DE4439082A1

DE4439082A1 - Kohlendioxid enthaltende Treibmittel sowie deren Verwendung in Verfahren zur Herstellung geschäumter Kunststoffe

Info

Publication number: DE4439082A1
Application number: DE19944439082
Authority: DE
Inventors: Werner Kruecke
Original assignee: Solvay Fluor und Derivate GmbH
Current assignee: Solvay Fluor GmbH
Priority date: 1994-11-02
Filing date: 1994-11-02
Publication date: 1996-05-09

Description

Die Erfindung betrifft Kohlendioxid enthaltende Treibmit tel sowie deren Verwendung in Verfahren zur Herstellung ge schäumter Kunststoffe.

Der Einsatz von Fluorchlorkohlenwasserstoffen (FCKWs) als Treibmittel bei der Herstellung geschäumter Kunststoffe ist aus ökologischen Gründen nicht mehr wünschenswert. Als Ersatzstoffe sind bisher auch gasförmige Substanzen, wie z. B. Kohlendioxid, vorgeschlagen worden. Kohlendioxid als gasförmiges physikali sches Treibmittel hat aber den Nachteil, daß es sich aufgrund seiner relativ niedrigen kritischen Temperatur bei der während der Produktion von Kunststoffschäumen herrschenden Bedingungen nur recht schwierig dosieren läßt. Weiterhin führt der Einsatz von Kohlendioxid nach bisher bekannten Verfahren zumeist zu offenzelligen Schaumstoffen mit einem unerwünscht hohen Was seraufnahmevermögen und einer oft noch unbefriedigenden Wärme dämmung. Auch ist bisher die Herstellung geschäumter Kunststof fe mit vorwiegend geschlossenen Zellen bei der Verwendung von Kohlendioxid als alleinigem Treibmittel oder als Co-Treibmittel in Kombination mit anderen physikalischen Treibmitteln noch mit Schwierigkeiten verbunden.

Aufgabe der Erfindung war es daher, ein neues Verfahren zur Herstellung geschäumter Kunststoffe zur Verfügung zu stel len, welches die bisherigen Nachteile des Standes der Technik überwindet. Eine weitere Aufgabe bestand darin, für dieses Ver fahren neue Treibmittelzusammensetzungen zur Verfügung zu stel len.

Überraschend wurde nun gefunden, daß Zusammensetzungen, welche neben mindestens einer weiteren flüssigen Komponente Kohlendioxid in flüssiger Form enthalten, sich als Treibmittel zusammensetzungen in Verfahren zur Herstellung geschäumter Kunststoffe eignen.

Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren zur Her stellung geschäumter Kunststoffe mit Hilfe von Treibmitteln, bei dem man eine flüssige Treibmittelzusammensetzung einsetzt, welche 0,5 bis 50 Gewichtsteile, vorzugsweise 10 bis 20 Ge wichtsteile, verflüssigtes Kohlendioxid enthält.

Verflüssigtes Kohlendioxid im Sinne der Erfindung kann nach allen an sich bekannten Verfahren zur Gasverflüssigung, vorzugsweise durch Druckverflüssigung erhalten werden.

Kohlendioxid ist bei Raumtemperatur unter Normaldruck (1,01325 · 10⁵Pa) ein farbloses Gas, welches sich durch Anwen dung eines Druckes von 56,5 atm (= 5,72486 · 10⁶Pa) bei 20°C zu einer farblosen, leicht beweglichen Flüssigkeit druckverflüssigen läßt. Verfahren zur Druckverflüssigung von Kohlendioxid sind allgemein bekannt.

Als weitere flüssige Komponenten neben dem druckverflüs sigten Kohlendioxid sind dabei alle üblichen flüssigen physi kalischen Treibmittel, nämlich leichtflüchtige organische Ver bindungen wie Ether, Aceton, Kohlenwasserstoffe wie Pentan, He xan, Heptan, Benzingemische, halogenhaltige Kohlenwasserstoffe oder halogenhaltige Ether möglich. Auch unter Druck verflüs sigte Gase wie z. B. Propan oder Butan können neben dem verflüs sigten Kohlendioxid eingesetzt werden. Weiterhin kommt als flüssige Treibmittelkomponente Wasser in Frage.

