RU2267272C1 - Способ получения препаратов для послеуборочной обработки урожая сельскохозяйственной продукции - Google Patents

Способ получения препаратов для послеуборочной обработки урожая сельскохозяйственной продукции Download PDF

Info

Publication number
RU2267272C1
RU2267272C1 RU2004119878/04A RU2004119878A RU2267272C1 RU 2267272 C1 RU2267272 C1 RU 2267272C1 RU 2004119878/04 A RU2004119878/04 A RU 2004119878/04A RU 2004119878 A RU2004119878 A RU 2004119878A RU 2267272 C1 RU2267272 C1 RU 2267272C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
materials
porous
organic
solid
inorganic
Prior art date
Application number
RU2004119878/04A
Other languages
English (en)
Inventor
Валерий Федорович Швец (RU)
Валерий Федорович Швец
Владимир Александрович Гудковский (RU)
Владимир Александрович Гудковский
Роман Анатольевич Козловский (RU)
Роман Анатольевич Козловский
Андрей Владимирович Кустов (RU)
Андрей Владимирович Кустов
Юрий Павлович Сучков (RU)
Юрий Павлович Сучков
Original Assignee
Общество с ограниченной ответственностью "Вега-хим"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Общество с ограниченной ответственностью "Вега-хим" filed Critical Общество с ограниченной ответственностью "Вега-хим"
Priority to RU2004119878/04A priority Critical patent/RU2267272C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2267272C1 publication Critical patent/RU2267272C1/ru

Links

Landscapes

  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)

Abstract

Изобретение относится к технологии препаратов, используемых для послеуборочной обработки урожая плодоовощной и другой сельскохозяйственной продукции с целью увеличения сроков ее хранения. В частности, изобретение относится к технологии препаратов на основе 1-метилциклопропена (МЦП) - ингибитора созревания и старения растений и плодов. Препарат получают путем контакта газообразного МЦП с твердыми сорбентами, полученными путем обработки пористых органических и/или неорганических материалов растворами органических и/или неорганических соединений нейтрального и/или кислого и/или основного характера или их смесями. Технический результат: увеличение содержания МЦП в препарате, снижение нормы расхода дефицитных дорогостоящих веществ. 9 з.п. ф-лы, 2 табл.

