RU2261881C1 - Method of a complex processing of larch - Google Patents

Method of a complex processing of larch Download PDF

Info

Publication number
RU2261881C1
RU2261881C1 RU2003137882/04A RU2003137882A RU2261881C1 RU 2261881 C1 RU2261881 C1 RU 2261881C1 RU 2003137882/04 A RU2003137882/04 A RU 2003137882/04A RU 2003137882 A RU2003137882 A RU 2003137882A RU 2261881 C1 RU2261881 C1 RU 2261881C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
complex
water
alcohol
extraction
bioflavonoid
Prior art date
Application number
RU2003137882/04A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2003137882A (en
Inventor
Н.А. Васильева (RU)
Н.А. Васильева
Original Assignee
Общество С Ограниченной Ответственностью "Биофлавон"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Общество С Ограниченной Ответственностью "Биофлавон" filed Critical Общество С Ограниченной Ответственностью "Биофлавон"
Priority to RU2003137882/04A priority Critical patent/RU2261881C1/en
Publication of RU2003137882A publication Critical patent/RU2003137882A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2261881C1 publication Critical patent/RU2261881C1/en

Links

Landscapes

  • Paper (AREA)
  • Processing Of Solid Wastes (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
  • Medicines Containing Plant Substances (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

FIELD: chemical-pharmaceutical industry; food industry; fragrance industry; method of a complex processing of a larch.
SUBSTANCE: the invention is pertinent to the method of a complex processing of a larch ensuring production of a bioflavonoid complex containing 90.0-98.0 mass % of dihydroquercitin and accompanying flavonoids, and polysaccharides, which may find usage in chemical-pharmaceutical industry, food industry; fragrance industry. The method of a complex processing of larch is realized by extraction of a crushed wood with the subsequent evaporation of then extract, settling of a bioflavonoid complex at presence of water-soluble salts. Extraction of the crushed wood is conducted using isopropyl alcohol or ether-spirit mixture containing 50-80 mass % of acetic ester selected from An acetic ester sampled from ethyl-, propyl- or butyl acetate, 20-50 mass % alcohol selected from a group including ethyl alcohol, propyl alcohol, isopropyl or butyl alcohols. Separate the crushed wood from the extracting solution and settling of the bioflavonoid complex with simultaneous separation of a native pitch is conducted at presence of the water-soluble salts selected from a group including Li2SO4, (NH4)2SO4, NH4Cl, NaCl, MgSO4, CaCl2, K2SO4, Na2SO4, or their mixtures, with the subsequent filtration of the produced bioflavonoid complex with usage of fibrous filters. The method ensures separation of the bioflavonoid complex containing 90.0-98.0 mass % of dihydroquercitin, considerably simplifies the technological process, decreases power input, excludes the cost intensive sorbents from the production process and considerably reduces a time of production the target product.
EFFECT: the invention ensures separation of the bioflavonoid complex, considerably simplifies the production process, decreases power input and a time of production the target product excluding expensive sorbents.
10 cl, 6 ex

Description

Изобретение относится к способу комплексной переработки древесины лиственницы, обеспечивающему получение биофлавоноидного комплекса, содержащего 90,0-98,0% дигидрокверцетина и сопутствующих флавоноидов, и полисахаридов, которые находят применение в химико-фармацевтической, пищевой и парфюмерной промышленности.The invention relates to a method for the integrated processing of larch wood, providing a bioflavonoid complex containing 90.0-98.0% dihydroquercetin and related flavonoids, and polysaccharides, which are used in the pharmaceutical, food, and perfume industries.

Биофлавоноидный комплекс относится к витаминам группы Р и является эффективным антиоксидантным, капилляропротекторным, противовоспалительным, антигистаминовым, гепатопротекторным средством. Комплекс может использоваться как антиокислитель растительных и животных жиров в пищевой промышленности, для искусственного старения коньяка и вин в винодельческой промышленности, обладает противоплесневой и противодрожжевой активностью, а также может использоваться как успокаивающее и противовоспалительное средство при производстве косметической продукции.The bioflavonoid complex belongs to the vitamins of group P and is an effective antioxidant, capillary-protective, anti-inflammatory, antihistamine, hepatoprotective agent. The complex can be used as an antioxidant of vegetable and animal fats in the food industry, for the artificial aging of cognac and wines in the wine industry, has anti-mold and anti-yeast activity, and can also be used as a soothing and anti-inflammatory agent in the manufacture of cosmetic products.

При переработке древесины лиственницы наряду с комплексом флавоноидов попутно получают продукты, которые также представляют интерес, в частности арабиногалактан, который применяется в медицине в качестве пребиотика, гастропротектора, иммуномодулятора; в пищевой промышленности в качестве текстуратора, эмульгатора и желирующего агента.When processing larch wood, along with a complex of flavonoids, along the way receive products that are also of interest, in particular arabinogalactan, which is used in medicine as a prebiotic, gastroprotective, immunomodulator; in the food industry as a textureator, emulsifier and gelling agent.