Bevorzugt setzt man in dem erfindungsgemäßen Verfahren eine Treibmittelzusammensetzung ein, welche 10 bis 20 Gewichts teile verflüssigtes Kohlendioxid und 30 bis 90 Gewichtsteile mindestens eines flüssigen oder unter Druck verflüssigten phy sikalischen Treibmittels aus der Gruppe Alkohole mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, aliphatische Kohlenwasserstoffe mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, cyclische Kohlenwasserstoffe mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen, halogenhaltige Kohlenwasserstoffe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder halogenhaltige Ether mit insgesamt 2 bis 6 Kohlenstoffatomen enthält, ein. Als Alkohole sind dabei insbesondere Ethanol und Isopropanol bevorzugt. Beispiele für aliphatische Kohlenwasserstoffe sind Pentan, Hexan, Heptan sowie Benzinfraktionen, insbesondere Leichtbenzine mit einem Siedepunkt im Bereich von 15 bis 80°C. Ferner können auch als flüssige Treibmittelkomponente die niedersiedene Fraktionen, wie z. B. Propan und/oder Butan, druckverflüssigt eingesetzt werden. Beispiele für cyclische Kohlenwasserstoffe sind Cyclo propan, Cyclopentan und Cyclohexan. Unter halogenhaltigen Koh lenwasserstoffen werden Wasserstoff enthaltende Fluorchlor- oder Fluorkohlenwasserstoffe verstanden. Als Fluorchlorkohlen wasserstoffe sind z. B. Chlordifluormethan (R22), Trifluormethan (R23), 1,1-Dichlor-1-fluorethan (R141b), 1-Chlor-1,1-difluoret han (R142b) oder 1,3-Dichlor-1,1,2,2,3,3-Hexafluorpropan (R216a) möglich. Beispiele für Fluorkohlenwasserstoffe sind Pentafluorethan (R125), 1,1,1,2-Tetrafluorethan (R134a), 1,1,1-Trifluorethan (R143a), 1,1,2-Trifluorethan (R143), 1,1-Difluo rethan (R152a), 1,1,1,3,3-Pentafluorpropan (R245fa) Octafluor propan (R218), oder auch 1,1,1,3,3-Pentafluorbutan (R365mfc). Unter halogenhaltigen Ether werden Wasserstoff enthaltende Fluorchlor- oder Fluorether, wie z. B. Difluormethoxy-2,2,2-trifluorethan (E245) verstanden.

Vorzugsweise wird eine Treibmittelzusammensetzung einge setzt, welche 10 bis 20 Gewichtsteile verflüssigtes Kohlendi oxid und 30 bis 90 Gewichtsteile mindestens eines halogenhalti gen Kohlenwasserstoffes oder eines aliphatischen Kohlenwasser stoffes oder eines halogenhaltigen Ethers enthält.

Besonders bevorzugt wird in dem erfindungsgemäßen Verfah ren eine Treibmittelzusammensetzung eingesetzt, welche 10 bis 20 Gewichtsteile verflüssigtes Kohlendioxid und 30 bis 90 Ge wichtsteile 1,1-Difluorethan (R152a) und/oder 30 bis 90 Ge wichtsteile 1,1-Dichlor-1-Fluorethan (R141b) enthält. Weitere besonders bevorzugt im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzte Treibmittelzusammensetzungen sind Treibmittelzusammensetzungen, welche 10 bis 20 Gewichtsteile verflüssigtes Kohlendioxid und 80 bis 90 Gewichtsteile 1,1-Dichlor-1-Fluorethan (R141b) sowie gegebenenfalls zusätzlich noch 1 bis 3 Gewichtsteile Wasser enthalten. Ebenfalls besonders bevorzugt ist eine Treibmittel zusammensetzung, welche 10 bis 20 Gewichtsteile verflüssigtes Kohlendioxid, 50 bis 70 Gewichtsteile 1,1-Difluorethan (R152a) und 20 bis 35 Gewichtsteile Ethanol enthält. Unter den halo genhaltigen Ether enthaltenden erfindungsgemäßen Zusammenset zungen sind solche Treibmittelzusammensetzungen besonders be vorzugt, welche 10 bis 20 Gewichtsteile verflüssigtes Kohlendi oxid und 80 bis 90 Gewichtsteile Difluormethoxy-2,2,2-Trifluor ethan (E245) enthalten. Von den aliphatischen Kohlenwasserstof fen ist besonders n-Pentan bevorzugt. Vorzugsweise sollte eine aliphatische Kohlenwasserstoffe enthaltende erfindungsgemäße Zusammensetzung 10 bis 20 Gewichtsteile verflüssigtes Kohlendi oxid und 80 bis 90 Gewichtsteile n-Pentan sowie gegebenenfalls zusätzlich noch 1 bis 3 Gewichtsteile Wasser enthalten.