Description

Изобретение относится к технологии препаратов, используемых для послеуборочной обработки урожая плодоовощной и другой сельскохозяйственной продукции с целью увеличения сроков ее хранения. В частности, изобретение относится к технологии препаратов на основе 1-метилциклопропена (МЦП) - ингибитора созревания и старения растений и плодов.
Известно, что МЦП при нормальных условиях представляет собой газообразное нестабильное вещество, склонное к реакциям окисления, полимеризации и другим превращениям. В связи с этим его хранение, транспортировка и практическое применение в чистом виде очень затруднено [US 6313068].
Для устранения этого недостатка предложены препараты, представляющие собой:
- продукты абсорбции циклопропенов растворами или эмульсиями органических веществ (гексан, бензол, толуол, ксилол, керосин, дизельное топливо, керосин, кетоны, хлорированные углеводороды, сложные и простые эфиры, спирты) или водно-органических жидкостей;
- продукты адсорбции циклопропенов твердыми веществами - тальк, пирофиллит, синтетический кварц, различные типы глин, кизельгур, мел, диатомит, известь, карбонат кальция, бентонит, хлопковая скорлупа, мука пшеницы или сои, трепел, древесная мука, мука раковины грецкого ореха, мука красного дерева и лигнин.
Состав препарата может включать смачивающие агенты, например анионные, катионные или неионогенные поверхностно-активные вещества [US 5518988].
В описании данного патента не приводится конкретное количество сорбированных циклопропенов и их стабильность при хранении, однако из результатов, приведенных в патентах US 6017849 и US 6313068, следует, что степень поглощения циклопропенов при использовании таких сорбентов очень низка, а в некоторых случаях равна нулю.
Известен способ получения препаратов путем сорбции МЦП циклодекстринами, которую осуществляют пропусканием газообразного МЦП через раствор (обычно буферный), содержащий чистый α-циклодекстрин (α-ЦД), с последующей фильтрацией и сушкой влажного препарата [US 2002043730]. Данный способ позволяет получать препараты с содержанием МЦП до 5% мас.
Основным недостатком способа являются длительные и трудоемкие операции поглощения и выделения товарного препарата, в результате которых неизбежны потери МЦП, связанные с частичным уносом МЦП с раствором и его химическими превращениями в процессах длительной фильтрации и сушки при повышенных температурах. Кроме того, существенным недостатком данного способа являются высокие нормы расхода дефицитного и дорогого α-ЦД.
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к предлагаемому способу является способ получения препаратов, представляющих собой продукты сорбции циклопропенов жидкими или твердыми веществами, в котором в качестве сорбентов используют циклодекстрины, краун-эфиры, полиоксиалкилены, полисилоксаны, цеолиты и др. [US 6313068]. Отмечается, что самым эффективным сорбентом для МЦП является α-ЦД. Препараты получают путем пропускания газообразного МЦП через водный или буферный раствор, содержащий нерастворенный α-ЦД, а также при пропускании МЦП через сухой α-ЦД. По данным примеров способа содержание МЦП в препарате при его поглощении твердым (сухим) порошком α-ЦД не превышает 0.25% мас.
Основными недостатками данного способа являются относительно низкое содержание МЦП в препарате, а также высокие нормы расхода дефицитного и дорогого α-ЦД (более 400 г α-ЦД на 1 г МЦП).
Задачей предлагаемого способа является полная или частичная замена дефицитного и дорогого α-ЦД на дешевое сырье, а также увеличение содержания МЦП в препарате.
Данная задача решается способом получения препаратов для послеуборочной обработки урожая сельскохозяйственной продукции, представляющих собой продукты сорбции газообразного 1-метилциклопропена твердыми сорбентами, отличающимся тем, что в качестве твердых сорбентов используют пористые органические или неорганические материалы, предварительно обработанные растворами органических и/или неорганических соединений нейтрального и/или кислого и/или основного характера или их смесями.
В качестве твердых органических или неорганических материалов можно использовать широкий круг пористых материалов. Например, неорганические - силикагель, окись алюминия, окись магния, кизельгур, цеолиты и др. Органические - углеродистые материалы, пористые органические полимеры, в частности пористый полистирол, ионообменные смолы, полимерная пена различных марок и др.
В качестве органических соединений для обработки твердых пористых органических или неорганических материалов используют амины, амиды, полисахариды, полиалкиленгликоли, краун-эфиры, криптанды, поверхностно-активные вещества, полиалкиленполиамины, карбоновые кислоты, спирты, сложные эфиры и их смеси.
В качестве неорганических соединений для обработки твердых органических или неорганических материалов используют соли, кислоты или щелочи или их смеси.
В качестве растворителей органических и неорганических соединений могут быть использованы доступные и дешевые вещества, например вода, низшие алифатические спирты, эфиры, а также их смеси.
Наиболее предпочтительны вода, метанол, этанол, метилформиат, диэтиловый эфир.
Сорбенты для синтеза препарата могут быть получены в одну стадию путем обработки твердых пористых материалов раствором, содержащим одно или несколько неорганических веществ, или раствором, содержащим одно или несколько органических веществ, или раствором, содержащим смесь неорганических и органических веществ.
