RU2275395C2 - Композиция вспенивающего агента, содержащая фторуглеводороды и низкокипящий спирт и/или низкокипящее карбонильное соединение - Google Patents
Композиция вспенивающего агента, содержащая фторуглеводороды и низкокипящий спирт и/или низкокипящее карбонильное соединение Download PDFInfo
- Publication number
- RU2275395C2 RU2275395C2 RU2003122204/04A RU2003122204A RU2275395C2 RU 2275395 C2 RU2275395 C2 RU 2275395C2 RU 2003122204/04 A RU2003122204/04 A RU 2003122204/04A RU 2003122204 A RU2003122204 A RU 2003122204A RU 2275395 C2 RU2275395 C2 RU 2275395C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- polymer
- blowing agent
- composition
- boiling
- foam
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 131
- 238000009835 boiling Methods 0.000 title claims abstract description 54
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 13
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 44
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 title abstract description 17
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims abstract description 104
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 9
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000003570 air Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000001307 helium Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 122
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 claims description 115
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 37
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 36
- WZLFPVPRZGTCKP-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3-pentafluorobutane Chemical compound CC(F)(F)CC(F)(F)F WZLFPVPRZGTCKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- LVGUZGTVOIAKKC-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2-tetrafluoroethane Chemical compound FCC(F)(F)F LVGUZGTVOIAKKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- -1 polypropylene Polymers 0.000 claims description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 9
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 7
- NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N fluoromethane Chemical compound FC NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 5
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 5
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CRSOQBOWXPBRES-UHFFFAOYSA-N neopentane Chemical compound CC(C)(C)C CRSOQBOWXPBRES-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 claims description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 3
- PMPVIKIVABFJJI-UHFFFAOYSA-N Cyclobutane Chemical compound C1CCC1 PMPVIKIVABFJJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims description 2
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims description 2
- 239000001294 propane Substances 0.000 claims description 2
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 claims 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 abstract description 13
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 7
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 18
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 13
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 12
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 11
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 11
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 9
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004433 Thermoplastic polyurethane Substances 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 4
- RWRIWBAIICGTTQ-UHFFFAOYSA-N difluoromethane Chemical compound FCF RWRIWBAIICGTTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 210000000497 foam cell Anatomy 0.000 description 4
- MSSNHSVIGIHOJA-UHFFFAOYSA-N pentafluoropropane Chemical compound FC(F)CC(F)(F)F MSSNHSVIGIHOJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 4
- 239000012855 volatile organic compound Substances 0.000 description 4
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 3
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 3
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 3
- BXOUVIIITJXIKB-UHFFFAOYSA-N ethene;styrene Chemical compound C=C.C=CC1=CC=CC=C1 BXOUVIIITJXIKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N heliogen blue Chemical compound [Cu].[N-]1C2=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=NC([N-]1)=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=N2 RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 3
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 3
- YFMFNYKEUDLDTL-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropane Chemical compound FC(F)(F)C(F)C(F)(F)F YFMFNYKEUDLDTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UJPMYEOUBPIPHQ-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trifluoroethane Chemical compound CC(F)(F)F UJPMYEOUBPIPHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WXGNWUVNYMJENI-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrafluoroethane Chemical compound FC(F)C(F)F WXGNWUVNYMJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NPNPZTNLOVBDOC-UHFFFAOYSA-N 1,1-difluoroethane Chemical compound CC(F)F NPNPZTNLOVBDOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DEIGXXQKDWULML-UHFFFAOYSA-N 1,2,5,6,9,10-hexabromocyclododecane Chemical compound BrC1CCC(Br)C(Br)CCC(Br)C(Br)CCC1Br DEIGXXQKDWULML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GOYDNIKZWGIXJT-UHFFFAOYSA-N 1,2-difluorobenzene Chemical compound FC1=CC=CC=C1F GOYDNIKZWGIXJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- AGXUVMPSUKZYDT-UHFFFAOYSA-L barium(2+);octadecanoate Chemical compound [Ba+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O AGXUVMPSUKZYDT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- KYKAJFCTULSVSH-UHFFFAOYSA-N chloro(fluoro)methane Chemical compound F[C]Cl KYKAJFCTULSVSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- UHCBBWUQDAVSMS-UHFFFAOYSA-N fluoroethane Chemical compound CCF UHCBBWUQDAVSMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 2
- ZQBFAOFFOQMSGJ-UHFFFAOYSA-N hexafluorobenzene Chemical compound FC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F ZQBFAOFFOQMSGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- GTLACDSXYULKMZ-UHFFFAOYSA-N pentafluoroethane Chemical compound FC(F)C(F)(F)F GTLACDSXYULKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J sodium diphosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 2
- 235000019818 tetrasodium diphosphate Nutrition 0.000 description 2
- ROVMKEZVKFJNBD-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,2,3,3,4,5,5,5-undecafluoro-4-(trifluoromethyl)pentane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(C(F)(F)F)C(F)(F)F ROVMKEZVKFJNBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MPEFSWGYIJNMCW-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,2,3,4,4,4-nonafluoro-3-(trifluoromethyl)butane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(C(F)(F)F)C(F)(F)F MPEFSWGYIJNMCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBQYGIPVNCVJJP-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,3,4,4,4-octafluoro-2,3-bis(trifluoromethyl)butane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(C(F)(F)F)C(F)(C(F)(F)F)C(F)(F)F NBQYGIPVNCVJJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDWQLICBSFIDRM-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trifluoropropane Chemical compound CCC(F)(F)F KDWQLICBSFIDRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKIMETXDACNTIE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-dodecafluorocyclohexane Chemical compound FC1(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C1(F)F RKIMETXDACNTIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SEEJHICDPXGSRQ-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6-undecafluoro-6-(1,1,2,2,2-pentafluoroethyl)cyclohexane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C1(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C1(F)F SEEJHICDPXGSRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RBTROQHBNLSUTL-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2,3,4-hexafluoro-3,4-bis(trifluoromethyl)cyclobutane Chemical compound FC(F)(F)C1(F)C(F)(F)C(F)(F)C1(F)C(F)(F)F RBTROQHBNLSUTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WACNXHCZHTVBJM-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,5-pentafluorobenzene Chemical compound FC1=CC(F)=C(F)C(F)=C1F WACNXHCZHTVBJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SOZFIIXUNAKEJP-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4-tetrafluorobenzene Chemical compound FC1=CC=C(F)C(F)=C1F SOZFIIXUNAKEJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDXUIOOHCIQXRP-UHFFFAOYSA-N 1,2,4,5-tetrafluorobenzene Chemical compound FC1=CC(F)=C(F)C=C1F SDXUIOOHCIQXRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JXUKFFRPLNTYIV-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trifluorobenzene Chemical compound FC1=CC(F)=CC(F)=C1 JXUKFFRPLNTYIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UEMGWPRHOOEKTA-UHFFFAOYSA-N 1,3-difluorobenzene Chemical compound FC1=CC=CC(F)=C1 UEMGWPRHOOEKTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUGUFLJIAFISSW-UHFFFAOYSA-N 1,4-difluorobenzene Chemical compound FC1=CC=C(F)C=C1 QUGUFLJIAFISSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GBOWGKOVMBDPJF-UHFFFAOYSA-N 1-fluoro-3-(trifluoromethyl)benzene Chemical compound FC1=CC=CC(C(F)(F)F)=C1 GBOWGKOVMBDPJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFERIJCSHDJMSA-UHFFFAOYSA-N 1-fluorohexane Chemical compound CCCCCCF OFERIJCSHDJMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YZXSQDNPKVBDOG-UHFFFAOYSA-N 2,2-difluoropropane Chemical compound CC(C)(F)F YZXSQDNPKVBDOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZRNSSRODJSSVEJ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentacosane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(C)C ZRNSSRODJSSVEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 150000007824 aliphatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical class C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 210000002421 cell wall Anatomy 0.000 description 1
- 239000002666 chemical blowing agent Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 238000001493 electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 229920006213 ethylene-alphaolefin copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 230000009931 harmful effect Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- WMIYKQLTONQJES-UHFFFAOYSA-N hexafluoroethane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)F WMIYKQLTONQJES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N hexane Substances CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920005669 high impact polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 239000012212 insulator Substances 0.000 description 1
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- PYLWMHQQBFSUBP-UHFFFAOYSA-N monofluorobenzene Chemical compound FC1=CC=CC=C1 PYLWMHQQBFSUBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 description 1
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 238000000399 optical microscopy Methods 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 229960004624 perflexane Drugs 0.000 description 1
- LOQGSOTUHASIHI-UHFFFAOYSA-N perfluoro-1,3-dimethylcyclohexane Chemical compound FC(F)(F)C1(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(C(F)(F)F)C1(F)F LOQGSOTUHASIHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGUZHRODIJCVOC-UHFFFAOYSA-N perfluoroheptane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F LGUZHRODIJCVOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJIJAJXFLBMLCK-UHFFFAOYSA-N perfluorohexane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F ZJIJAJXFLBMLCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YVBBRRALBYAZBM-UHFFFAOYSA-N perfluorooctane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F YVBBRRALBYAZBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920000747 poly(lactic acid) Polymers 0.000 description 1
- 229920002285 poly(styrene-co-acrylonitrile) Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 150000003071 polychlorinated biphenyls Chemical class 0.000 description 1
- 229920005644 polyethylene terephthalate glycol copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 239000002952 polymeric resin Substances 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920006327 polystyrene foam Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- SCUZVMOVTVSBLE-UHFFFAOYSA-N prop-2-enenitrile;styrene Chemical compound C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 SCUZVMOVTVSBLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- TXEYQDLBPFQVAA-UHFFFAOYSA-N tetrafluoromethane Chemical compound FC(F)(F)F TXEYQDLBPFQVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 239000004034 viscosity adjusting agent Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/06—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
- C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
- C08J9/149—Mixtures of blowing agents covered by more than one of the groups C08J9/141 - C08J9/143
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
- C08J9/127—Mixtures of organic and inorganic blowing agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
- C08J2203/06—CO2, N2 or noble gases
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
- C08J2203/12—Organic compounds only containing carbon, hydrogen and oxygen atoms, e.g. ketone or alcohol
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
- C08J2203/14—Saturated hydrocarbons, e.g. butane; Unspecified hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
- C08J2203/14—Saturated hydrocarbons, e.g. butane; Unspecified hydrocarbons
- C08J2203/142—Halogenated saturated hydrocarbons, e.g. H3C-CF3
Abstract
Изобретение относится к композициям вспенивающего агента, которые включают по меньшей мере один фторуглеводород, имеющий температуру кипения выше 30°С и ниже 120°С; по меньшей мере один фторуглеводород, имеющий температуру кипения ниже 30°С; и по меньшей мере один компонент, выбранный из низкокипящих спиртов и низкокипящих карбонильных соединений, исключая CO2. Композиция вспенивающего агента может содержать добавочный вспенивающий агент, выбранный из группы, состоящей из диоксида углерода, азота, аргона, воды, воздуха, гелия, алифатических или циклических углеводородов. Настоящее изобретение относится также к способам получения полимерных пен с использованием таких композиций вспенивающего агента, а также к полимерным пенам и к вспениваемым полимерным композициям, содержащим такие композиции вспенивающего агента. Полимерные пены, полученные с использованием композиции вспенивающих агентов, имеют закрытоячеистую структуру и теплопроводность менее чем 35 мВт/м·°К спустя 90 суток после приготовления. 4 табл., 4 н.п. ф-лы.
