RU2262503C1 - Способ получения этилтретбутилового эфира - Google Patents
Способ получения этилтретбутилового эфира Download PDFInfo
- Publication number
- RU2262503C1 RU2262503C1 RU2004123259/04A RU2004123259A RU2262503C1 RU 2262503 C1 RU2262503 C1 RU 2262503C1 RU 2004123259/04 A RU2004123259/04 A RU 2004123259/04A RU 2004123259 A RU2004123259 A RU 2004123259A RU 2262503 C1 RU2262503 C1 RU 2262503C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- esterification
- reaction mixture
- stage
- distillate
- reactor
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 22
- -1 ethyl-tertiary-butyl Chemical group 0.000 title 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 41
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 19
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 claims abstract description 15
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 11
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims abstract description 11
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 10
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims abstract description 9
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 claims abstract description 5
- NUMQCACRALPSHD-UHFFFAOYSA-N tert-butyl ethyl ether Chemical compound CCOC(C)(C)C NUMQCACRALPSHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 37
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 7
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 claims 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 6
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 abstract description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 abstract description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 abstract 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 abstract 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 5
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 238000013021 overheating Methods 0.000 description 3
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 230000002262 irrigation Effects 0.000 description 2
- 238000003973 irrigation Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 2
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 2
- 206010067484 Adverse reaction Diseases 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000006838 adverse reaction Effects 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Использование: изобретение относится к способам получение кислородсодержащего компонента бензина, который может быть использован в качестве добавки к бензину для повышения октанового числа. Сущность: способ получения этилтретбутилового эфира включает взаимодействие изобутилена, содержащегося в бутилен-бутадиеновой фракции, и этилового спирта, на ионообменном катализаторе в две стадии с рециркуляцией охлаждающего потока на первую стадию этерификации и последующую ректификацию реакционной смеси второй стадии этерификации с образованием кубового остатка в качестве целевого продукта и дистиллята - отработанной бутилен-бутадиеновой фракции. Указанный дистиллят используют в качестве охлаждающего потока. Технический результат: упрощение технологии процесса, снижение энергозатрат. 1 ил.
Description
Изобретение относится к способам получения кислородсодержащего компонента бензина, который может быть использован в качестве добавки к бензину для повышения октанового числа.
Известен способ получения этилтретбутилового эфира (ЭТБЭ) путем синтеза этанола и реакционноспособного олефина, в котором для подавления побочных реакций на вход реактора рециркулируют при помощи насоса охлажденную в холодильнике реакционную смесь, выводимую из реактора. (Справочник технологических процессов. Нефтегазовые технологии, 1995 г., №3, стр.48, рис.16).
Недостаток способа - усложненная технологическая схема и большие энергозатраты из-за необходимости использования холодильника и насоса для предварительного охлаждения реакционной смеси и ее подачи в реактор.
Наиболее близким к заявляемому объекту является способ получения этилтретбутилового эфира путем смешивания сырья (изобутилена, содержащего смеси С4) с этанолом и синтеза смеси на ионообменном катализаторе в две стадии с последующей ректификацией реакционной смеси второй стадии с образованием кубового остатка в качестве целевого продукта и дистиллята - отработанной ББФ. Основная реакция этерификации экзотермична, и подъем температуры в реакторе на первой стадии этерификации сопровождается протеканием побочных реакций, для подавления которых указанная температура регулируется путем рециркуляции реакционной смеси, охлажденной в холодильнике, на первую стадию этерификации. Для рециркуляции реакционной смеси используют насос (Справочник технологических процессов. Нефтегазовые технологии, 1995 г., №3, стр.49, рис.18).
Недостаток этого способа - необходимость в использовании холодильника и насоса для охлаждения реакционной смеси, что усложняет технологию и приводит к большим затратам энергии.
Изобретение направлено на упрощение технологической схемы процесса и снижение энергозатрат.
Это достигается тем, что в способе получения этилтретбутилового эфира, включающем взаимодействие изобутилена, содержащегося в бутилен-бутадиеновой фракции (ББФ), и этилового спирта, на ионообменном катализаторе в две стадии с рециркуляцией охлаждающего потока на первую стадию этерификации, ректификацию реакционной смеси второй стадии с образованием кубового остатка в качестве целевого продукта и дистиллята - отработанной ББФ, согласно изобретению в качестве охлаждающего потока используют указанный дистиллят (отработанную ББФ).
Отработанная бутилен-бутадиеновая фракция, отбираемая из ректификационной колонны, имеет температуру около 50°С, поэтому нет необходимости в охлаждении рециркулята перед подачей ее на первую стадию этерификации, что позволит исключить из технологической схемы холодильник и, кроме того, насос, так как рециркуляцию осуществляют насосом орошения.
На чертеже представлена принципиальная схема установки получения ЭТБЭ.