Арабиногалактан является одним из наиболее значимых полисахаридов и представляет собой полисахарид с молекулярной массой около 20000-40000, главная цепь которого состоит из звеньев галактозы, соединенных 1-3 гликозидными связями, а боковые цепи состоят из арабинозы, галактозы и глюкуроновой кислоты, соединенных 1-6 связями. Арабиногалактан занимает особое место благодаря высокому содержанию в древесине (10-15%), простому и надежному способу выделения, ценным в практическом отношении свойствам. Содержание арабиногалактана в древесной массе может сильно колебаться в зависимости от места произрастания, времени года, возраста и ростовой части лиственницы. Способы извлечения арабиногалактана из древесины лиственницы основаны на его экстракции водой и отличаются лишь по методам предварительной обработки исходного сырья, очистки экстрактов и целевого продукта от примесей.Arabinogalactan is one of the most significant polysaccharides and is a polysaccharide with a molecular weight of about 20000-40000, the main chain of which consists of galactose units connected by 1-3 glycosidic bonds, and the side chains consist of arabinose, galactose and glucuronic acid, connected 1-6 connections. Arabinogalactan occupies a special place due to its high content in wood (10-15%), a simple and reliable method of isolation, and properties valuable in practical terms. The content of arabinogalactan in the wood pulp can vary greatly depending on the place of growth, season, age and growth of the larch. The methods for extracting arabinogalactan from larch wood are based on its extraction with water and differ only in the methods of preliminary processing of the feedstock, purification of extracts and the target product from impurities.

Известно применение водорастворимых солей при комплексной переработке древесины лиственницы, в частности в патенте RU 2118291 описано применение солей для получения полисахаридов. При производстве биофлавоноидного комплекса «Сибел» при осаждении дигидрокверцетина на полиамидном сорбенте используется 5%-ный раствор хлорида натрия (заявка WO 03/003974). Основными недостатками данного способа получения дигидрокверцетина являются большой расход органических растворителей, применение дорогостоящих сорбентов, длительность получения конечного продукта, как следствие всего, повышение себестоимости дигидрокверцетина.It is known the use of water-soluble salts in the integrated processing of larch wood, in particular, the patent RU 2118291 describes the use of salts for the preparation of polysaccharides. In the production of the Sibel bioflavonoid complex during the deposition of dihydroquercetin on a polyamide sorbent, a 5% sodium chloride solution is used (application WO 03/003974). The main disadvantages of this method of producing dihydroquercetin are the high consumption of organic solvents, the use of expensive sorbents, the duration of the final product, and, as a result, the increase in the cost of dihydroquercetin.

Известен способ выделения дигидрокверцетина из коры Дуглосовской пихты (Evin F Kurt, Corvallis, Oreg., assignor to the state of Oregon, acting by and through the Oeigon State Board of Forestry, патент США 2744919) путем экстракции водой при нагревании, охлаждения, фильтрации и обработки водного экстракта сульфитами аммония и щелочных металлов. Основным недостатком способа является применение сульфитов, которые являются окислителями и приводят к превращению дигидрокверцетина в кверцетин.A known method for the isolation of dihydroquercetin from the bark of Douglas Fir (Evin F Kurt, Corvallis, Oreg., Assignor to the state of Oregon, acting by and through the Oeigon State Board of Forestry, US patent 2744919) by extraction with water by heating, cooling, filtering and treating the aqueous extract with ammonium sulfides and alkali metals. The main disadvantage of this method is the use of sulfites, which are oxidizing agents and lead to the conversion of dihydroquercetin to quercetin.

Наиболее близким к предлагаемому является способ получения дигидрокверцетина, описанный в патенте RU 2091076, согласно которому предварительно увлажненные горячей водой опилки древесины лиственницы подвергают при нагревании экстракции ацетоном с последующей кристаллизацией дигидрокверцетина из водно-солевого раствора. Основным недостатком этого способа является использование большого количества водно-солевого раствора, поскольку смолообразную массу заливают солевым раствором при массовом соотношении дигидрокверцетин: солевой раствор, равном 1:310 или 1:950, что не позволяет использовать этот способ в производственных масштабах. Кроме этого, поскольку весь процесс осуществляют при высоких температурах, насыщенный раствор быстро становится пересыщенным и происходит выпадение кристаллов поваренной соли вместе с дигидрокверцетином, что требует дополнительной очистки дигидрокверцетина от солевого балласта.Closest to the proposed one is the method of producing dihydroquercetin described in patent RU 2091076, according to which sawdust of larch wood previously wetted with hot water is subjected to extraction with acetone, followed by crystallization of dihydroquercetin from a water-salt solution. The main disadvantage of this method is the use of a large amount of water-salt solution, since the resinous mass is poured with saline at a mass ratio of dihydroquercetin: saline equal to 1: 310 or 1: 950, which does not allow the use of this method on a production scale. In addition, since the whole process is carried out at high temperatures, the saturated solution quickly becomes supersaturated and crystals of sodium chloride precipitate together with dihydroquercetin, which requires additional purification of dihydroquercetin from salt ballast.