Description
Настоящее изобретение относится к композициям вспенивающего агента, содержащим фторуглеводород (ФУВ), имеющий температуру кипения 30оС или выше и ниже 120оС (низкокипящий ФУВ среднего интервала), ФУВ, имеющий температуру кипения ниже 30оС (низкоинтервальный низкокипящий ФУВ), и по меньшей мере один компонент, выбранный из низкокипящих спиртов и низкокипящих карбонильных соединений. Настоящее изобретение относится также к полимерным пенам и применению такой композиции вспенивающего агента для приготовления полимерных пен и вспениваемых полимерных композиций, включающих полимер и диспергированные в нем такие композиции вспенивающего агента.
Низкокипящие спирты используются как компоненты для композиций вспенивающего агента для приготовления полимерных пен. "Низкокипящий спирт" или "НКС" являются здесь взаимозаменяемыми терминами и относятся к спирту, имеющему температуру кипения ниже 120оС. НКС могут пластифицировать полимер (см., например, патент США 4663360, столбец 12, строки 50-52), обеспечивая расширение полимера при более низких давлениях, чем у непластифицированного полимера. Кроме того, НКС обладают способностью сохранять или увеличивать размеры ячеек пены даже при относительно высоких концентрациях, т.е. при концентрациях, при которых другие вспенивающие агенты склонны действовать как ядрообразователи и уменьшать размеры ячеек пены. В результате можно использовать относительно высокие концентрации спирта для того, чтобы снизить плотность пены, не снижая размер ячеек пены. Снижение плотности без снижения размера ячеек пены желательно для приготовления теплоизолирующей полимерной пены.
К сожалению, спирты имеют недостатки при использовании в качестве вспенивающих агентов. Спирт может реагировать с галогенированными компонентами, которые присутствуют в пене, такими как галогенированные замедлители горения, образуя вызывающую коррозию кислоту. Кислота способна корродировать металлическое оборудование. Кроме того, спирты могут выделяться в атмосферу, в результате чего отрицательно способствуют эмиссии летучих органических соединений (ЛОС).
Низкокипящие карбонильные соединения, такие как кетоны и альдегиды, могут, подобно спиртам, облегчать получение полимерной пены, но делают это без значительного вклада в образование кислоты. "Низкокипящее карбонильное соединение" и "НКК" являются взаимозаменяемыми терминами и относятся к альдегиду или кетону, имеющему температуру кипения ниже 120оС. К сожалению, остаточные НКК также могут выделяться в атмосферу, в результате чего отрицательно способствуют эмиссии летучих органических соединений (ЛОС).
Вспенивающие агенты, включающие ФУВ, имеют возрастающую популярность, поскольку законодательства поощряют замену хлорфторуглеводородных (ХФУВ) и хлорфторуглеродных (ХФУ) компонентов вспенивающих агентов, оба из которых могут участвовать в разрушении озона ФУВ, имеют более низкую теплопроводность, чем большинство полимеров или вспенивающих агентов (отличных от ХФУВ и ХФУ), так что остатки ФУВ в полимерной пене могут понижать теплопроводность пены.
К сожалению, низкоинтервальные низкокипящие ФУВ способны улетучиваться из полимерной пены, вызывая в результате нежелательное повышение теплопроводности полимерной пены и эмиссии органических соединений во времени. Развиваются исследования среднеинтервальных низкокипящих ФУВ, таких как 1,1,1,3,3-пентафторбутан (ФУВ-365mfc) в качестве вспенивающих агентов. Среднеинтервальные низкокипящие ФУВ могут также снизить теплопроводность полимерной пены и способны оставаться внутри полимерной пены дольше, чем низкоинтервальные низкокипящие ФУВ.
Желательной является композиция вспенивающего агента, которая сочетает в себе преимущества НКС и/или соединения НКК, но обладает меньшим вредным влиянием, которое оказывают спирты и/или карбонильные соединения. Является также желательной композиция вспенивающего агента, которая дополнительно включает ФУВ для того, чтобы уменьшить теплопроводность через полимерную пену, в особенности, когда среднеинтервальный низкокипящий ФУВ частично заменяет низкоинтервальный низкокипящий ФУВ.
"Фторуглеводород" и "ФУВ" являются взаимозаменяемыми терминами и относятся к органическому соединению, содержащему водород, углерод и фтор, соединению, практически не содержащему галогенов, отличных от фтора.
"Температура кипения" относится к температуре кипения при атмосферном давлении."Среднеинтервальный низкокипящий фторуглеводород", "среднеинтервальный низкокипящий ФУВ" и "СИНК ФУВ" являются взаимозаменяемыми терминами и относятся к ФУВ, имеющему температуру кипения 30оС или выше и ниже 120оС.
"Низкоинтервальный низкокипящий фторуглеводород", "низкоинтервальный низкокипящий ФУВ" и "НИНК ФУВ" являются взаимозаменяемыми терминами и относятся к ФУВ, имеющему температуру кипения ниже 30оС.
"Свежий" означает в пределах одного месяца, предпочтительно, в пределах одной недели, более предпочтительно, в пределах одних суток, еще более предпочтительно, в пределах одного часа, и наиболее предпочтительно сразу после изготовления.
"НКС и/или НКК" означает "НКА, НКК или НКС и НКК".
Полимерная пена или композиция вспенивающего агента, которая "в основном свободна" от названного компонента или названных компонентов, относится, соответственно, к полимерной пене или композиции вспенивающего агента, которые содержат десять массовых процентов (% мас.) или менее, предпочтительно 5% мас. или менее, более предпочтительно, 1% мас. или менее, еще более предпочтительно, 0,5% мас. или менее, и наиболее предпочтительно 0% мас. указанного компонента (компонентов).
В первом аспекте настоящее изобретение представляет композицию вспенивающего агента, включающую: (a) по меньшей мере один фторуглеводород, имеющий температуру кипения 30оС или выше и ниже 120оС; (b) по меньшей мере один фторуглеводород, имеющий температуру кипения ниже 30оС; и (с) по меньшей мере один компонент, выбранный из низкокипящих спиртов и низкокипящих карбонильных соединений. Осуществления первого аспекта включают композиции, которые в основном свободны от низкокипящих карбонильных соединений, и композиции, которые содержат по меньшей мере одно из этанола и ацетона и дополнительные вспенивающие агенты. Одно предпочтительное осуществление первого аспекта дополнительно включает двуокись углерода в концентрации ниже 50% от массы композиции. Другое предпочтительное осуществление первого аспекта включает 1,1,1,3,3-пентафторбутан, 1,1,1,2-тетрафторэтан, этанол и двуокись углерода, где двуокись углерода составляет менее 50 массовых процентов композиции.
Во втором аспекте настоящее изобретение представляет способ приготовления полимерной пены, включающий стадии: (a) образования вспениваемой полимерной композиции из полимера и композиции вспенивающего агента по первому аспекту; и (b) формования вспениванием указанной вспениваемой композиции в полимерную пену.
В третьем аспекте настоящее изобретение представляет полимерную пену, которая включает: (a) полимер; (b) фторуглеводород, имеющий температуру кипения 30оС или выше и ниже 120оС; (с) фторуглеводород, имеющий температуру кипения ниже 30оС; и (d) по меньшей мере один компонент, выбранный из низкокипящих спиртов и низкокипящих карбонильных соединений.