Установка содержит адиабатические реакторы 1 и 2 для осуществления синтеза ЭТБЭ путем взаимодействия этилового спирта с ББФ на ионообменном катализаторе в две стадии, ректификационную колонну 3 для разделения реакционной смеси на целевой продукт и дистиллят (отработанную ББФ). Для подавления побочных реакций на первую стадию этерификации подают указанный дистиллят.
Способ осуществляют следующим образом.
Сырьевая смесь бутилен-бутадиеновой фракции с этанолом нисходящим потоком проходит через слой катализатора в адиабатическом реакторе 1 со стационарным слоем катализатора (ионнообменной смолы), при этом в результате реакции этерификации при температуре 60-75°С происходит синтез ЭТБЭ. Из реактора 1 реакционная смесь после охлаждения в теплообменнике поступает в реактор 2, где остаточный изобутилен алкилируется дополнительным количеством этанола. В верхнюю часть реактора 1 вводят для регулирования температуры и для избежания перегрева катализатора часть отработанной ББФ. Реакционную смесь из реактора 2 выводят с температурой не более 70°С и подвергают перегонке в ректификационной колонне 3, снизу которой выводят целевой продукт, а сверху -дистиллят (отработанный ББФ).
На опытно-промышленной установке был получен ЭТБЭ согласно вышеописанной технологии и для сравнения по способу-прототипу.
Пример 1 (по предлагаемому способу)
Бутилен-бутадиеновая фракция в количестве 4160 кг/ч с содержанием изобутилена 30% мас. смешали с этанолом в количестве 1016 кг/ч. Полученная смесь при температуре 70°С подавалась в адиабатический реактор, где она нисходящим потоком проходила через слой ионообменной смолы с образованием ЭТБЭ и выделением тепла. Из указанного выше реактора реакционная смесь (смесь ЭТБЭ с изобутиленом) подавалась насосом во второй адиабатический реактор, где при температуре 70°С остаточный изобутилен алкилировался дополнительным количеством этанола - 254 кг/ч. Реакционная смесь из второго реактора выведена с температурой 70°С, после чего подвергалась перегонке в ректификационной колонне. Для поддерживания температуры реакции не более 75°С и чтобы не допустить перегрева ионообменной смолы, в верхнюю часть первого адиабатического реактора подавалась насосом орошения ректификационной колонны отработанная ББФ, выведенная из ректификационной колонны с температурой 65°С и охлажденная до температуры 50°С. В зависимости от изменения температуры реакции и температуры катализатора автоматически изменяется расход подаваемой отработанной ББФ. Снизу ректификационной колонны выведен целевой продукт (ЭТБЭ в количестве 2380 кг/ч, который содержит 85% об. ЭТБЭ, 10% об. третбутилового спирта, 5% этанола), а сверху - дистиллят в количестве 3050 кг/ч (отработанная ББФ, содержащая 98% ∑С4 и 2% этанола).
Октановое число полученного ЭТБЭ - 118 по исследовательскому методу, 102 - по моторному.
Пример 2 (по способу-прототипу):
Такая же смесь бутилен-бутадиеновой фракции, что и в примере 1, и в том же количестве подавалась в адиабатический реактор, где она нисходящим потоком при температуре 70°С проходила через слой ионообменной смолы с образованием ЭТБЭ. Из указанного выше реактора реакционная смесь (смесь ЭТБЭ с изобутиленом) после охлаждения в теплообменнике подавалась насосом во второй адиабатический реактор, где при температуре 70°С остаточный изобутилен алкилировался дополнительным количеством этанола - 254 кг/ч. Для поддерживания температуры реакции не более 75°С и чтобы не допустить перегрева ионообменной смолы, в верхнюю часть первого адиабатического реактора перекачивалась циркуляционным насосом часть реакционной смеси, выведенной снизу реактора и охлажденной в холодильнике до температуры 50°С. В зависимости от изменения температуры реакции и температуры катализатора автоматически изменяется расход подаваемой реакционной смеси. Реакционную смесь, выведенную из второго реактора с температурой 70°С, подвергали перегонке в ректификационной колонне, из которой выведены в том же количестве, что и в примере 1, снизу - целевой продукт (ЭТБЭ, который содержит 85% об. ЭТБЭ, 10% об. третбутилового спирта, 5% этанола), а сверху - дистиллят (отработанная ББФ, содержащая 98% ∑С4 и 2% этанола).
Октановое число полученного ЭТБЭ - 118 по исследовательскому методу, 102 - по моторному.
Как видно из примеров 1 и 2, при одинаковых условиях проведения процесса получен целевой продукт с аналогичным качеством.
Использование в качестве охлаждающего потока дистиллята, выводимого из ректификационной колонны, позволит по сравнению с прототипом упростить технологическую схему и снизить энергозатраты за счет исключения из нее холодильника для охлаждения реакционной смеси и насоса для возврата охлажденной реакционной смеси в реактор.