Zweckmäßigerweise wird das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung geschäumter Kunststoffe als Gießverfahren oder Ex trusionsverfahren durchgeführt. Beim Extrusionsverfahren werden für die Herstellung von geschäumten Kunststoffen geeignete Mi schungen direkt zu geschäumten Platten, Folien, Formkörpern, Profilen oder Partikeln extrudiert. Besonders bevorzugt werden erfindungsgemäß geschäumte thermoplastische Kunststoffe, ins besondere Polyethylen- oder Polypropylen-, Polystyrolschaum stoffe hergestellt. Erfindungsgemäß wird das Verfahren dabei so durchgeführt, daß man in eine Schmelze der zur Herstellung geschäumter Kunststoffe geeigneten Ausgangsprodukte die Treib mittelzusammensetzung aus verflüssigtem Kohlendioxid und einem weiteren flüssigen physikalischen Treibmittel zumischt und die Polymerisation der Ausgangsprodukte für den herzustellenden ge schäumten Kunststoff gegebenenfalls unter Aufrechterhaltung eines schwachen Über- oder Unterdruckes während des Aufschäum vorganges durchführt. Für das erfindungsgemäße Verfahren können dabei an sich bekannte Verarbeitungsanlagen, z. B. Extruderanla gen eingesetzt werden. Besonders überraschend ist es dabei, daß es mit dem erfindungsgemäßen Verfahren möglich ist, Kohlendi oxid in verflüssigtem Zustand auch bei erhöhter Temperatur, in den Extruder zum Zwecke der Aufschäumung thermoplastischer Polymerschmelzen einzubringen. Im Gegensatz zu den bisher be kannten Verfahren des Standes der Technik ist damit eine pro blemlose Dosierung des Kohlendioxids möglich. Nach dem erfin dungsgemäßen Verfahren gelingt es damit unter Verwendung von Kohlendioxid vorwiegend geschlossenzellige Schaumstoffe von sehr gleichmäßiger feinzelliger Struktur herzustellen. Außerdem zeichnen sich die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhalte nen geschäumten Kunststoffe durch ein hohen Wärmeisolierungs vermögen aus.

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung geschäumter Kunststoffe kann dabei so durchgeführt werden, daß man eine in einem Druckbehälter vorkonfektionierte Treibmittelzusammenset zung einsetzt, welche hergestellt wurde, indem man in einem Druckbehälter das flüssige oder unter Druck verflüssigte physi kalische Treibmittel in den gewünschten Gewicht steilen vorlegt und auf an sich bekannte Weise druckverflüssigtes Kohlendioxid in der gewünschten Menge hineindrückt. Es kann nach dem erfin dungsgemäßen Verfahren aber auch so vorgegangen werden, daß man die einzusetzende Treibmittelzusammensetzung erst unmittelbar vor dem Aufschäumvorgang der zu verschäumenden Polymere oder polymerisierbaren Komponenten herstellt. Hierbei wird in den entsprechenden Mengen in einem Druckgefäß außerhalb der eigent lichen Extruderanlage verflüssigtes Kohlendioxid in die weitere flüssige Treibmittelkomponente unter einem Druck, unter welchem Kohlendioxid im flüssigen Zustand vorliegt, eingeleitet, wobei sich die Komponenten weitgehend vermischen. Die so erhaltene homogene Mischung aus verflüssigtem Kohlendioxid und flüssiger Treibmittelkomponente wird dann über einen Einlaß für flüssige Treibmittel in die Extruderanlage eingeleitet.

Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich sowohl zur Herstellung offenzelliger wie geschlossenzelliger Hart- oder Weichschaumstoffe. Besonders geeignet ist das Verfahren zur Herstellung von geschäumten Polyurethan-Kunststoffen. Hierfür können an sich bekannte PUR-Verarbeitungsanlagen, z. B. Hoch druck- bzw. Niederdruckvermischungsanlagen, welche mit dem nach dem Stand der Technik bekannten statischen Mischern ausgerüstet sind, eingesetzt werden.