Однако, предпочтительно, сорбенты получают в две стадии. Вначале твердый пористый материал обрабатывают раствором I, содержащим обычно одно или два неорганических вещества, а затем раствором II, содержащим одно или два органических вещества. Обычно после обработки раствором I и/или раствором II твердый пористый материал сушат при 20-250°С при нормальном давлении или под вакуумом.
В некоторых случаях после первой или второй стадии обработки твердый пористый материал может быть промыт водой или другим подходящим растворителем и после чего высушен.
Следующие примеры иллюстрируют способ:
Сорбенты для получения препаратов получают путем контакта твердых пористых материалов с растворами органического и/или неорганического вещества в аппарате с мешалкой при перемешивании при 20-120°С в течение 20-360 мин. Синтез сорбентов можно проводить, пропуская растворы органических и/или неорганических веществ через колонку, заполненную твердым пористым материалом.
Для иллюстрации заявленного способа в качестве неорганических твердых пористых материалов использовали: цеолиты - марок МСМ-41 и VPI-5; силикагели - марки КСК и ШСК; окись алюминия по ТУ 6-09-426-75, оксид магния ГОСТ 4526-75, диатомит.
В качестве органических твердых пористых материалов использовали активированные угли - марок ОУА и ОУ; углеродные сорбенты на основе бурых ископаемых углей (УСБУ), ионообменные смолы: аниониты - марок ВП1-п и ВП-1Ап, катионит - марки КУ-23 10/60, амфолит - марки ВП-3К, пористый полистирол марок «Поролас» и «Полисорб», пористый полипропилен, полимерную пену модифицированной мочевиноформальдегидной смолы (ПП).
В качестве органических веществ для обработки твердых пористых материалов использовали α-, β- и γ- циклодекстрины, крахмал, краун-эфиры (15-краун-5 и дибензо-18-краун-6), криптанды (Kryptofix® 221 и Kryptofix® 222), неонол АФ9-12, полиэтиленгликоль ПЭГ-13, ацетамид, уротропин, модифицированный β-ЦД (оксиэтилированный n=6), подсолнечное масло, поливиниловый спирт, этилендиаминтетрауксусную кислоту, уксусную кислоту, глицерин.
В качестве неорганических веществ для обработки твердых пористых материалов использовали гидроксид натрия, карбонаты и бикарбонаты натрия, калия, аммония, азотнокислое серебро и ацетат натрия.
Синтез препарата проводили путем контакта газообразного МЦП с полученными сорбентами. Для это сорбенты загружали в стеклянный сосуд, установленный на вибратор, сосуд вакуумировали в течение 20-40 мин, после этого заполняли газообразным МЦП и встряхивали в течение 15-90 мин до полного поглощения МЦП. После этого препарат выгружали и расфасовывали в пакетики из полимерного материала.
Полученный препарат проверяли на содержание в нем МЦП известными методами, например погружая его в воду в закрытой колбе и анализируя концентрацию МЦП в газовом пространстве колбы методом ГЖХ.
Условия обработки твердых пористых материалов и результаты анализа на содержание МЦП в полученных препаратах приведены в таблицах 1 и 2.
Полученные препараты были использованы для обработки урожая сельскохозяйственной продукции (яблоки, груши, вишня, помидоры, огурцы, срезанные цветы и др). Экспериментально установлено, что эффективность действия полученных препаратов практически ничем не отличаются от препаратов, полученных путем сорбции МЦП чистым порошком α-ЦД.
В отличие от известного, предлагаемый способ позволяет снизить нормы расхода или полностью исключить применение дефицитного и дорогого α-ЦД, a также увеличить содержание МЦП в получаемых препаратах до 2% мас.
Таблица 1
Исходные твердые пористые материалы сорбенты и условия их обработки
Пористый материал Раствор I Раствор II
В-во %мас. В-во %мас. t,°C τ, мин В-во %мас. В-во %мас. t,°C τ, мин
1 Al2O3 NaOH 3,1 - - 55 60 α-ЦД 9,1 - - 40 45
2 СГ-ШКС NaHCO3 1,0 - - 20 45 ПЭГ-13 3,0 КЭ2 0,8 35 25
3 СГ-КСК AgNO3 0,1 - - 35 30 β-ЦДм 1,9 - - 30 30
4 АУ-ОАУ α-ЦД 4,3 ПВС 0,9 45 90 - - - - - -
5 АУ-ОУ (NH4)2CO3 1,0 - - 25 60 Крахмал 3,0 КЭ2 0,5 35 45
6 ППС - ПороласГМ ГМТА 0,7 - - 40 70 α-ЦД 2,0 КД2 0,5 50 60
7 Цеолит МСМ-41 HNO3 3,5 - - 120 135 γ-ЦД 3,6 ПМ 5,0 30 30
8 Цеолит VPI-5 NaNO3 10,0 - - 120 360 α-ЦЦ 3,1 γ-ЦД 0,5 35 100
9 MgO AgNO3 0,9 - - 20 50 β-ЦД 5,0 Глицерин 11,5 45 70
10 Анионит ВП-1Ап NH4NO3 1,5 АА 0,2 45 80 КД1 0.1 β-ЦД 1,0 55 50
11 Катионит КУ-23 AcNa 0,9 УК 0,1 50 110 КЭ1 1,2 α-ЦД 2,0 20 30
12 Диатомит NaOH 0,5 - - 70 60 β-ЦДм 3,9 Неонол 0,5 55 65
13 Амфолит ВП-3К КНСО3 0,1 - - 40 120 ПВС 10,0 γ-ЦД 1,0 25 40
14 АУ - АГ-3 ЭДТА 3,3 - - 50 60 Крахмал 2,0 β-цд 1,5 35 45
Условные обозначения:
α-ЦД - α-циклодекстрин; ГМТА - уротропин; β-ЦДм - модифицированный β-ЦД;
γ-ЦД - γ-циклодекстрин; АА - ацетамид; КД1 - Kryptofix®221
β-ЦД - β-циклодекстрин; КЭ1 - дибензо-18-краун-6; КД2 - Kryptofix®222
AcNa - ацетат натрия; КЭ2 - 15-краун-5; ПВС - поливиниловый спирт;
УК - уксусная кислота; ПМ - подсолнечное масло; ЭДТА - этилендиаминтетрауксусная к-та;
β-ЦДм - оксиэтилированный β-ЦД; АУ - активированный уголь; ППС - пористый полистирол
СГ - силикагель;
Таблица 2
Содержание 1-метилциклопропена в препаратах
№ препарата Пористый материал Содержание МЦП, %мас.
1 Al2O3 1,8
2 СГ - ШКС 1,1
3 СГ - КСК 1,4
4 АУ - ОАУ 1,6
5 АУ-ОУ 1,3
6 ППС - ПороласГМ 2,0
7 Цеолит МСМ-41 1,0
8 Цеолит VPI-5 1,9
9 MgO 1,7
10 Анионит ВП-lAn 0,9
11 Катионит КУ-23 1,1
12 Диатомит 1,9
13 Амфолит ВП-3К 1,2
14 АУ - АГ-3 1,0