Задачей изобретения является разработка пригодного для промышленного производства способа комплексной переработки древесины лиственницы, обеспечивающего выделение биофлавоноидного комплекса, включающего 90,0-98,0% масс. дигидрокверцетина и сопутствующие флавоноиды, представляющие собой нарингенин и дигидрокемпфенол, с сохранением высокого содержания дигидрокверцетина в целевом продукте и с повышенным выходом целевого продукта. Предлагаемый способ переработки древесины лиственницы по изобретению направлен также на выделение арабиногалактана.The objective of the invention is to develop suitable for industrial production of a method of complex processing of larch wood, providing the selection of bioflavonoid complex, including 90.0-98.0% of the mass. dihydroquercetin and concomitant flavonoids, which are naringenin and dihydrocamphenol, while maintaining a high content of dihydroquercetin in the target product and with an increased yield of the target product. The proposed method for processing larch wood according to the invention is also directed to the isolation of arabinogalactan.

Поставленная задача достигается путем экстракции измельченной древесины лиственницы при нагревании посредством изопропилового спирта или эфиро-спиртовой смеси, включающей 50-80% масс. эфира уксусной кислоты, выбранного из этил-, пропил- или бутилацетата, 20-50% масс. спирта, выбранного из группы, включающей этиловый, пропиловый, изопропиловый или бутиловый спирты, отделения опилок от экстрагирующего раствора путем фильтрации, отгонки экстрагирующего раствора из полученной смолообразной массы, осаждения биофлавоноидного комплекса при повышенной температуре в присутствии водорастворимых солей с последующей его фильтрацией с использованием волокнистых фильтров и разделения биофлавоноидного комплекса, содержащего дигидрокверцетин, и нативной смолы.The task is achieved by extraction of crushed larch wood when heated by isopropyl alcohol or an ether-alcohol mixture, including 50-80% of the mass. ester of acetic acid selected from ethyl, propyl or butyl acetate, 20-50% of the mass. alcohol selected from the group consisting of ethyl, propyl, isopropyl or butyl alcohols, separating sawdust from the extracting solution by filtration, distilling the extracting solution from the obtained resinous mass, precipitating the bioflavonoid complex at elevated temperature in the presence of water-soluble salts, followed by filtration using fibrous filters and separating the bioflavonoid complex containing dihydroquercetin and the native resin.

После фильтрации осажденного биофлавоноидного комплекса на поверхности волокнистого фильтра скапливается нативная смола. Нативная смола представляет собой сложный конгломерат, включающий 64-72 мас.% нерастворимой в воде фракции и 28-36 мас.% водного экстракта, который, в свою очередь, состоит из 23-29 мас.% флобофенов, 23-29 мас.% водорастворимых сахаров и 39-53 мас.% конденсированных полифенолов (таннидов). Нативная смола может использоваться в натуральном виде, а также для получения лиственничных бальзамов и экстрактов, используемых в качестве антимикробного, ранозаживляющего средства и в качестве парфюмерной отдушки. Нативную смолу так же можно использовать в качестве натурального безопасного высокоэффективного инсектицидного препарата и регулятора роста растений.After filtering the precipitated bioflavonoid complex, a native resin accumulates on the surface of the fiber filter. The native resin is a complex conglomerate comprising 64-72 wt.% Water-insoluble fraction and 28-36 wt.% Aqueous extract, which, in turn, consists of 23-29 wt.% Phlobophenes, 23-29 wt.% water soluble sugars and 39-53 wt.% condensed polyphenols (tannides). Native resin can be used in its natural form, as well as to obtain larch balms and extracts used as antimicrobial, wound healing agents and as a perfume. Native resin can also be used as a natural, safe, highly effective insecticidal preparation and plant growth regulator.

Выделенные после экстракции опилки могут быть подвергнуты обработке горячей водой в соотношении 1:10 с последующей фильтрацией и получением фильтрата, содержащего 10-12 мас.% арабиногалактана.Sawdust isolated after extraction can be treated with hot water in a ratio of 1:10, followed by filtration and obtaining a filtrate containing 10-12 wt.% Arabinogalactan.

Было установлено, что при проведении экстракции добавление небольшого количества воды в смесь растворителей способствует увеличению выхода дигидрокверцетина. Экстракцию предпочтительно осуществляют эфиро-спиртовой смесью, содержащей от 3-10 мас.% воды в расчете массу смеси. В случае проведения экстракции с использованием безводной смеси растворителей предпочтительно осуществляют предварительное замачивание измельченной древесины.It was found that during the extraction, the addition of a small amount of water to the solvent mixture helps to increase the yield of dihydroquercetin. The extraction is preferably carried out with an ether-alcohol mixture containing from 3-10 wt.% Water, based on the weight of the mixture. In the case of extraction using an anhydrous mixture of solvents, it is preferable to pre-soak the crushed wood.