Claims (1)
- Способ получения этилтрет-бутилового эфира, включающий взаимодействие изобутилена, содержащегося в бутилен-бутадиеновой фракции, и этилового спирта, на ионообменном катализаторе в две стадии с рециркуляцией охлаждающего потока на первую стадию этерификации и последующую ректификацию реакционной смеси второй стадии этерификации с образованием кубового остатка в качестве целевого продукта и дистиллята - отработанной бутилен-бутадиеновой фракции, отличающийся тем, что в качестве охлаждающего потока используют указанный дистиллят.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2004123259/04A RU2262503C1 (ru) | 2004-07-08 | 2004-07-08 | Способ получения этилтретбутилового эфира |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2004123259/04A RU2262503C1 (ru) | 2004-07-08 | 2004-07-08 | Способ получения этилтретбутилового эфира |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2262503C1 true RU2262503C1 (ru) | 2005-10-20 |
Family
ID=35863112
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2004123259/04A RU2262503C1 (ru) | 2004-07-08 | 2004-07-08 | Способ получения этилтретбутилового эфира |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2262503C1 (ru) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996021635A1 (en) * | 1995-01-13 | 1996-07-18 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for preparing alkyl tertiary-alkyl ether |
| RU2068838C1 (ru) * | 1992-01-09 | 1996-11-10 | Научно-производственное предприятие "Ярсинтез" | Способ получения алкил-трет-алкиловых эфиров |
| RU2102375C1 (ru) * | 1995-08-07 | 1998-01-20 | Товарищество с ограниченной ответственностью "Научно-исследовательский центр по нефтехимическим технологиям" | Способ получения алкил-трет.алкиловых эфиров и их смесей с углеводородами |
-
2004
- 2004-07-08 RU RU2004123259/04A patent/RU2262503C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2068838C1 (ru) * | 1992-01-09 | 1996-11-10 | Научно-производственное предприятие "Ярсинтез" | Способ получения алкил-трет-алкиловых эфиров |
| WO1996021635A1 (en) * | 1995-01-13 | 1996-07-18 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for preparing alkyl tertiary-alkyl ether |
| RU2102375C1 (ru) * | 1995-08-07 | 1998-01-20 | Товарищество с ограниченной ответственностью "Научно-исследовательский центр по нефтехимическим технологиям" | Способ получения алкил-трет.алкиловых эфиров и их смесей с углеводородами |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Нефтегазовые технологии, 1995, №3, с.48. Нефтегазовые технологии, 2002, №3, с.112-115. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP7731876B2 (ja) | 気液バブリング床反応器、反応系、及びカーボネートエステルを合成するための方法 | |
| US10214470B2 (en) | Synthesis of guerbet alcohols | |
| CN101830807B (zh) | 亚硝酸烷基酯的合成装置及工艺 | |
| US10047035B2 (en) | Process for continuously preparing di-C1-3-alkyl succinates | |
| CN105461515B (zh) | 一种由环戊烯制备环戊醇的方法 | |
| US20080228011A1 (en) | Methods for Producing Triol Ethers by Reactive Distillation | |
| US10322978B2 (en) | Method for producing 1,3-butadiene from 1,4-butanediol | |
| EP2516050B1 (en) | Reactor | |
| RU2262503C1 (ru) | Способ получения этилтретбутилового эфира | |
| CN110452082A (zh) | 以混合碳四为原料生产二异丁烯的方法及装置 | |
| RU2206595C1 (ru) | Способ замедленного коксования нефтяных остатков | |
| CN110172013B (zh) | 一种基于催化蒸馏溶剂法合成叔戊醇的工艺 | |
| US20140228609A1 (en) | Method and system for producing olefins from dimethyl ether | |
| RU2020133934A (ru) | Способ многоступенчатого получения метанола | |
| RU2641815C2 (ru) | Способ получения гидроксида холина из триметиламина и этиленоксида | |
| CN202465559U (zh) | 一种利用混合碳四生产甲基叔丁基醚的组合装置 | |
| KR102331525B1 (ko) | 연속식 반응공정을 사용하는 알킬 3-알콕시프로피오네이트의 제조방법 | |
| CA3158794C (en) | Gas-liquid bubbling bed reactor, reaction system, and process for synthesizing carbonate ester | |
| JPS5826833A (ja) | メチルタ−シャリ−−ブチルエ−テルの製造法 | |
| TW202436275A (zh) | 製備二烷基琥珀酸酯之方法 | |
| KR20210045980A (ko) | 바이패스를 가진 반응기에서 메탄올의 제조 방법 | |
| Bildea et al. | Plantwide control of a biodiesel process by reactive absorption | |
| CN104478661B (zh) | 一种由2-戊烯制备2-戊醇和3-戊醇混合物的方法 | |
| CN119909608A (zh) | 一种基于加氢反应的供氢装置系统及供氢方法 | |
| JP2006151869A (ja) | Ｅｔｂｅの合成方法及び合成装置 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20070709 |