Claims (10)

1. Способ получения препаратов для послеуборочной обработки урожая сельскохозяйственной продукции, представляющими собой продукты сорбции газообразного 1-метилциклопропена твердыми сорбентами, отличающийся тем, что в качестве твердых сорбентов используют пористые органические и/или неорганические материалы, предварительно обработанные растворами органических и/или неорганических соединений нейтрального, и/или кислого, и/или основного характера или их смесями.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве пористых неорганических материалов используют силикагель, диатомит, цеолиты, оксиды алюминия и магния.
3. Способ по п.2, отличающийся тем, что в качестве твердых пористых органических материалов используют пористые полимерные материалы и углеродные сорбенты.
4. Способ по п.3. отличающийся тем, что в качестве пористых полимерных материалов используют пористые полистирол и ионообменные материалы.
5. Способ по п.4, отличающийся тем, что в качестве ионообменных материалов используют катиониты, аниониты и амфолиты.
6. Способ по п.1. отличающийся тем, что в качестве органических соединений для обработки твердых пористых материалов используют амины, амиды, полисахариды, полиалкиленгликоли, краун-эфиры, криптанды, поверхностно-активные вещества, спирты, сложные эфиры и их смеси.
7. Способ по п.6, отличающийся тем, что в качестве полисахаридов используют целлюлозу, крахмал, глюкозу, сахарозу, лактозу, циклодекстрины и/или их модифицированные производные.
8. Способ по п.7, отличающийся тем, что в качестве циклодекстринов используют α-циклодекстрин, β-циклодекстрин и γ-циклодекстрин или их смеси, a в качестве модифицированных производных - продукты взаимодействия циклодекстринов с алкиленоксидами.
9. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве неорганических соединений для обработки твердых органических и/или неорганических материалов используют соли, кислоты, или щелочи, или их смеси.
10. Способ по п.9, отличающийся тем, что в качестве солей используют соли слабых кислот и щелочных металлов и/или аммония.
RU2004119878/04A 2004-07-01 2004-07-01 Способ получения препаратов для послеуборочной обработки урожая сельскохозяйственной продукции RU2267272C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2004119878/04A RU2267272C1 (ru) 2004-07-01 2004-07-01 Способ получения препаратов для послеуборочной обработки урожая сельскохозяйственной продукции

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2004119878/04A RU2267272C1 (ru) 2004-07-01 2004-07-01 Способ получения препаратов для послеуборочной обработки урожая сельскохозяйственной продукции

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2267272C1 true RU2267272C1 (ru) 2006-01-10

Family

ID=35872461

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2004119878/04A RU2267272C1 (ru) 2004-07-01 2004-07-01 Способ получения препаратов для послеуборочной обработки урожая сельскохозяйственной продукции

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2267272C1 (ru)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102011014576A1 (de) 2010-03-25 2011-09-29 Vladimir Gudkovskiy Zusammensetzung zur Behandlung von Pflanzen und Früchten sowie Verfahren zur Erhöhung des Ernteertrags und zur Verlängerung der Lagerungszeit der geernteten Produkte
RU2531611C2 (ru) * 2013-01-30 2014-10-27 Общество с ограниченной ответственностью "АлХиТех" (ООО "АлХиТех") Способ получения препарата для обработки плодоовощной продукции
RU2544395C1 (ru) * 2013-08-15 2015-03-20 Общество с ограниченной ответственностью "АлХиТех" (ООО "АлХиТех") Способ получения препарата для обработки плодоовощной продукции
RU2560851C2 (ru) * 2010-03-01 2015-08-20 Ром Энд Хаас Компани Масляные композиции, включающие циклопропеновые соединения
RU2566985C2 (ru) * 2009-12-14 2015-10-27 Селлрезин Технолоджиз, Ллк Высвобождение ингибитора созревания или вызревания из полимера, волокна, пленки, листа или упаковки
RU2681878C1 (ru) * 2018-03-15 2019-03-13 Константин Валериевич Швец Препарат для послеуборочной обработки урожая плодоовощной и сельскохозяйственной продукции и способ его применения
CN116556109A (zh) * 2023-05-31 2023-08-08 南京林业大学 果蔬保鲜纸的制备方法