Экстракцию измельченной древесины лиственницы проводят предпочтительно при температуре от 50 до 80°С, наиболее предпочтительно 65-70°С.The extraction of crushed larch wood is carried out preferably at a temperature of from 50 to 80 ° C, most preferably 65-70 ° C.

При осаждении биофлавоноидного комплекса в качестве водорастворимых солей используются соли, выбранные из группы, включающей Li2SO4, (NH4)2SO4, NH4Cl, NaCl, MgSO4, CaCl2, K2SO4, NB2SO4 или их смеси.When precipitating a bioflavonoid complex, water-soluble salts are salts selected from the group consisting of Li 2 SO 4 , (NH 4 ) 2 SO 4 , NH 4 Cl, NaCl, MgSO 4 , CaCl 2 , K 2 SO 4 , NB 2 SO 4 or mixtures thereof.

Наиболее предпочтительно в качестве водорастворимых солей используются CaCl2, MgSO4 или сочетание NH4Cl, и/или (NH4)2SO4, и/или Li2SO4 с NaCl.Most preferably, CaCl 2 , MgSO 4 or a combination of NH 4 Cl and / or (NH 4 ) 2 SO 4 and / or Li 2 SO 4 with NaCl are used as water soluble salts.

Осаждение биофлавоноидного комплекса предпочтительно проводят в присутствии смеси водорастворимых солей K2SO4, Na2SO4 и NaCl.Precipitation of the bioflavonoid complex is preferably carried out in the presence of a mixture of water-soluble salts of K 2 SO 4 , Na 2 SO 4 and NaCl.

Температура при осаждении в зависимости от выбранной соли составляет от 28 до 58°С.The temperature during precipitation, depending on the selected salt, is from 28 to 58 ° C.

Предпочтительно фильтрацию проводят на волокнистых фильтрах, представляющих собой синтепон или ватин на марле с плотностью 100-300 г/м2;Preferably, the filtration is carried out on fibrous filters, which are a synthetic winterizer or batting on gauze with a density of 100-300 g / m 2 ;

Таким образом, предложенный способ позволяет получить биофлавоноидный комплекс с выходом 2,28-2,35% от массы абсолютно сухой древесины со степенью чистоты 90,0-98,0%.Thus, the proposed method allows to obtain a bioflavonoid complex with a yield of 2.28-2.35% by weight of absolutely dry wood with a purity of 90.0-98.0%.

Согласно предлагаемому изобретению значительно упрощается технологический процесс, существенно снижаются затраты на энергоресурсы, исключаются из технологического процесса дорогостоящие сорбенты и значительно сокращается время получения целевого продукта.According to the invention, the process is greatly simplified, energy costs are significantly reduced, expensive sorbents are excluded from the process and the time to obtain the target product is significantly reduced.

Сущность предлагаемого изобретения более подробно поясняется нижеследующими примерами.The essence of the invention is illustrated in more detail by the following examples.

Пример 1.Example 1

200 г опилок древесины лиственницы (влажность 9,0%) заливают 800 мл смеси 80 мас.% пропилацетата, 20 мас.% изопропилового спирта и 40 мл воды, что составляет 5 мас.% в расчете на массу эфиро-спиртовой смеси, и оставляют на 10 мин для набухания и выдерживают в течение 1 часа при периодическом встряхивании при t=75°C. Опилки отфильтровывают и промывают 200 мл экстрагирующего раствора и фильтраты объединяют. Экстрагирующий раствор отгоняют и получают 14,6 г смолообразной массы, содержащей 4,6 г дигидрокверцетина. К полученной массе приливают 100 мл горячего раствора (t=95°C) (NH4)2SO4 с концентрацией 20%, тщательно перемешивают и охлаждают до t=56°C. Полученный раствор фильтруют через волокнистый фильтр (синтепон с плотностью 200 г/м3), получают 10,0 г нативной смолы следующего состава:200 g of larch wood sawdust (humidity 9.0%) is poured into 800 ml of a mixture of 80 wt.% Propyl acetate, 20 wt.% Isopropyl alcohol and 40 ml of water, which is 5 wt.% Based on the weight of the ether-alcohol mixture, and left for 10 minutes to swell and incubated for 1 hour with periodic shaking at t = 75 ° C. The sawdust is filtered off and washed with 200 ml of extraction solution and the filtrates are combined. The extracting solution is distilled off to obtain 14.6 g of a gummy mass containing 4.6 g of dihydroquercetin. To the resulting mass is poured 100 ml of a hot solution (t = 95 ° C) (NH 4 ) 2 SO 4 with a concentration of 20%, mix thoroughly and cool to t = 56 ° C. The resulting solution is filtered through a fiber filter (sintepon with a density of 200 g / m 3 ), get 10.0 g of native resin of the following composition:

32,1 мас.% водного экстракта, содержащего:32.1 wt.% Aqueous extract containing:

25,6 мас.% флобофенов,25.6 wt.% Phlobophenes,

24,3 мас.% водорастворимых сахаров,24.3 wt.% Water soluble sugars,

50,1 мас.% конденсированных полифенолов,50.1 wt.% Condensed polyphenols,

67,9 мас.% нерастворимой в воде фракции.67.9 wt.% Water insoluble fraction.