В четвертом аспекте настоящее изобретение представляет вспениваемую полимерную композицию, включающую полимер, который содержит диспергированную в нем композицию вспенивающего агента по первому аспекту. Неожиданно, низкая теплопроводность пены и легкость переработки, связанная с композицией вспенивающего агента, состоящего из НИНК ФУВ и НЕС и/или НКК, достигается путем частичной замены по меньшей мере одного из НИНК ФУВ, НКС и НКК на СИНК ФУВ. Кроме того, путем частичной замены по меньшей мере одного из НИНК ФУВ, НКС и НКК в композиции агента для раздувания пены на СИНК ФУВ можно достичь более низкую теплопроводность пены спустя 90 суток после образования.
Композиции вспенивающего агента по настоящему изобретению являются особенно полезными для изготовления теплоизолирующей полимерной пены.
Данное изобретение относится к композиции вспенивающего агента, включающей по меньшей мере один СИНК ФУВ, по меньшей мере один НИНК ФУВ, и по меньшей мере один компонент, выбранный из НКС и НКК.
Подходящие НКС включают алифатические спирты, имеющие от одного до пяти атомов углерода (С1-С5), такие как метанол, этанол, н-пропанол и изопропанол. НКС могут быть или могут не быть безводными, но предпочтительным является безводный спирт (содержащий менее 1% мас. воды в расчете на массу спирта). НКС предпочтительно представляет собой этанол или изопропанол, более предпочтительно безводный этанол.
Подходящие НКК включают любой кетон или альдегид, имеющий температуру кипения ниже 120оС. Примеры НКК включают ацетон, 2-бутанон и ацетальдегид.
Композиция вспенивающего агента может не содержать НКС, если в ней присутствует НКК, и может не содержать НКК, если в ней присутствует НКС, или может содержать и НКС, и НКК. Суммарная концентрация НКС и НКК в расчете на массу композиции вспенивающего агента больше чем 0% мас., предпочтительно по меньшей мере 1% мас., более предпочтительно по меньшей мере 5% мас., еще более предпочтительно по меньшей мере 10% мас., и обычно 60% мас. или менее, предпочтительно 50% мас. или менее, более предпочтительно 40% мас. или менее, еще более предпочтительно 20% мас. или менее. Концентрации НКС и/или НКК выше 60% мас. имеют тенденцию избыточно пластифицировать полимер, что затрудняет переработку и приводит к неудовлетворительной термической стабильности пены.
Подходящие СИНК ФУВ'ы включают любой ФУВ, имеющий температуру кипения 30оС или выше и ниже чем 120оС. Примеры подходящих ФУВ'ов включают алифатические соединения, такие как HFC-365mfc, 1-фторбутан, нонафторциклопентан, перфтор-2-метилбутан, 1-фторгексан, перфтор-2,3-диметилбутан, перфтор-1,2-диметилциклобутан, перфторгексан, перфторизогексан, перфторциклогексан, перфторгептан, перфторэтилциклогексан, перфтор-1,3-диметилциклогексан и перфтороктан; а также ароматические соединения, такие как фторбензол, 1,2-дифторбензол, 1,4-дифторбензол, 1,3-дифторбензол, 1,3,5-трифторбензол, 1,2,4,5-тетрафторбензол, 1,2,3,5-тетрафторбензол, 1,2,3,4-тетрафторбензол, пентафторбензол, гексафторбензол и 1-фтор-3-(трифторметил)бензол. Особо желательным является HFC-365mfc благодаря его возрастающей доступности и легкости применения. Ароматические ФУВ'ы могут быть также привлекательны для приготовления полимерных пен с использованием ароматических полимеров, если улучшенная совместимость ФУВ и полимера помогает удерживать ФУВ в полимерной пене после ее образования. Преимущество СИНК ФУВ перед НИНК ФУВ, в общем случае, заключается в том, что они обычно дольше остаются в полимерной пене. Задержка ФУВ привлекательна для замедления возрастания теплопроводности и эмиссии органических соединений, связанных с улетучиванием ФУВ. С СИНК ФУВ'ами также легче обращаться, чем с НИНК ФУВ'ами, поскольку они находятся в конденсированной фазе под атмосферным давлением (760 мм рт.ст.), благодаря чему не требуют сжижения во время процесса вспенивания.
Композиции вспенивающего агента по настоящему изобретению включают СИНК ФУВ в концентрации относительно массы композиции вспенивающего агента больше чем 0% мас., предпочтительно 10% мас. или более, более предпочтительно 5% мас. или более, еще более предпочтительно 3% мас. и более; и предпочтительно 40% мас. и менее, более предпочтительно 60% мас. и менее, еще более предпочтительно 80% мас. и менее, и наиболее предпочтительно, 95% мас. и менее. При концентрациях выше 95% мас. СИНК ФУВ будут избыточно пластифицировать полимер, создавая трудности при вспенивании.
Композиция вспенивающего агента включает также НИНК ФУВ. НИНК ФУВ обычно действует и как вспенивающий агент, и как теплоизолятор в полимерной пене. НИНК ФУВ'ы имеют низкие теплопроводности, подобные теплопроводностям СИНК ФУВ'ов. Поэтому остаточный НИНК ФУВ в раздутой полимерной пене помогает снизить теплопроводность пены. Остатки НИНК ФУВ'ов обычно занимают пространство ячеек, тогда как остатки СИНК ФУВ обычно конденсируются на стенках ячеек. Поэтому НИНК ФУВ'ы обычно являются более эффективными для понижения теплопроводности полимерной пены, чем СИНК ФУВ'ы.
Подходящие НИНК ФУВ'ы включают метилфторид, дифторметан (HFC-32), перфторметан, этилфторид (HFC-161), 1,1-дифторэтан (HFC-152a), 1,1,1-трифторэтан (HFC-143a), 1,1,2,2-тетрафторэтан (HFC-134), 1,1,1,2-тетрафторэтан (HFC-134a), пентафторэтан (HFC-125), перфторэтан, 2,2-дифторпропан (HFC-272fb), 1,1,1-трифторпропан (HFC-263fb), 1,1,1,2,3,3,3-гептафторпропан (HFC-227ea), 1,1,1,3,3-пентафторпропан (HFC-245fa) и их смеси. Предпочтительным НИНК ФУВ является HFC-134a.
Концентрация НИНК ФУВ в композиции вспенивающего агента относительно общей массы композиции больше, чем 0% мас., часто составляет 10% мас. или более, более часто 15% мас. или более, еще более часто 30% мас. или более, наиболее предпочтительно больше, чем 50% мас.
Верхний концентрационный предел НИНК ФУВ зависит, главным образом, от предела растворимости НИНК ФУВ в полимере. Концентрации, превышающие предел растворимости НИНК ФУВ в полимере, в сочетании с остальной композицией вспенивающего агента приводят к избыточному ядрообразованию во время вспенивания полимера (раздувания в пену). Опытный специалист может без излишнего экспериментирования определить верхний предел для НИНК ФУВ в данной композиции вспенивающего агента. Концентрация НИНК ФУВ составляет 95% мас. или менее (относительно массы композиции вспенивающего агента), желательно 80% мас. или менее, предпочтительно 75% мас. или менее, и, наиболее предпочтительно, 60% мас. или менее.
Композиция вспенивающего агента предпочтительно включает по меньшей мере один дополнительный вспенивающий агент, хотя дополнительный вспенивающий агент не является необходимым. Дополнительные вспенивающие агенты являются полезными для снижения плотности пены. Надлежащий выбор дополнительных вспенивающих агентов может увеличить общее мольное содержание вспенивающего агента без уменьшения размера ячеек, увеличения плотности и/или снижения геометрической стабильности.
Подходящие дополнительные вспенивающие агенты включают неорганические и органические вспенивающие агенты, а также химические вспенивающие агенты, которые разлагаются на неорганические и/или органические вспенивающие агенты. Подходящие неорганические вспенивающие агенты включают азот, аргон, воду, воздух и гелий. Органические вспенивающие агенты включают двуокись углерода (СО2), простые эфиры, алифатические углеводороды, имеющие от одного до девяти атомов углерода (С1-9), полностью или частично галогенированные алифатические углеводороды С1-4. Алифатические углеводороды включают метан, этан, пропан, н-бутан, изобутан, н-пентан, изопентан, неопентан, циклобутан и циклопентан. Предпочтительные дополнительные вспенивающие агенты включают воду, СО2, изобутан и циклопентан. Наиболее предпочтительным дополнительным вспенивающим агентом является СО2.
В общем случае концентрация любого индивидуального дополнительного вспенивающего агента в композиции вспенивающего агента ниже предела растворимости данного вспенивающего агента в полимере при температуре процесса (обычно, температуре стеклования полимера) и в присутствии всей композиции вспенивающего агента. Обычно дополнительные вспенивающие агенты составляют 50% мас. или менее, 30% мас. или менее, и даже 10% мас. или менее от композиции вспенивающего агента.
Сумма CO2, СИНК ФУВ, НИНК ФУВ, НКС, НКК и любых дополнительных вспенивающих агентов принимается за 100% мас. композиции вспенивающего агента.
Пример предпочтительной композиции вспенивающего агента представляет от 45 до 60% мас. HFC-134a, от 25 до 40% мас. HFC-365mfc, от 10 до 20% мас. этанола и от 1 до 10% мас. CO2.