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2566985C2 (ru) * 2009-12-14 2015-10-27 Селлрезин Технолоджиз, Ллк Высвобождение ингибитора созревания или вызревания из полимера, волокна, пленки, листа или упаковки
RU2560851C2 (ru) * 2010-03-01 2015-08-20 Ром Энд Хаас Компани Масляные композиции, включающие циклопропеновые соединения
DE102011014576A1 (de) 2010-03-25 2011-09-29 Vladimir Gudkovskiy Zusammensetzung zur Behandlung von Pflanzen und Früchten sowie Verfahren zur Erhöhung des Ernteertrags und zur Verlängerung der Lagerungszeit der geernteten Produkte
RU2531611C2 (ru) * 2013-01-30 2014-10-27 Общество с ограниченной ответственностью "АлХиТех" (ООО "АлХиТех") Способ получения препарата для обработки плодоовощной продукции
RU2544395C1 (ru) * 2013-08-15 2015-03-20 Общество с ограниченной ответственностью "АлХиТех" (ООО "АлХиТех") Способ получения препарата для обработки плодоовощной продукции
RU2681878C1 (ru) * 2018-03-15 2019-03-13 Константин Валериевич Швец Препарат для послеуборочной обработки урожая плодоовощной и сельскохозяйственной продукции и способ его применения
CN116556109A (zh) * 2023-05-31 2023-08-08 南京林业大学 果蔬保鲜纸的制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2267272C1 (ru) Способ получения препаратов для послеуборочной обработки урожая сельскохозяйственной продукции
US20170369401A1 (en) Complexes of 1-methylcyclopropene with metal coordination polymer networks
CN101543762A (zh) 二氧化碳吸附剂及其制造方法
CN106829957B (zh) 一种VOCs高吸附率低脱附残留颗粒活性炭制备方法
CN105233802B (zh) 一种掺杂l‑精氨酸的铜基金属有机骨架材料及其制备方法
CN106589416B (zh) 一种利用非晶颗粒态淀粉吸附乙烯气体的方法
Li et al. Synthesis of γ-cyclodextrin metal-organic framework as ethylene absorber for improving postharvest quality of kiwi fruit
Zhou et al. Removal of difenoconazole and nitenpyram by composite calcium alginate beads during apple juice clarification
RU2544395C1 (ru) Способ получения препарата для обработки плодоовощной продукции
US20060272501A1 (en) Sintered adsorbents, preparation method thereof and use of same for the drying of organic compounds
RU2531611C2 (ru) Способ получения препарата для обработки плодоовощной продукции
CN103313771B (zh) 采用离子液体脱水的方法
CN108371180A (zh) 一种具有缓释性能的乙烯气体的包埋物以及包埋方法
Nakatani et al. Micropore structure of wood: change in micropore structure accompanied by delignification
JPH02138935A (ja) 鮮度保持剤
CN107413314A (zh) 一种去除废水中铬的pei/zsm‑5改性吸附剂的制备方法及应用
SK7812001A3 (en) A method of dewatering organic liquids
Jóźwiak et al. Use of waste biomass of common mushroom (Agaricus bisporus) as a sorbent for the removal of Reactive Black 5 and Basic Violet 10 dyes from aqueous solutions
Tomczak et al. Sorption dynamics of Direct Orange 26 dye onto a corncob plant sorbent
CN104370705A (zh) 一种从生物质水热液化水相产物中分离提纯苯酚和2-甲氧基苯酚的方法
CN106076061B (zh) 用于生鲜保藏的除味剂材料
CN114534697B (zh) 一种二氧化钛-淀粉纳米复合气凝胶的制备方法
AU2020104343A4 (en) SPECIAL RARE EARTH METAL La-MOFs ADSORPTION MATERIAL FOR α-PINENE TARGETED INTELLIGENT ADSORPTION AND PREPARATION METHOD THEREOF
GB349561A (en) Improvements in and relating to the preservation and storage of fruit and vegetables
JP2023105440A (ja) キノコ栽培廃菌床の加圧熱水抽出物の製造方法、及びラジカル消去剤

Legal Events

Date Code Title Description
PC4A Invention patent assignment

Effective date: 20070417

MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20130702