В полученный при этом фильтрат приливают 10 мл насыщенного раствора NaCl и проводят осаждение дигидрокверцетина. Полученный осадок отфильтровывают, тщательно промывают и сушат. Получают 4,77 г биофлавоноидного комплекса, содержащего 96,5% масс. дигидрокверцетина. Выход дигидрокверцетина составляет 2,3% от массы абсолютно сухой древесины.10 ml of a saturated NaCl solution are poured into the filtrate thus obtained, and dihydroquercetin is precipitated. The resulting precipitate is filtered off, washed thoroughly and dried. Obtain 4.77 g of a bioflavonoid complex containing 96.5% of the mass. dihydroquercetin. The yield of dihydroquercetin is 2.3% by weight of absolutely dry wood.

Пример 2.Example 2

200 г опилок древесины лиственницы после предварительного замачивания в дистиллированной воде при массовом соотношении 1:1 обрабатывают 800 мл раствора этилацетата и изопропилового спирта, содержащего 80 мас.% этилацетата и 20 мас.% спирта, при t=72°С. Опилки отфильтровывают, фильтрат отгоняют. После отгонки экстрагирующего раствора получают 15,7 г смолообразной массы, содержащей 29,9% дигидрокверцетина (4,69 г). Полученную смолообразную массу заливают горячим 10%-ным раствором MgSO4 (t=95°C) в соотношении 1:5, охлаждают до 50°С, полученный раствор фильтруют через волокнистый фильтр (ватин на марле плотностью 300 г/м3), получают фильтрат и 10,8 г нативной смолы следующего состава:200 g of larch sawdust after preliminary soaking in distilled water at a mass ratio of 1: 1 are treated with 800 ml of a solution of ethyl acetate and isopropyl alcohol containing 80 wt.% Ethyl acetate and 20 wt.% Alcohol, at t = 72 ° C. Filings are filtered off, the filtrate is distilled off. After distillation of the extracting solution, 15.7 g of a gummy mass containing 29.9% dihydroquercetin (4.69 g) are obtained. The resulting gummy mass is poured with a hot 10% MgSO 4 solution (t = 95 ° C) in a ratio of 1: 5, cooled to 50 ° C, the resulting solution is filtered through a fiber filter (batting on gauze with a density of 300 g / m 3 ), get the filtrate and 10.8 g of native resin of the following composition:

29,7 мас.% водного экстракта, содержащего:29.7 wt.% An aqueous extract containing:

23,8 мас.% флобофенов,23.8 wt.% Phlobophenes,

25,6 мас.% водорастворимых сахаров,25.6 wt.% Water soluble sugars,

50,6 мас.% конденсированных полифенолов,50.6 wt.% Condensed polyphenols,

70,3 мас.% нерастворимой в воде фракции.70.3 wt.% Water insoluble fraction.

Полученный фильтрат осаждают, выпавшие кристаллы отфильтровывают, сушат и получают 4,74 г биофлавоноидного комплекса с содержанием дигидрокверцетина 97,1% (4,60 г), что составляет 2,30% от массы абсолютно сухой древесины.The obtained filtrate is precipitated, the precipitated crystals are filtered off, dried and 4.74 g of a bioflavonoid complex with a dihydroquercetin content of 97.1% (4.60 g) are obtained, which is 2.30% by weight of absolutely dry wood.

Пример 3Example 3

200 г опилок древесины лиственницы (влажностью 9%) заливают 800 мл эфиро-спирто-водным раствором, содержащим 70 мас.% этилацетата, 20 мас.% этилового спирта, 10 мас.% воды, оставляют на 10 минут при комнатной температуре для набухания, далее выдерживают в течение 1 часа при периодическом встряхивании при t=70°С. Экстракт отфильтровывают, а опилки промывают 200 мл теплого экстрагирующего раствора. Экстрагирующий раствор отгоняют и получают 24,8 г смолообразной массы, содержащей 4,56 г дигидрокверцетина. К полученной массе приливают 100 мл горячего 15%-ного раствора (t=95°C) CaCl2, тщательно перемешивают, выдерживают при данной температуре 5 мин и охлаждают до 52°С. Полученный раствор фильтруют через волокнистый фильтр, на фильтре отделяется 10,2 г нативной смолы, фильтрат оставляют на 0,5 часа для осаждения дигидрокверцетина.200 g of larch wood sawdust (9% humidity) is poured into 800 ml of an ether-alcohol-aqueous solution containing 70 wt.% Ethyl acetate, 20 wt.% Ethyl alcohol, 10 wt.% Water, left for 10 minutes at room temperature to swell, then incubated for 1 hour with periodic shaking at t = 70 ° C. The extract is filtered off and the sawdust washed with 200 ml of warm extraction solution. The extracting solution is distilled off to obtain 24.8 g of a gummy mass containing 4.56 g of dihydroquercetin. To the resulting mass is poured 100 ml of a hot 15% solution (t = 95 ° C) CaCl 2 , mix thoroughly, maintain at this temperature for 5 minutes and cool to 52 ° C. The resulting solution was filtered through a fiber filter, 10.2 g of native resin was separated on the filter, the filtrate was left for 0.5 hours to precipitate dihydroquercetin.