In einer Variante zur Herstellung von geschäumten PUR-Kunststoffen können die erfindungsgemäßen Treibmittel neben druckverflüssigtem Kohlendioxid und einem oder mehreren flüssi gen und/oder unter Druck verflüssigten physikalischen Treib mitteln noch weitere flüssige Zusatzmittel, z. B. Flammschutz mittel, als eine weitere Komponente enthalten. Übliche Flamm schutzmittel sind z. B. Phosphatester oder Phosphonate wie z. B. Trichlorisopropylphosphat, Trichlorethylphosphat, Trichlorpro pylphosphat, Triethylphosphat, Dimethylethylphosphat, Tri chlorisopropylphosphat oder Dimethylmethylphosphonat.

Wird das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung ge schäumter PUR-Kunststoffe eingesetzt, so können hierbei alle üblichen Schaumrohstoffe wie z. B. aliphatische, cycloaliphati sche oder aromatische Di- oder Polyisocyanate eingesetzt wer den. Beispiele für Schaumrohstoffe sind z. B. 2,4- und 2,6-To luylendiisocyanat, Diphenylmethandiisocyanat, Polymethylenpoly phenylisocyanat und Mischungen davon. Es können auch Carbo diimidgruppen, Urethangruppen, Allophanatgruppen, Isocyanurat gruppen, Harnstoffgruppen oder Biuretgruppen enthaltene Poly isocyanate, die man als "modifizierte Polyisocyanate" oder "Isocyanat-Prepolymere" bezeichnet, verwendet werden. Bei der Herstellung von geschäumten PUR-Kunststoffen werden Polyisocya nate üblicherweise mit Verbindungen umgesetzt, die mindestens zwei gegenüber Isocyanatgruppen reaktionsfähige Wasserstoff atome enthalten, beispielsweise Hydroxylgruppen aufweisende Verbindungen auf Polyester-, Polyether- und Aminbasis, sowie Amino- und/oder Carboxyl- und/oder Thiolgruppen aufweisende Verbindungen. Weiterhin können alle bei der Herstellung von geschäumten PUR-Kunststoffen eingesetzten Katalysatoren wie z. B. tertiäre Amine und/oder organische Metallverbindungen wie beispielsweise Zinnsalze von Carbonsäuren eingesetzt werden.

Wird das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von Polystyrol- oder Polyethylen-Schaumstoffen eingesetzt, können auch hierfür alle an sich bekannten Schaumrohstoffe verwendet werden.

Auf an sich bekannte Weise können dabei zusätzlich zu den Polymeren und/oder polymerisierbaren Bestandteilen alle an sich bekannte Zusatz- oder Hilfsstoffe, beispielsweise Nuklisie rungsmittel, Porenreglersubstanzen, Flammschutzmittel, Anti statika, Stabilisatoren, Weichmacher, Vernetzungsmittel, Füll stoffe oder Farbstoffe beigefügt sein.

Die nachfolgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern, ohne sie jedoch in ihrem Umfang zu begrenzen.

Beispiele 1. Herstellung eines Polystyrol-Schaumstoffes a) Verflüssigtes Kohlendioxid/R152a als Treibmittel

Es wurden 200 kg Polystyrol (Schmelzindex 3,0-110) mit 2 kg Talkum als Nuklisierungsmittel vermischt und diese Mischung in eine übliche Extruderanlage eindosiert und aufgeschmolzen. In die Schmelzzone des Extruders wurden über eine Einspritzdüse in die Polystyrolschmelze ca. 6 Gew.-% eines erfindungsgemäßen Treibmittels, bezogen auf Polystyrol, eindosiert. Die erfin dungsgemäße Treibmittelzusammensetzung enthielt 14 Gewichts teile verflüssigtes Kohlendioxid und 86 Gewichtsteile R152a. Der Dampfdruck dieser Treibmittelzusammensetzung betrug ca. 14 bar bei 20°C.

In der Mischzone wurde die Polystyrolschmelze mit der erfin dungsgemäßen Treibmittelzusammensetzung homogen vermischt und anschließend die erhaltene Mischung über eine Düse extrudiert. Man erhielt einen geschlossenzelligen Schaumstoff von gleich mäßiger, feinzelliger Struktur.