Настоящее изобретение относится также к применению композиции вспенивающего агента, включающей НКС и/или НКК, СИНК ФУВ и НИНК ФУВ, для приготовления вспениваемой полимерной композиции и полимерной пены.
Любой известный способ вспенивания пены пригоден для изготовления вспененной полимерной пены с использованием композиции вспенивающего агента по данному изобретению. Обычно полимерную пену готовят путем пластификации полимера, ввода в него композиции вспенивающего агента под начальным давлением для образования вспениваемой композиции и затем воздействия на вспениваемую композицию давления вспенивания, которое ниже начального давления, и предоставления вспениваемой композиции возможности расширяться в полимерную пену. Обычно для образования вспениваемой полимерной композиции композицию вспенивающего агента вводят в концентрации, относительно массовой доли полимерной смолы, более чем ноль частей на сто (ч/100 ч), предпочтительно, более чем 5 ч/100 ч, и обычно менее чем 25 ч/100 ч, обычно менее чем 20 ч/100 ч, и более предпочтительно, менее чем 15 ч/100 ч. Использование более чем 25 ч/100 ч композиции вспенивающего агента может дать пену с нежелательными плотностью и размером ячеек.
Типичный способ получения вспениваемой полимерной композиции включает: (1) пластификацию полимера, обычно путем его нагрева до рабочей температуры около или выше его температуры стеклования или температуры плавления для образования пластифицированного полимера; и (2) добавление к пластифицированному полимеру композиции вспенивающего агента под начальным давлением для образования вспениваемой полимерной композиции. Компоненты композиции вспенивающего агента добавляют по отдельности или в комбинации. Композицию вспенивающего агента вводят в пластифицированный полимер в периодическом или непрерывном процессе, используя обычное оборудование, такое как экструдер или перемешивающий блендер. Начальное давление является достаточным для того, чтобы предотвратить существенное расширение вспениваемой композиции и тщательно диспергировать композицию вспенивающего агента в пластифицированном полимере. Начальное давление обычно, но не обязательно, выше атмосферного давления.
Вспениваемую полимерную композицию вспенивают или понижением давления над вспениваемой композицией до давления вспенивания или транспортировкой вспениваемой композиции в зону вспенивания с давлением вспенивания. Давление вспенивания является более низким, чем начальное давление и может быть выше или ниже атмосферного давления, но обычно является атмосферным давлением. Вспенивающие агенты в композиции вспенивающего агента расширяются под давлением вспенивания, раздувая вспениваемую полимерную композицию в полимерную пену.
Для оптимизации свойств пены используют охлаждение термопластичной вспениваемой композиции до температуры ниже рабочей перед тем, как подвергнуть вспениваемую композицию действию давления вспенивания. Вспениваемую композицию охлаждают в экструдере или в другом перемешивающем устройстве или в отдельных теплообменниках.
Квалифицированный специалист понимает, что существует много вариантов общей методики, а также много способов получения полимерной пены, пригодных для целей настоящего изобретения. Например, патент США 4323528 описывает способ изготовления полимерных пен способом аккумулирующей экструзии. Способ включает: 1) смешение термопластичного материала и композиции вспенивающего агента для образования вспениваемой полимерной композиции; 2) экструдирование вспениваемой полимерной композиции в зону выдержки, поддерживаемую при температуре и давлении, которые предшествуют вспениванию вспениваемой полимерной композиции, где зона выдержки имеет мундштук, определяющий открытие отверстия головки экструдера в зону более низкого давления и открываемую заслонку, закрывающую мундштук головки; 3) периодическое открытие заслонки; 4) приложение к вспениваемой композиции механического давления, направленного в основном параллельно (3), с помощью движущегося плунжера для того, чтобы эжектировать ее из зоны задержки через мундштук головки в зону более низкого давления; и 5) расширение эжектированной вспениваемой полимерной композиции в зоне более низкого давления, образуя полимерную пену.
Подходящие для использования в настоящем изобретении полимеры включают термопластичные полимеры. Подходящие термопластичные полимеры включают полимеры, выбранные из группы, состоящей из винильных ароматических полимеров, таких как полистирол; винильных ароматических полимеров, модифицированных каучуком, таких как высокоударопрочные полистиролы (ВУППС); винильных ароматических сополимеров, таких как стирольно-акрилонитрильные или стирольно-бутадиеновые сополимеры; гидрированных винильных ароматических полимеров и сополимеров, таких как гидрированный полистирол и гидрированные стирольно-бутадиеновые сополимеры; альфа-олефиновых гомополимеров, таких как полиэтилен низкой плотности, полиэтилен и полипропилен высокой плотности, линейный полиэтилен низкой плотности (сополимер этилен/октен-1) и другие сополимеры этилена с сополимеризуемым мономером с моноэтиленовой ненасыщенностью, таким как альфа-олефин, имеющий от 3 до 20 атомов углерода; сополимеры пропилена с сополимеризуемым мономером с моноэтиленовой ненасыщенностью, таким как альфа-олефин, имеющий от 4 до 20 атомов углерода; сополимеров этилена с винильным ароматическим мономером, таких как интерполимеры этилен/стирол; этилен-пропиленовых сополимеров; сополимеров этилена с алканом, таких как этилен-гексановый сополимер, термопластичных полиуретанов (ТППУ); и их комбинации или смеси, в особенности комбинации полистирола и этилен-стирольного интерполимера. Другие подходящие полимеры включают поливинилхлорид, поликарбонаты, полиамиды, полиимиды, поли(сложные)эфиры, такие как полиэтилентерефталат, сополимеры полиэфиров и модифицированные полиэфиры, такие как полиэтилентерефталат-гликоль (ПЭТФ-Г), фенолформальдегидные смолы, термопластичные полиуретаны (ТППУ), биоразлагаемые полисахариды, такие как крахмал, и полимеры и сополимеры полимолочной кислоты.
Полимером предпочтительно является полиэтилен (ПЭ), полистирол (ПС), полипропилен (ПП) и комбинации ПС и этилен-стирольного интерполимера (ЭСИП), комбинация ЭСИП и ПЭ, комбинация ЭСИП и ПП, комбинация ПС, ПЭ и ЭСИП, или комбинация ЭСИП с любым одним или несколькими из полиолефиновых или этилен-альфа-олефиновых сополимеров, терполимеры или интерполимеры, полученные с использованием металлоценового катализатора или катализатора усложненной геометрии (таких как катализаторы INSITE™ The Dow Chemical Company, где INSITE является торговой маркой The Dow Chemical Company).
Во вспениваемые полимерные композиции могут быть включены дополнительные добавки, такие как добавки, являющиеся общеупотребительными при изготовлении полимерной пены. Дополнительные добавки могут включать пигменты, модификаторы вязкости, замедлители воспламенения, блокаторы инфракрасного излучения (например, сажа и графит), ядрообразующие агенты, модификаторы проницания и агенты, облегчающие экструзию. Интересно, что включение ядрообразующих агентов не является необходимым при приготовлении полимерной пены с использованием композиций вспенивающих агентов по настоящему изобретению. Настоящее изобретение дополнительно относится к полимерной пене, содержащей полимер, СИНК ФУВ, НИНК ФУВ, и НКС и/или НКК. Обычно полимерная пена содержит остатки вспенивающего агента, использованного при ее получении. Однако со временем вспенивающие агенты способны выходить из полимерной пены, а воздух способен проникать в полимерную пену. Поэтому предпочтительно характеризовать полимерную пену во временных рамках как "свежую", более предпочтительно, сразу после изготовления, для того, чтобы быть уверенными, что вспенивающие агенты не улетучились, а воздух не загрязнил пену. Полимерная пена может дополнительно содержать добавочные вспенивающие агенты, такие как СО2, если они включены в композицию вспенивающего агента, использованную для приготовления пены. Можно установить присутствие остатков вспенивающего агента, используя стандартные аналитические методы, такие как газовая хроматография.
Полимерные пены по настоящему изобретению могут иметь любую физическую конфигурацию, известную из практики, такую как лист, стержень, планка или сросшиеся параллельные пряди и/или листы. Предпочтительно, пена представляет собой планку, более предпочтительно, планку, имеющую площадь поперечного сечения 30 см2 или более и толщину в поперечном сечении по меньшему измерению 0,25 дюйма (6,4 мм) или более, более предпочтительно, 0,375 дюйма (9,5 мм) или более, и еще более предпочтительно, 0,5 дюйма (12,7 мм) или более. Возможна полимерная пена, имеющая меньшее измерение до 8 дюймов (200 мм). Верхний предел для меньшего измерения ограничен возможностями оборудования для вспенивания. При наличии достаточно большого оборудования вполне достижимо меньшее измерение выше 8 дюймов (200 мм).
Полимерные пены по настоящему изобретению предпочтительно имеют плотность 10 кг/м3 или более, обычно 25 кг/м3 или более и обычно 100 кг/м3 или менее, более часто 45 кг/м3 или менее. Полимерным пенам, имеющим плотность ниже 10 кг/м3, обычно не хватает желаемой структурной целостности. Полимерные пены по настоящему изобретению могут иметь плотность до той, исключительно, которую имеет комбинация использованных при изготовлении пены полимера и добавок.