Полученный осадок отфильтровывают, тщательно промывают дистиллированной водой и сушат. Получают 4,75 г биофлавоноидного комплекса с содержанием дигидрокверцетина 90,1%.The precipitate obtained is filtered off, washed thoroughly with distilled water and dried. 4.75 g of a bioflavonoid complex with a dihydroquercetin content of 90.1% are obtained.

Выход дигидрокверцетина составляет 2,28% от массы абсолютно сухой древесины.The yield of dihydroquercetin is 2.28% by weight of absolutely dry wood.

Промытые после экстракции опилки древесины лиственницы заливают 500 мл горячей дистиллированной воды, выдерживают при периодическом встряхивании в течение 1 часа при t=90°С. Опилки в горячем виде отфильтровывают и повторяют процедуру в течение 0,5 часа. Фильтраты объединяют и выпаривают. В результате получают 14,8 г арабиногалактана-сырца с содержанием 10,1 г арабиногалактана. Отработанные опилки направляются на производство топливных брикетов.Washed after extraction, sawdust of larch wood is poured into 500 ml of hot distilled water, kept with periodic shaking for 1 hour at t = 90 ° C. Hot sawdust is filtered off and the procedure is repeated for 0.5 hours. The filtrates were combined and evaporated. The result is 14.8 g of raw arabinogalactan containing 10.1 g of arabinogalactan. Spent sawdust goes to the production of fuel briquettes.

Пример 4.Example 4

200 г опилок древесины лиственницы (влажностью 9,0%) заливают 800 мл изопропилового спирта, оставляют на 10 мин для набухания и выдерживают в течение 1 часа при периодическом встряхивании при t=80°С. Опилки отфильтровывают и промывают 200 мл изопропилового спирта и фильтраты объединяют. Экстрагирующий раствор отгоняют и получают 14,6 г смолообразной массы, содержащей 4,5 г дигидрокверцетина. К полученной массе приливают 100 мл горячего 20%-ного раствора (NH4)2SO4 (температура раствора 95°С), тщательно перемешивают и охлаждают до температуры 56°С. Полученный раствор фильтруют через волокнистый фильтр, получают 10,0 г нативной смолы и фильтрат. В теплый фильтрат приливают 10 мл насыщенного раствора NaCl, ставят на кристаллизацию, выпавший осадок дигидрокверцетина отфильтровывают, тщательно промывают, сушат. Получают 4,77 г биофлавоноидного комплекса с содержанием дигидрокверцетина 94,3%. Выход дигидрокверцетина составляет 2,3% от массы абсолютно сухой древесины. Промытые после экстракции опилки древесины заливают 500 мл горячей дистиллированной воды, выдерживают при периодическом встряхивании в течение 1 часа при t=90°С. Опилки в горячем виде отфильтровывают и повторяют процедуру в течение 0,5 часа. Фильтраты объединяют и выпаривают. В результате получают 15,3 г арабиногалактана-сырца с содержанием арабиногалактана 10,4 г.200 g of larch wood sawdust (with a moisture content of 9.0%) is poured into 800 ml of isopropyl alcohol, left for 10 minutes to swell and incubated for 1 hour with periodic shaking at t = 80 ° C. The sawdust is filtered off and washed with 200 ml of isopropyl alcohol and the filtrates are combined. The extraction solution is distilled off to obtain 14.6 g of a gummy mass containing 4.5 g of dihydroquercetin. To the resulting mass is poured 100 ml of a hot 20% solution of (NH 4 ) 2 SO 4 (solution temperature 95 ° C), mix thoroughly and cool to a temperature of 56 ° C. The resulting solution was filtered through a fiber filter to obtain 10.0 g of native resin and the filtrate. 10 ml of a saturated NaCl solution are poured into the warm filtrate, put on crystallization, the precipitated dihydroquercetin precipitate is filtered off, washed thoroughly, and dried. 4.77 g of a bioflavonoid complex with a dihydroquercetin content of 94.3% are obtained. The yield of dihydroquercetin is 2.3% by weight of absolutely dry wood. Washed after extraction, sawdust of wood is poured into 500 ml of hot distilled water, maintained with periodic shaking for 1 hour at t = 90 ° C. Hot sawdust is filtered off and the procedure is repeated for 0.5 hours. The filtrates were combined and evaporated. The result is 15.3 g of raw arabinogalactan with a content of arabinogalactan 10.4 g