Es wurden sowohl Polystyrol-Schaumfolien als auch Polystyrol-Schaumplatten erfindungsgemäß hergestellt. Eine erfindungsgemäß hergestellte Polystyrol-Schaumfolie besaß eine Dichte von ca. 35 kg/m³, eine erfindungsgemäß hergestellte Polystyrol-Schaum platte eine Dichte von ca. 33 kg/m³.

b) Verflüssigtes Kohlendioxid/R152a/Ethanol als Treibmittel

Wie unter Beispiel 1 a) beschrieben, wurde in eine Polystyrol schmelze ca. 8,5 Gew.-% eines erfindungsgemäßen Treibmittels, bezogen auf Polystyrol, eindosiert. Die erfindungsgemäße Treib mittelzusammensetzung enthielt 14 Gewichtsteile verflüssigtes Kohlendioxid, 57 Gewichtsteile R152a und 29 Gewichtsteile Etha nol. Der Dampfdruck dieser Treibmittelzusammensetzungen betrug ca. 15 bar bei 20°C.

Eine erfindungsgemäß hergestellte Polystyrol-Schaumfolie besaß eine Dichte von ca. 36 kg/m³, eine erfindungsgemäß hergestellte Polystyrol-Schaumplatte eine Dichte von ca. 34 kg/m³.

2. Herstellung eines Polyethylen-Schaumstoffes a) Verflüssigtes Kohlendioxid/R152a/R141b als Treibmittel

200 g Polyethylen (Schmelzindex 3,5-150) wurden unter identi schen Bedingungen, wie in Beispiel 1 für Polystyrol-Schaumstoff beschrieben, extrudiert. Es wurden ca. 6 Gew.-% einer Treib mittelmischung, bezogen auf Polyethylen, eindosiert. Erfin dungsgemäß wurde eine Treibmittelzusammensetzung aus 14 Ge wichtsteilen verflüssigtem Kohlendioxid, 50 Gewichtsteilen R152a und 36 Gewichtsteilen R141b eingesetzt. Es wurde ein feinzelliger Polyethylen-Schaumstoff mit geringer Schrumpfung erhalten. Das erfindungsgemäß hergestellte Polyethylen-Schaum rohr wies eine Dichte von ca. 40 kg/mm auf.

3. Herstellung eines PUR-Schaumstoffes

Zur Herstellung des PUR-Schaumstoffes wurde als eine der Aus gangskomponenten eine Polyolmischung, bestehend aus 40 Ge wichtsteilen eines Ethylendiamin/Propylenoxid-Polyethers (OH-Zahl 480), 60 Gewichtsteile eines Sorbitol/Glycerin/Propylen oxid-Polyethers (OH-Zahl 490), 1 Gewichtsteil Schaumstabilisa tor (Typ DC193 der Dow Corning Corporation) und 1,5 Gewichts teile Dimethylcycloheylamin eingesetzt. Diphenylmethandiisocya nat wurde als Isocyanatkomponente in einer um 10 Gew.-% erhöh ten stöchiometrischen Menge eingesetzt.

Die PUR-Schaumstoffe wurden auf einer Niederdruckanlage mit einer Austragleistung von ca. 8 kg/min, mit der eine Dosierung von 3 Komponenten möglich ist, hergestellt. Als Mischaggregat diente ein statischer Mischer.

a) Verflüssigtes Kohlendioxid/R141b/Wasser als Treibmittel

Erfindungsgemäß wurde eine Treibmittelzusammensetzung in einer Menge von 30 Gewichtsteilen eingesetzt. Erfindungsgemäß bestand die Treibmittelzusammensetzung aus 13,9 Gewichtsteilen verflüs sigtem Kohlendioxid, 85,1 Gewichtsteilen R141b und zusätzlich 1 Gewichtsteil Wasser. Mit dieser erfindungsgemäßen Treibmit telzusammensetzung wurde ein PUR-Hartschaumstoff mit einer feinzelligen Struktur und einer Dichte von ca. 24 kg/mm herge stellt.