Полимерная пена по настоящему изобретению может быть открытоячеистой (более 20% открытых ячеек) или закрытоячеистой (менее 20% открытых ячеек), но предпочтительной является пена, имеющая менее 10% открытых ячеек, так как обычно она имеет более низкую теплопроводность. Процент открытых ячеек определяется по ASTM D2856-A. Обычно полимерная пена по настоящему изобретению имеет теплопроводность спустя 60 суток после изготовления, предпочтительно 90 суток после изготовления (определенную согласно ASTM, метод С-518-98 при использовании температуры образца 24оС) 35 мВт/мК или менее, предпочтительно 30 мВт/м·К или менее.
Полимерные пены по настоящему изобретению имеют средний размер ячейки более 0,05 мм, предпочтительно более 0,075 мм, более предпочтительно более 0,1 мм и менее 2 мм, предпочтительно менее 1,2 мм. Средний размер ячеек определяли, используя метод ASTM D3576 со следующими изменениями: (1) изображение пены получали, используя оптическую или электронную микроскопию, а не проекцию изображения на экран; и (2) рисовали линию известной длины, которая пересекала более 15 ячеек, а не линию длиной 30 мм.
Следующие примеры дополнительно поясняют изобретение, но не ограничивают его объем.
СРАВНИТЕЛЬНЫЙ ПРИМЕР А И ПРИМЕР 1
В одношнековый 64-мм экструдер вводили 100 частей по массе ПС (ПС смола F168 от The Dow Chemical Company, средний молекулярный вес 168000) вместе с 1,2 частями на сто (ч/100 ч) гексабромциклододекана (ГБЦД), 0,15 ч/100 ч тетранатрийпирофосфата (ТНПФ), 0,15 ч/100 ч стеарата бария, 0,15 ч/100 ч синего концентрата (20% мас. фталоцианина меди в ПС от массы концентрата), и 0,2 ч/100 ч линейного ПЭ низкой плотности (PE 2247a от The Dow Chemical Company) и нагревали до 200оС, чтобы получить расплавленную смесь. Количества ч/100 ч рассчитывали на массу ПС.
В сравнительном примере А для образования вспениваемой полимерной композиции к расплавленной смеси под начальным давлением 14,5 МПа добавляли композицию вспенивающего агента, состоящую из 73% мас. HFC-134a, 19% мас. безводного этанола и 8% мас. СО2 (где % мас. относятся к общей массе композиции вспенивающего агента). Общее количество вспенивающего агента в сравнительном примере А составляет 8,54 ч/100 ч в расчете на массу ПС или 0,12 молей на 100 г ПС (моль/100 г ПС).
В примере 1 для образования вспениваемой полимерной композиции к расплавленной смеси под начальным давлением 13,2 МПа добавляли композицию вспенивающего агента, состоящую из 60% мас. HFC-134a, 16% мас. безводного этанола, 8% мас. СО2 и 16% мас. HFC-365mfc (где % мас. относятся к общей массе композиции вспенивающего агента). Общее количество вспенивающего агента в примере 1 составляет 8,86 ч/100 ч в расчете на массу ПС или 0,12 моль/100 г ПС.
В обоих примерах (сравнительный пример А и пример 1) вспениваемую полимерную композицию пропускали через ряд теплообменников для того, чтобы охладить вспениваемую полимерную композицию до примерно 125оС. Вспениваемую полимерную композицию вспенивали через щелевую экструзионную головку (50 мм ширины с 2 мм зазором) в зону атмосферного давления. Вспененную пену формовали в доски приблизительно 30 мм толщины и 200 мм ширины.
Таблица 1 содержит величины плотности пены и теплопроводности, а также остаточные концентрации вспенивающего агента для обоих примеров (сравнительный пример А и пример 1). Плотность пены определяли после удаления поверхностного слоя пены по методу ASTM D-1622-98. Теплопроводность в сравнительном примере А и примере 1 определяли сразу после приготовления (лямбда свежего) и спустя 90 суток после приготовления (лямбда спустя 90 суток) по методу ASTM C518-98 (при 24оС).
Концентрацию остаточного вспенивающего агента определяли, используя газовую хроматографию с детектированием по селекции масс (ГХ/ДСМ). Образцы для ГХ/ДСМ готовили, растворяя 0,46-0,54 г пены в сосуде, содержащем 5 мл тетрагидрофурана. Для того, чтобы осадить полимер, добавляли 10 мл метанола. ТГФ/метанольный супернатант впрыскивали прямо в газовый хроматограф Hewlett-Packard 5890II, оборудованный детектором по селективности масс Hewlett-Packard 5971A. Использовали колонку DB-5 (J&W Scientific Company, 30 м, 0,25 мм диаметра с толщиной покрытия 0,25 мк). Параметрами прибора являются: давление колонки (5 фунт/дюйм2), промывка пробы (2), насосы для пробы (4), вязкость (0), растворитель А (2), растворитель В (2), сдувка В (отключена), температура детектора (260оС), температура ввода пробы (260оС), достижение равновесия термостата (0,50 мин), программа термостата (50оС за 2 минуты, затем подъем 15оС/мин до 65оС и выдержка в течение 2 минут). Параметрами детектора являются: задержка растворителя (0), ЕМ абсолютная (1360), низкая масса (35), высокая масса (100), EMV сдвига (0), отбор проб (2), сканирование/с (10,2), напряжение (1360), порог (150). Определяли ионную массу 83 для HFC-134a, ионную массу 65 для HFC-365mfc и ионную массу 43 для этанола.
Данный метод не детектирует (НД) СО2, так что значения для СО2 отсутствуют в таблице 1. Остаточные концентрации вспенивающих агентов определяли на 125-130 сутки после изготовления. Ожидалось, что практически весь СО2 улетучится из пены до определения остаточных концентраций вспенивающего агента.
Плотность пены приведена в фунтах на кубический фут (ф/ф3) и в килограммах на кубический метр (кг/м3). Величины части на 100 частей в таблице 1 являются относительными к массе ПС смолы. Теплопроводности приведены в милливаттах на метрградус К (мВт/м·К).
| Таблица 1 | |||
| Параметр | Единица измерения |
Сравнительный пример А |
Пример 1 |
| Плотность пены | кг/м3 | 39,1 | 37,3 |
| (ф/ф3) | (2,44) | (2,33) | |
| Остаточный HFC-134а | ч/100 ч | 4,37 | 3,75 |
| Остаточный HFC-365mfc | ч/100 ч | 0,00 | 1,11 |
| Остаточный этанол | ч/100 ч | 0,00 | 0,00 |
| Остаточный СО2 | ч/100 ч | н.о. | н.о. |
| Остаточный суммарный | ч/100 ч | 4,37 | 4,86 |
| вспенивающий агент | |||
| % остаточного суммарного | % | 51 | 55 |
| вспенивающего агента | |||
| Лямбда свежего | МВт/м·К | 21,5 | 21,6 |
| Лямбда спустя 90 суток | МВт/м·К | 27,8 | 27,4 |
Сравнение примера 1 со сравнительным примером А показывает, что на снижение этанола и HFC-134a и включение HFC-365mfc в композицию вспенивающего агента, использованную для приготовления ПС пены, не оказывает существенного влияния на теплопроводность ПС пен. В то же время пример 1 показывает больший остаток вспенивающего агента, демонстрируя улучшенную задержку композиции вспенивающего агента и потому меньшую эмиссию вспенивающего агента для композиции с вспенивающим агентом HFC-365mfc по сравнению с композицией вспенивающего агента, не содержащей HFC-365mfc.
Пример 1 дополнительно показывает, что HFC-365mfc остается в ПС пене дольше, чем HFC-134a. Спустя 125 дней в пене остается 83% HFC-365mfc от композиции вспенивающего агента по сравнению с 71% HFC-134a.
СРАВНИТЕЛЬНЫЙ ПРИМЕР В И ПРИМЕРЫ 2-6
Пены сравнительного примера В и примеров 2-6 готовили подобно сравнительному примеру А и примеру 1 за исключением того, что композиции вспенивающего агента и давления ввода вспенивающих агентов были такими, как приведены в таблице 2. Композиция сравнительного примера В не содержит HFC-365mfc, а композиции примеров 2-6 включают HFC-365mfc в качестве частичной замены HFC-134a, этанола и воды.
Концентрации вспенивающих агентов приведены в % мас. относительно массы ПС (значения в скобках отнесены к общей массе вспенивающего агента). Начальное давление приведено в мПа. Общая концентрация вспенивающих агентов дана в ч/100 ч относительно массы ПС смолы и в молях на сто граммов ПС (моль/100 г ПС).
| Таблица 2 | ||||||
| Параметр | Сравн. | Пример 2 | Пример 3 | Пример 4 | Пример 5 | Пример 6 |
| пример В | ||||||
| HFC-134a, | 6,15 | 5,40 | 4,77 | 5,28 | 4,79 | 4,76 |
| % масс. | (66) | (55) | (47) | (59) | (49) | (47) |
| HFC-365mfc, | 0,00 | 1,77 | 2,65 | 1,34 | 2,66 | 3,09 |
| % масс. | (0) | (18) | (26) | (15) | (27) | (30) |
| Этанол, | 2,23 | 1,77 | 1,77 | 1,43 | 1,42 | 1,41 |
| % масс. | (24) | (18) | (18) | (16) | (15) | (14) |
| СО2, | 0,71 | 0,71 | 0,71 | 0,72 | 0,71 | 0,71 |
| % масс. | (8) | (7) | (7) | (8) | (7) | (7) |
| Вода, | 0,1 | 0,16 | 0,17 | 0,16 | 0,16 | 0,16 |
| % масс. | (2) | (2) | (2) | (2) | (2) | (2) |
| Общая концентрация | ||||||
| вспенивающего агента | ||||||
| в ч/100 ч | 9,28 | 9,81 | 10,07 | 8,93 | 9,74 | 10,13 |
| в моль/100 г ПС | 0,15 | 0,14 | 0,14 | 0,13 | 0,14 | 0,14 |
| Начальное давление, мПа | 10,8 | 12,1 | 14,9 | 12,9 | 11,6 | 10,9 |
Плотность пены, лямбду свежего и лямбду спустя 90 суток измеряли, как в примере 1. Определяли также то, как много каждого вспенивающего агента остается в пене между 124 и 128 сутками после приготовления (на какой день для каждой пены см. в таблице 3). Таблица 3 содержит такие данные для сравнительного примера В и примеров 2-6. Остаточные концентрации вспенивающих агентов определяли так же, как в сравнительном примере А и примере 1. При определении остаточных вспенивающих агентов ни СО2, ни вода не определялись. При определении суммарной остаточной концентрации вспенивающих агентов в таблице 3 принималось, что и СО2, и вода улетучились из пены.