Пример 5.Example 5

200 г опилок древесины лиственницы без предварительного замачивания заливают 800 мл смеси пропилацетата, изопропилового спирта и воды, оставляют на 10 мин для набухания и выдерживают в течение 2 часов при периодическом помешивании. Опилки отфильтровывают и заливают 300 мл экстрагирующего раствора и оставляют при комнатной температуре на 0,5 часа при периодическом помешивании, фильтруют и фильтраты объединяют. Фильтрат отгоняют и получают 14,1 г смолообразной массы, содержащей 4,4 г дигидрокверцетина. Полученную смолообразную массу заливают горячим раствором MgSO4 (t=90°C) с концентрацией 10%, в соотношении 1:6, охлаждают до 45°С, полученный раствор отфильтровывают через волокнистый фильтр. Фильтрат ставят на кристаллизацию. Полученный осадок отфильтровывают, промывают дистиллированной водой и сушат. Получают 4,47 г биофлавоноидного комплекса, содержащего 4,3 г дигидрокверцетина. Выход составляет 2,15% от массы абсолютно сухой древесины.200 g of larch sawdust without pre-soaking is poured into 800 ml of a mixture of propyl acetate, isopropyl alcohol and water, left for 10 minutes to swell and incubated for 2 hours with periodic stirring. The sawdust is filtered off and 300 ml of extracting solution are added and left at room temperature for 0.5 hours with periodic stirring, filtered and the filtrates are combined. The filtrate was distilled off to obtain 14.1 g of a gummy mass containing 4.4 g of dihydroquercetin. The resulting gummy mass is poured with a hot solution of MgSO 4 (t = 90 ° C) with a concentration of 10%, in a ratio of 1: 6, cooled to 45 ° C, the resulting solution is filtered through a fiber filter. The filtrate is placed on crystallization. The precipitate obtained is filtered off, washed with distilled water and dried. 4.47 g of a bioflavonoid complex containing 4.3 g of dihydroquercetin are obtained. The yield is 2.15% by weight of absolutely dry wood.

Пример 6.Example 6

200 г опилок древесины лиственницы после предварительного замачивания в 200 мл дистиллированной воды обрабатывают 800 мл раствора, содержащего 160 мл этилацетата и 40 мл изопропилового спирта, выдерживают при постоянном встряхивании в течение 1 часа при t=60°C. Экстракт отфильтровывают и отгоняют, получают 13,8 г смолообразной массы, содержащей 4,3 г дигидрокверцетина. Полученную массу заливают 100 мл горячего раствора (t=90°C, 7% CaCl2, 5% NH4Cl) в соотношении 1:1, выдерживают при этой температуре 7 мин и охлаждают до комнатной температуры. Полученный раствор фильтруют через волокнистый фильтр, фильтрат оставляют для формирования осадка при комнатной температуре. Полученный осадок тщательно промывают дистиллированной водой и сушат. Получают 4,2 г биофлавоноидного комплекса с содержанием дигидрокверцетина 95,7%.200 g of larch wood sawdust after preliminary soaking in 200 ml of distilled water is treated with 800 ml of a solution containing 160 ml of ethyl acetate and 40 ml of isopropyl alcohol, incubated with constant shaking for 1 hour at t = 60 ° C. The extract is filtered off and distilled off to obtain 13.8 g of a gummy mass containing 4.3 g of dihydroquercetin. The resulting mass is poured into 100 ml of a hot solution (t = 90 ° C, 7% CaCl 2 , 5% NH 4 Cl) in a 1: 1 ratio, maintained at this temperature for 7 minutes and cooled to room temperature. The resulting solution was filtered through a fibrous filter, the filtrate was left to form a precipitate at room temperature. The resulting precipitate was washed thoroughly with distilled water and dried. 4.2 g of a bioflavonoid complex are obtained with a dihydroquercetin content of 95.7%.

Стадия осаждения, проводимая в присутствии водорастворимых солей, позволяет отделять нативную смолу до начала осаждения дигидрокверцетина с одной стороны и заканчивать осаждение дигидрокверцетина еще в теплом растворе, что значительно сокращает время, увеличивает выход технологического процесса и обеспечивает качественную очистку конечного продукта от танинов и смол.The precipitation stage, carried out in the presence of water-soluble salts, allows you to separate the native resin before the precipitation of dihydroquercetin on one side and to complete the precipitation of dihydroquercetin in a warm solution, which significantly reduces the time, increases the yield of the process and ensures high-quality cleaning of the final product from tannins and resins.

