for production of benzene and toluene
KR20050056972A (en) Isothermal method for dehydrogenating alkanes
CN106221786B (en) Naphtha conversion method
US20080154075A1 (en) Process for the Production of Olefins
JPH0639397B2 (en) C-lower 3 and C-lower 4 hydrocarbon conversion catalyst and its conversion method
WO2015152159A1 (en) Method for producing unsaturated hydrocarbon
CA1247145A (en) Conversion of c.sub.3 and c.sub.4 hydrocarbons to less saturated hydrocarbons
WO2019115627A1 (en) Catalyst composition and process for the production of 1,3-butadiene
EA008933B1 (en) Process for enhancing stability of catalyst use to yield aromatic hydrocarbons from raw stock comprising propane and/or butane
RU2278103C2 (en) Method for enhancing stability of catalyst performance in synthesis of aromatic hydrocarbons from raw comprising propane and/or butane
CN110139709A (en) Hydrocarbon conversion catalyst system
Khasanova et al. A study of propane aromatization on a zeolite-containing catalyst with different Si/Al ratios

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): KZ RU