Плотность пены приведена в кг/м3 (значения в скобках даны в ф/ф3). Концентрации даны в % мас. относительно ПС смолы, теплопроводности приведены в мВт/м·К. Суммарный вспенивающий агент приведен в ч/100 ч относительно массы ПС смолы.
| Таблица 3 | ||||||
| Параметр | Сравн. | Пример | Пример | Пример | Пример | Пример |
| пример | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | |
| В | ||||||
| Плотность пены, | 34,0 | 34,6 | 34,5 | 37,2 | 36,2 | 36,4 |
| кг/м3 (фунт/фут3) | (2,12) | (2,16) | (2,15) | (2,32) | (2,26) | (2,27) |
| Число суток до | 128 | 125 | 126 | 124 | 126 | 125 |
| испытания | ||||||
| Остаточный HFC-134a, | 4,35 | 3,97 | 3,29 | 3,86 | 3,78 | 3,49 |
| % масс. | ||||||
| Остаточный HFC-365mfc, | 0,00 | 1,56 | 2,05 | 1,23 | 2,30 | 2,47 |
| % масс. | ||||||
| Остаточный этанол, | 0,00 | 0,00 | 0,00 | 0,00 | 0,00 | 0,00 |
| % масс. | ||||||
| Остаточный СО2, | н.о. | н.о. | н.о. | н.о. | н.о. | н.о. |
| % масс. | ||||||
| Остаточная вода, | н.о. | н.о. | н.о. | н.о. | н.о. | н.о. |
| % масс. | ||||||
| Остаточный общий | 4,35 | 5,53 | 5,34 | 5,09 | 6,08 | 5,96 |
| вспенивающий агент, | ||||||
| ч/100 ч | ||||||
| Остающийся % HFC-134a | 71 | 74 | 69 | 73 | 79 | 73 |
| Остающийся %HFC-365mfc | - | 88 | 77 | 92 | 86 | 80 |
| Остающийся % | 47 | 56 | 53 | 57 | 62 | 59 |
| суммарного | ||||||
| вспенивающего агента | ||||||
| Лямбда свежего, | 21,8 | 22,3 | 21,9 | 22,0 | 21,5 | 22,5 |
| мВт/м·оК | ||||||
| Лямбда через 90 | 28,4 | 27,7 | 27,5 | 27,5 | 27,3 | 27,3 |
| суток, мВт/м·оК | ||||||
Примеры 2-6 показывают, что, частично заменяя HFC-134a, этанол, СО2 и воду на HFC-365mfc в композиции вспенивающего агента для полистирольной пены, можно и понизить величину лямбда на 90 сутки, и увеличить остаток в пене композиции вспенивающего агента.
Примеры 2-6 показывают далее, что HFC-365mfc улетучивается из полимерной пены в меньшей степени, чем HFC-134a.
Подобный выигрыш можно ожидать при замене других НИНК ФУВ, НКС и НКК в композициях вспенивающего агента и при изготовлении пен из полимеров, отличных от ПС.
СРАВНИТЕЛЬНЫЙ ПРИМЕР С И ПРИМЕР 7
Для образования расплава полимера в 50-мм одношнековом экструдере при 200оС расплавляли 100 ч/100 ч ПС смолы (ПС смола XZ40 от The Dow Chemical Company) вместе с 2,8 ч/100 ч гексабромциклододекана, 0,15 ч/100 ч концентрата фталоцианина меди (20% мас. фталоцианина меди в ПС смоле), 0,2 ч/100 ч стеарата бария, 0,4 ч/100 ч линейного полиэтилена низкой плотности (DOWLEX® 2247А, где DOWLEX - торговая марка The Dow Chemical Company) и 0,15 ч/100 ч тетранатрийпирофосфата. Все величины ч/100 ч приведены относительно массы ПС смолы. ПС смола XZ40 представляет собой смесь (бленд), имеющую средний молекулярный вес (MW) около 151000, полидисперсность (MW/Mn) 3,1 и индекс текучести расплава (ИТР) 33 г/10 мин. ИТР определяли, используя метод ASTM D-1238 (190оС, загрузка 5 кг). Композицию вспенивающего агента (см. ниже) впрыскивали в полимерный расплав под давлением 164 бар (16,4 МПа) и перемешивали для образования вспениваемой полимерной композиции. Полимерную композицию охлаждали до 125оС и экструдировали через щелевую головку экструдера (ширина 50 мм и отверстие 0,8 мм) при атмосферном давлении, чтобы образовать полимерную пену толщиной 30 мм и шириной 180 мм.
Состав вспенивающего агента (% мас. относительно массы ПС смолы и, в скобках, относительно суммарной массы вспенивающего агента) и полученные параметры пены для сравнительного примера С и примера 7 приведены в таблице 4.
| Таблица 4 | ||
| Параметр | Сравнительный | Пример 7 |
| пример С | ||
| Концентрация HFC-245fa, % масс. | 2,8 | 3,0 |
| (38) | (33) | |
| Концентрация HFC-365mfc, % масс. | 0 | 2,5 |
| (0) | (28) | |
| Концентрация этанола, % масс. | 1,4 | 1,0 |
| (19) | (11) | |
| Концентрация СО2, % масс. | 3,2 | 2,5 |
| (43) | (28) | |
| Суммарный вспенивающий агент, | 7,4 | 9 |
| ч/100 ч относительно массы ПС | ||
| Суммарный вспенивающий агент, | 0,12 | 0,12 |
| моль/100 г ПС | ||
| Плотность пены, кг/м3 | 33 | 34 |
| Размер ячеек, мм | 0,3 | 0,3 |
| Лямбда* через 90 суток, мВт/м·оК | 33 | 31 |
| * Величину лямбда в сравнительном примере С и примере 7 определяли по стандартному методу EN28301, используя температуру образца 10оС. | ||
Пример 7 показывает, что, частично заменяя СО2, этанол и НИНК ФУВ (HFC-245fa) на СИНК ФУВ (HFC-365mfc) и сохраняя в то же время общее число молей вспенивающего агента постоянным, можно понизить теплопроводность пены на 90 сутки после приготовления.
Результаты, подобные результатам примеров 1-7, ожидаются при использовании других полимеров, композиций вспенивающих агентов и добавок.
Claims (18)
1. Композиция вспенивающего агента, содержащая:
(a) по меньшей мере один фторуглеводород, имеющий температуру кипения 30°С или выше и ниже 120°С;
(b) по меньшей мере один фторуглеводород, имеющий температуру кипения ниже 30°С; и
(c) по меньшей мере один компонент, выбранный из низкокипящих спиртов и низкокипящих карбонильных соединений, исключая СО2.
2. Композиция по п.1, которая в основном свободна от низкокипящих карбонильных соединений.
3. Композиция по п.1, в которой низкокипящим спиртом является этанол.
4. Композиция по п.1, в которой низкокипящим карбонильным соединением является ацетон.
5. Композиция по п.1, дополнительно включающая по меньшей мере один добавочный вспенивающий агент, выбранный из группы, состоящей из двуокиси углерода, азота, аргона, воды, воздуха, гелия, простых эфиров, метана, этана, пропана, н-бутана, изобутана, н-пентана, изопентана, неопентана, циклобутана и циклопентана, где дополнительный вспенивающий агент (агенты) составляет 50 мас.% или менее от композиции вспенивающего агента.
6. Композиция по п.1, дополнительно включающая двуокись углерода, в которой указанная двуокись углерода составляет 50 мас.% или менее от композиции вспенивающего агента.
7. Композиция по п.1, в которой (а) представляет 1,1,1,3,3-пентафторбутан.
8. Композиция по п.1, в которой (b) представляет 1,1,1,2-тетрафторэтан.
9. Композиция вспенивающего агента по п.1, дополнительно включающая воду.
10. Композиция вспенивающего агента по п.1, в которой по меньшей мере одно из (а) представляет 1,1,1,3,3-пентафторбутан; по меньшей мере одно из (b) представляет 1,1,1,2-тетрафторэтан и по меньшей мере одно из (с) представляет этанол.
11. Композиция вспенивающего агента по п.10, дополнительно включающая 50% или менее двуокиси углерода в расчете на массу композиции вспенивающего агента.