b) Verflüssigtes Kohlendioxid/n-Pentan/Wasser als Treibmittel

Weiterhin wurde ein PUR-Schaumstoff mit 18 Gewichtsteilen einer Treibmittelzusammensetzung hergestellt. Diese Treibmittelzusam mensetzung bestand erfindungsgemäß aus 13,9 Gewichtsteilen ver flüssigtem Kohlendioxid und 85,1 Gewichtsteilen n-Pentan und zusätzlich 1 Gewichtsteil Wasser. Mit dieser Treibmittelzusam mensetzung wurde ein PUR-Hartschaumstoff mit einer feinzelligen Struktur und einer Dichte von ca. 25,4 kg/m³ erhalten.

c) Verflüssigtes Kohlendioxid/E245 als Treibmittel

Weiterhin wurde ein PUR-Schaumstoff mit 35 Gewichtsteilen einer Treibmittelzusammensetzung hergestellt. Diese Treibmittelzusam mensetzung bestand erfindungsgemäß aus 14 Gewichtsteilen ver flüssigten Kohlendioxid und 85 Gewichtsteilen E245. Mit dieser Treibmittelzusammensetzung wurde ein PUR-Hartschaum mit einer feinzelligen Struktur und einer Dichte von ca. 33,5 kg/m³ er halten.

Claims

1. Verfahren zur Herstellung geschäumter Kunststoffe mit Hilfe von Treibmitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man eine flüssige Treibmittelzusammensetzung, welche 0,5 bis 50 Ge wichtsteile verflüssigtes Kohlendioxid enthält, einsetzt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Treibmittelzusammensetzung, welche 10 bis 20 Gewichts teile verflüssigtes Kohlendioxid und 30 bis 90 Gewichtsteile mindestens eines flüssigen oder unter Druck verflüssigten Treibmittels aus der Gruppe Alkohole mit 1 bis 5 Kohlenstoff atomen, aliphatische Kohlenwasserstoffe mit 2 bis 12 Kohlen stoffatomen, cyclische Kohlenwasserstoffe mit 3 bis 12 Kohlen stoffatomen, halogenhaltige Kohlenwasserstoffe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder halogenhaltige Ether mit insgesamt 2 bis 6 Kohlenstoffatomen enthält, einsetzt.

3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Treibmittelzusammensetzung, welche 10 bis 20 Gewichts teile verflüssigtes Kohlendioxid und 30 bis 90 Gewichtsteile mindestens eines aliphatischen oder halogenhaltigen Kohlenwas serstoffes oder halogenhaltigen Ethers enthält, einsetzt.

4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Treibmittelzusammensetzung, welche 10 bis 20 Gewichts teile verflüssigtes Kohlendioxid und 30 bis 90 Gewichtsteile 1,1-Difluorethan und/oder 30 bis 90 Gewichtsteile 1,1-Dichlor-1-fluorethan enthält, einsetzt.

5. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Treibmittelzusammensetzung, welche 10 bis 20 Gewichts teile verflüssigtes Kohlendioxid und 80 bis 90 Gewichtsteile 1,1-Dichlor-1-fluorethan enthält, einsetzt.

6. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Treibmittelzusammensetzung, welche 10 bis 20 Gewichts teile verflüssigtes Kohlendioxid, 50 bis 70 Gewichtsteile 1,1-Difluorethan und 20 bis 35 Gewichtsteile Ethanol enthält, ein setzt.

7. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Treibmittelzusammensetzung, welche 10 bis 20 Gewichts teile verflüssigtes Kohlendioxid und 80 bis 90 Gewichtsteile Difluormethoxy-2,2,2-trifluorethan enthält, einsetzt.

8. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Treibmittelzusammensetzung, welche 10 bis 20 Gewichts teile verflüssigtes Kohlendioxid und 80 bis 90 Gewichtsteile n-Pentan enthält, einsetzt.

9. Verfahren nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeich net, daß man geschäumte Polyethylen-, Polystyrol- oder Poly urethan-Kunststoffe herstellt.

10. Verfahren zur Herstellung einer Treibmittelzusammen setzung, dadurch gekennzeichnet, daß man in ein flüssiges oder unter Druck verflüssigtes Treibmittel unter Druck verflüssigtes Kohlendioxid einleitet.

11. Treibmittelzusammensetzung zur Herstellung geschäumter Kunststoffe, dadurch gekennzeichnet, daß sie 0,5 bis 50 Ge wichtsteile, vorzugsweise 10 bis 20 Gewichtsteile, verflüssig tes Kohlendioxid enthält.