12. Способ получения полимерной пены, включающий стадии:
(a) образования вспениваемой полимерной композиции из полимера и композиции вспенивающего агента по п.1 и
(b) формования раздувкой указанной вспениваемой полимерной композиции в полимерную пену.
13. Полимерная пена, которая содержит:
(a) полимер;
(b) фторуглеводород, имеющий температуру кипения 30°С или выше и ниже 120°С;
(c) фторуглеводород, имеющий температуру кипения ниже 30°С;
и
(d) no меньшей мере один компонент, выбранный из низкокипящих спиртов и низкокипящих карбонильных соединений, исключая CO2.
14. Полимерная пена по п.13, в которой полимер выбирают из группы, состоящей из полистирола, полипропилена, полиэтилена, поликарбоната и сложного полиэфира.
15. Полимерная пена по п.13, в которой полимером является сложный полистирол.
16. Полимерная пена по п.13, где полимерная пена более чем на 90% в является закрытоячеистой согласно ASTM D2856A.
17. Полимерная пена по п.13, где полимерная пена имеет теплопроводность менее чем 35 мВт/(м·К) спустя 90 суток после приготовления при определении по методу ASTM C-518-98 с использованием температуры образца 24°С.
18. Вспениваемая полимерная композиция, включающая полимер, который содержит диспергированную в нем композицию вспенивающего агента по п.1.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US25748300P | 2000-12-21 | 2000-12-21 | |
| US60/257,483 | 2000-12-21 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2003122204A RU2003122204A (ru) | 2004-12-27 |
| RU2275395C2 true RU2275395C2 (ru) | 2006-04-27 |
Family
ID=22976480
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2003122204/04A RU2275395C2 (ru) | 2000-12-21 | 2001-11-29 | Композиция вспенивающего агента, содержащая фторуглеводороды и низкокипящий спирт и/или низкокипящее карбонильное соединение |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6476080B2 (ru) |
| EP (1) | EP1353981B1 (ru) |
| JP (1) | JP3934552B2 (ru) |
| KR (1) | KR20030064853A (ru) |
| CN (1) | CN1204173C (ru) |
| AT (1) | ATE371697T1 (ru) |
| AU (1) | AU2002219980A1 (ru) |
| CA (1) | CA2431694A1 (ru) |
| DE (1) | DE60130258T2 (ru) |
| DK (1) | DK1353981T3 (ru) |
| ES (1) | ES2290097T3 (ru) |
| HU (1) | HUP0400742A3 (ru) |
| MX (1) | MX234823B (ru) |
| NO (1) | NO20032832L (ru) |
| RU (1) | RU2275395C2 (ru) |
| WO (1) | WO2002051919A2 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2658066C2 (ru) * | 2014-01-24 | 2018-06-19 | Асахи Касеи Констракшн Матириалс Корпорейшн | Вспененная масса фенольной смолы и способ ее получения |
Families Citing this family (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1421150B1 (en) * | 2001-06-01 | 2007-04-18 | Honeywell International, Inc. | Compositions of hydrofluorocarbons and methanol |
| US20040249010A1 (en) * | 2003-06-04 | 2004-12-09 | Honeywell International, Inc. | Azeotrope-like compositons of pentafluoropropane, chloropropane and methanol |
| EP1548050A1 (de) * | 2003-11-26 | 2005-06-29 | Solvay Fluor GmbH | Treibmittelgemisch |
| EP1548051A1 (en) * | 2003-11-26 | 2005-06-29 | SOLVAY (Société Anonyme) | Replacement of hydrochlorofluorocarbons for polymer foam manufacture |
| US20060052466A1 (en) | 2004-09-03 | 2006-03-09 | Handa Yash P | Expanded and extruded thermoplastic foams made with methyl formate-based blowing agents |
| US20060052465A1 (en) * | 2004-09-03 | 2006-03-09 | Handa Yash P | Thermoplastic foams made with methyl formate-based blowing agents |
| US7312253B2 (en) * | 2004-09-03 | 2007-12-25 | Pactiv Corporation | Insulating thermoplastic foams made with methyl formate-based blowing agents |
| US8309619B2 (en) | 2004-09-03 | 2012-11-13 | Pactiv LLC | Reduced-VOC and non-VOC blowing agents for making expanded and extruded thermoplastic foams |
| US7307105B2 (en) * | 2004-09-03 | 2007-12-11 | Pactiv Corporation | Thermoplastic foams made with methyl formate-based blowing agents |
| CA2482500C (en) * | 2004-09-23 | 2012-01-03 | Royal Group Technologies Limited | Method of partially engraving foamed plastic extrusions and extrusions so engraved |
| JP2006096903A (ja) * | 2004-09-30 | 2006-04-13 | Kanebo Ltd | ポリ乳酸系樹脂発泡体 |
| NL1028262C1 (nl) * | 2005-02-14 | 2006-08-15 | Artilat Nv | Werkwijze voor het bereiden van een schuim op basis van latex. |
| WO2007101034A2 (en) | 2006-02-22 | 2007-09-07 | Pactiv Corporation | Polyolefin foams made with methyl formate-based blowing agents |
| MX2009006045A (es) | 2006-12-14 | 2009-06-17 | Pactiv Corp | Espumas expandidas y extruidas biodegradables y de emision reducida hechas con agentes de soplado basados en formiato de metilo. |
| US7977397B2 (en) | 2006-12-14 | 2011-07-12 | Pactiv Corporation | Polymer blends of biodegradable or bio-based and synthetic polymers and foams thereof |
| US20090203808A1 (en) * | 2008-02-12 | 2009-08-13 | Nova Chemicals Inc. | Expandable particulate polymer composition |
| US20120286192A1 (en) * | 2011-05-12 | 2012-11-15 | 3M Innovative Properties Company | Azeotrope-like compositions with 1,1,1,3,3-pentafluorobutane |
| US8648122B2 (en) | 2011-12-01 | 2014-02-11 | Sealed Air Corporation (Us) | Method of foaming polyolefin using acrylated epoxidized fatty acid and foam produced therefrom |
| TW202007730A (zh) | 2018-07-31 | 2020-02-16 | 美商陶氏全球科技公司 | 組成物、形成自該組成物之經發泡聚矽氧彈性體、及形成方法 |
| WO2020139805A1 (en) | 2018-12-28 | 2020-07-02 | Dow Brasil Sudeste Industrial Ltda. | Composite article for insulating appliance, appliance comprising composite article, and related method |
| KR20210114461A (ko) * | 2019-01-16 | 2021-09-23 | 에보닉 오퍼레이션스 게엠베하 | 마이크로웨이브의 이용을 통한 발포제 함유 중합체의 발포 |
| WO2020148067A1 (en) | 2019-01-16 | 2020-07-23 | Evonik Operations Gmbh | Novel foaming process for production of foam materials |
| WO2022141035A1 (en) | 2020-12-29 | 2022-07-07 | Dow Silicones Corporation | Thermal insulation for battery modules |
| KR20240038012A (ko) | 2021-07-20 | 2024-03-22 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 실리콘 폼 조성물 |
| CN117529516A (zh) | 2021-07-20 | 2024-02-06 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 硅酮泡沫组合物 |
| WO2023122936A1 (en) | 2021-12-28 | 2023-07-06 | Dow Silicones Corporation | Assembling a battery module |
Family Cites Families (47)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4214054A (en) | 1977-10-21 | 1980-07-22 | Asahi-Dow Limited | Expanded olefin polymer |
| JPS5481370A (en) | 1977-12-13 | 1979-06-28 | Japan Styrene Paper Corp | Method of making polyolefin foam |
| US4323528A (en) | 1980-08-07 | 1982-04-06 | Valcour Imprinted Papers, Inc. | Method and apparatus for making large size, low density, elongated thermoplastic cellular bodies |
| US4681715A (en) | 1984-11-16 | 1987-07-21 | The Dow Chemical Company | Steam expandable polymeric composition and method |
| US4663360A (en) | 1985-09-20 | 1987-05-05 | The Dow Chemical Company | Steam expandable polymeric composition and method |
| DE3903336A1 (de) | 1989-02-04 | 1990-08-09 | Bayer Ag | Verwendung von c(pfeil abwaerts)3(pfeil abwaerts)- bis c(pfeil abwaerts)5(pfeil abwaerts)-polyfluoralkanen als treibgase |
| US5912279A (en) | 1990-03-23 | 1999-06-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polymer foams containing blocking agents |
| DE59104659D1 (de) | 1990-07-04 | 1995-03-30 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffplatten mit hoher Druckfestigkeit. |
| EP0557533A1 (en) | 1991-09-12 | 1993-09-01 | Daikin Industries, Ltd. | Blowing agent composition |
| DE4138388A1 (de) * | 1991-11-22 | 1993-05-27 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von schaumstoffplatten mit hoher druckfestigkeit |
| US5162381A (en) | 1991-12-10 | 1992-11-10 | Allied-Signal Inc. | Process for preparing thermalplastic foam |
| US5278196A (en) | 1993-03-25 | 1994-01-11 | Great Lakes Chemical Corp. | Hydrofluorocarbon compositions as blowing agents for cellular plastics |
| BE1006894A3 (fr) | 1993-03-31 | 1995-01-17 | Solvay | Compositions comprenant du pentafluorobutane et utilisation de ces compositions. |
| US5422378A (en) | 1993-06-04 | 1995-06-06 | The Dow Chemical Company | Foamable styrenic polymer gel and resulting foam |
| US5405883A (en) | 1993-07-12 | 1995-04-11 | The Dow Chemical Company | Ethylene polymer foams blown with isobutane and 1,1-difluoroethane and a process for making |
| US5753717A (en) | 1994-03-30 | 1998-05-19 | Aci Operations Pty Ltd. | Plastics foam and method of manufacturing same |
| US5688431A (en) | 1994-09-29 | 1997-11-18 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Octafluorobutane compositions |
| JPH10507482A (ja) | 1994-10-19 | 1998-07-21 | インペリアル・ケミカル・インダストリーズ・ピーエルシー | 硬質ポリウレタンフォーム |
| DE4439082A1 (de) | 1994-11-02 | 1996-05-09 | Solvay Fluor & Derivate | Kohlendioxid enthaltende Treibmittel sowie deren Verwendung in Verfahren zur Herstellung geschäumter Kunststoffe |
| DK766713T4 (da) | 1994-11-02 | 2003-11-17 | Solvay Fluor & Derivate | Drivmidler indeholdende flydende carbondioxid |
| KR0184681B1 (ko) | 1995-01-24 | 1999-05-15 | 구보타 다다시 | 탄산가스 흡착제를 가지는 발포 단열재와 그 발포 단열재의 제조방법 |
| ATE253095T1 (de) * | 1995-05-12 | 2003-11-15 | Solvay Fluor & Derivate | Verfahren zur herstellung von polyurethan- weichschaumstoffen |
| BE1009631A3 (fr) | 1995-09-26 | 1997-06-03 | Solvay | Premelanges pour la preparation de mousses de polyurethane. |
| BE1009630A3 (fr) | 1995-09-26 | 1997-06-03 | Solvay | Premelanges pour la preparation de mousses de polyurethane ou de polyisocyanurate. |
| US5672294A (en) | 1996-04-10 | 1997-09-30 | Alliedsignal Inc. | Azeotrope-like compositions of 1,1,1,3,3-pentaflurorpropane and hydrocarbons |
| US5776389A (en) | 1996-06-20 | 1998-07-07 | The Dow Chemical Company | Process for making an alkenyl aromatic polymer foam having enlarged cell size |
| JPH1045935A (ja) | 1996-08-02 | 1998-02-17 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | アルケニル芳香族樹脂押出発泡体 |
| CA2218819A1 (en) | 1996-11-18 | 1998-05-18 | The Celotex Corporation | Foams made with polyester polyols and hydrofluorocarbons as blowing agents |
| ATE201033T1 (de) | 1996-12-17 | 2001-05-15 | Solvay Fluor & Derivate | Gemische mit 1,1,1,3,3-pentafluorbutan |
| JP3599079B2 (ja) | 1997-01-28 | 2004-12-08 | ダイキン工業株式会社 | 合成樹脂発泡体の製造方法 |
| JPH10226730A (ja) | 1997-02-17 | 1998-08-25 | Daikin Ind Ltd | ポリオレフィン系樹脂発泡体の製造方法 |
| US6303668B1 (en) | 1997-03-03 | 2001-10-16 | Solvay (Societe Anonyme) | Azeotropic or pseudo-azeotropic composition and use of these compositions |
| US6043291A (en) | 1997-06-03 | 2000-03-28 | Asahi Glass Company Ltd. | Method for producing foamed synthetic resin |
| US5789458A (en) | 1997-06-12 | 1998-08-04 | Celotex Corporation | Method for producing foams from high acid polyester polyols |
| CA2239950C (en) | 1997-08-11 | 2007-09-18 | Bayer Corporation | Syntactic rigid pur/pir foam boardstock |
| EP0921148A1 (en) | 1997-12-08 | 1999-06-09 | Dow Deutschland Inc. | Low density strand foams |
| ES2196246T3 (es) | 1997-12-08 | 2003-12-16 | Dow Deutschland Inc | Es`pumas multicapa, metodo de produccion y uso. |
| WO1999036486A1 (en) | 1998-01-16 | 1999-07-22 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | 1,1,1,3,3-pentafluoropropane compositions |
| DE19822945C2 (de) * | 1998-05-22 | 2001-04-26 | Solvay Fluor & Derivate | Verfahren zur Herstellung von geschäumten thermoplastischen Kunststoffen und Treibmittelzusammensetzung |
| US6123881A (en) | 1998-09-16 | 2000-09-26 | Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. | Process for producing extruded foam products having polystyrene blends with high levels of CO2 as a blowing agent |
| US6187831B1 (en) | 1998-09-16 | 2001-02-13 | Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. | Process for producing extruded foam products with higher levels of CO2 as a blowing agent |
| US6022912A (en) | 1998-09-22 | 2000-02-08 | Bayer Corporation | Expansion of polymeric microspheres insitu in a rigid PUR/PIR foam formulation using a twin screw extruder |
| ATE294211T1 (de) | 1998-10-21 | 2005-05-15 | Owens Corning Fiberglass Corp | Verfahren zur herstellung von extrudiertem schaumstoff |
| US5993707A (en) | 1998-12-04 | 1999-11-30 | The Dow Chemical Company | Enlarged cell size foams made from blends of alkenyl aromatic polymers and alpha-olefin/vinyl or vinylidene aromatic and/or sterically hindered aliphatic or cycloaliphatic vinyl or vinylidene interpolymers |
| DE10053523A1 (de) | 1999-10-29 | 2001-05-03 | Gefinex Jackon Gmbh | Alternatives Treibmittel mit Wasserbestandteil und Alkohol |
| DE19955146A1 (de) | 1999-11-17 | 2001-05-23 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffplatten |
| US6274640B1 (en) | 2000-08-17 | 2001-08-14 | Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. | Extruded foam product with 134a and alcohol blowing agent |
-
2001
- 2001-11-29 ES ES01272470T patent/ES2290097T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-11-29 RU RU2003122204/04A patent/RU2275395C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2001-11-29 CA CA002431694A patent/CA2431694A1/en not_active Abandoned
- 2001-11-29 KR KR20037008350A patent/KR20030064853A/ko not_active Application Discontinuation
- 2001-11-29 EP EP01272470A patent/EP1353981B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-11-29 CN CNB018211275A patent/CN1204173C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2001-11-29 AT AT01272470T patent/ATE371697T1/de active
- 2001-11-29 MX MXPA03005693 patent/MX234823B/es active IP Right Grant
- 2001-11-29 AU AU2002219980A patent/AU2002219980A1/en not_active Abandoned
- 2001-11-29 HU HU0400742A patent/HUP0400742A3/hu unknown
- 2001-11-29 WO PCT/US2001/044997 patent/WO2002051919A2/en active IP Right Grant
- 2001-11-29 DE DE60130258T patent/DE60130258T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-11-29 US US09/999,277 patent/US6476080B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-11-29 JP JP2002553404A patent/JP3934552B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2001-11-29 DK DK01272470T patent/DK1353981T3/da active
-
2003
- 2003-06-20 NO NO20032832A patent/NO20032832L/no not_active Application Discontinuation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2658066C2 (ru) * | 2014-01-24 | 2018-06-19 | Асахи Касеи Констракшн Матириалс Корпорейшн | Вспененная масса фенольной смолы и способ ее получения |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2431694A1 (en) | 2002-07-04 |
| NO20032832D0 (no) | 2003-06-20 |
| ATE371697T1 (de) | 2007-09-15 |
| US20020132868A1 (en) | 2002-09-19 |
| MXPA03005693A (es) | 2004-04-21 |
| HUP0400742A2 (hu) | 2004-07-28 |
| NO20032832L (no) | 2003-08-20 |
| US6476080B2 (en) | 2002-11-05 |
| JP3934552B2 (ja) | 2007-06-20 |
| MX234823B (es) | 2006-03-13 |
| JP2004516375A (ja) | 2004-06-03 |
| KR20030064853A (ko) | 2003-08-02 |
| CN1204173C (zh) | 2005-06-01 |
| EP1353981B1 (en) | 2007-08-29 |
| WO2002051919A2 (en) | 2002-07-04 |
| EP1353981A2 (en) | 2003-10-22 |
| CN1483059A (zh) | 2004-03-17 |
| AU2002219980A8 (en) | 2005-10-13 |
| ES2290097T3 (es) | 2008-02-16 |
| DE60130258D1 (de) | 2007-10-11 |
| WO2002051919A3 (en) | 2003-04-10 |
| HUP0400742A3 (en) | 2008-03-28 |
| DK1353981T3 (da) | 2008-01-21 |
| DE60130258T2 (de) | 2008-05-21 |
| AU2002219980A1 (en) | 2002-07-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2275395C2 (ru) | Композиция вспенивающего агента, содержащая фторуглеводороды и низкокипящий спирт и/или низкокипящее карбонильное соединение | |
| RU2276164C2 (ru) | Композиция вспенивающего агента и полимерная пена, содержащие жидкий при нормальных условиях фторуглеводород и двуокись углерода | |
| CA2579366C (en) | Expanded and extruded thermoplastic foams made with methyl formate-based blowing agents | |
| US9453090B2 (en) | Reduced-VOC and non-VOC blowing agents for making expanded and extruded thermoplastic foams | |
| US10059822B2 (en) | Method of manufacturing polystyrene foam with polymer processing additives | |
| JP5438272B2 (ja) | 蟻酸メチル系発泡剤で形成される断熱熱可塑性発泡体 | |
| US7307105B2 (en) | Thermoplastic foams made with methyl formate-based blowing agents |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20151130 |