В качестве водорастворимых солей желательно использовать сульфаты, так как они имеют оптимальное сочетание ионной силы и растворимости. Наибольшей ионной силой обладает сульфат аммония, в его присутствии при минимальных объемах происходит полное растворение смолообразной массы, тем не менее данной концентрации не достаточно для быстрого осаждения дигидрокверцетина, поэтому целесообразно его использовать в сочетании с другими солями.As water-soluble salts, it is desirable to use sulfates, since they have the optimal combination of ionic strength and solubility. Ammonium sulfate possesses the greatest ionic strength; in its presence at minimum volumes, the resinous mass is completely dissolved, however, this concentration is not sufficient for the rapid precipitation of dihydroquercetin, therefore it is advisable to use it in combination with other salts.

Качественный и количественный анализ содержания дигидрокверцетина в исходном сырье и конечном продукте проводился методом высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЖХ) на хроматографе «Стайер» (производство США).Qualitative and quantitative analysis of the dihydroquercetin content in the feedstock and the final product was carried out by high performance liquid chromatography (HPLC) on a Stayer chromatograph (manufactured in the USA).

Claims (10)

1. Способ комплексной переработки древесины лиственницы путем экстракции измельченной древесины с последующим упариванием экстракта, осаждением биофлавоноидного комплекса в присутствии водорастворимых солей, отличающийся тем, что экстракцию измельченной древесины осуществляют с помощью изопропилового спирта или эфироспиртовой смеси, включающей 50-80 мас.% эфира уксусной кислоты, выбранного из этил-, пропил- или бутилацетата, 20-50 мас.% спирта, выбранного из группы, включающей этиловый, пропиловый, изопропиловый или бутиловый спирты, отделяют опилки от экстрагирующего раствора, осаждение биофлавоноидного комплекса с одновременным отделением нативной смолы проводят в присутствии водорастворимых солей, выбранных из группы, включающей Li2SO4, (NH4)2SO4, NH4Cl, NaCl, MgSO4, CaCl2, K2SO4, Na2SO4, или их смесей, с последующей фильтрацией полученного биофлавоноидного комплекса с использованием волокнистых фильтров.1. The method of complex processing of larch wood by extraction of crushed wood, followed by evaporation of the extract, precipitation of the bioflavonoid complex in the presence of water-soluble salts, characterized in that the extraction of crushed wood is carried out using isopropyl alcohol or an ether alcohol mixture comprising 50-80 wt.% Acetic acid ester selected from ethyl, propyl or butyl acetate, 20-50 wt.% alcohol selected from the group comprising ethyl, propyl, isopropyl or butyl alcohols, department filings from the extracting solution are removed, the bioflavonoid complex is precipitated while the native resin is simultaneously separated in the presence of water-soluble salts selected from the group consisting of Li 2 SO 4 , (NH 4 ) 2 SO 4 , NH 4 Cl, NaCl, MgSO 4 , CaCl 2 , K 2 SO 4 , Na 2 SO 4 , or mixtures thereof, followed by filtration of the obtained bioflavonoid complex using fiber filters. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что получают биофлавоноидный комплекс, содержащий 90,0-98,0 мас.% дигидрокверцетина и 2,0-10,0 мас.% сопутствующих флавоноидов.2. The method according to claim 1, characterized in that a bioflavonoid complex is obtained containing 90.0-98.0 wt.% Dihydroquercetin and 2.0-10.0 wt.% Of concomitant flavonoids. 3. Способ по п.1, отличающийся тем, что экстракцию осуществляют эфироспиртовой смесью, дополнительно содержащей 3 - 10 мас.% воды в расчете массу смеси.3. The method according to claim 1, characterized in that the extraction is carried out with an ether-alcohol mixture, additionally containing 3 to 10 wt.% Water, based on the weight of the mixture. 4. Способ по п.1, отличающийся тем, что экстракцию осуществляют посредством смеси, содержащей 80 мас.% этилацетата и 20 мас.% этилового спирта.4. The method according to claim 1, characterized in that the extraction is carried out by means of a mixture containing 80 wt.% Ethyl acetate and 20 wt.% Ethyl alcohol. 5. Способ по п.1, отличающийся тем, что экстракцию осуществляют посредством смеси, содержащей 80 мас.% пропилацетата и 20 мас.% этилового спирта.5. The method according to claim 1, characterized in that the extraction is carried out by means of a mixture containing 80 wt.% Propyl acetate and 20 wt.% Ethyl alcohol. 6. Способ по п.1, отличающийся тем, что осаждение биофлавоноидного комплекса проводят в присутствии смеси водорастворимых солей (NH4)2SO4 и NaCl.6. The method according to claim 1, characterized in that the precipitation of the bioflavonoid complex is carried out in the presence of a mixture of water-soluble salts of (NH 4 ) 2 SO 4 and NaCl. 7. Способ по п.1, отличающийся тем, что осаждение биофлавоноидного комплекса проводят в присутствии смеси водорастворимых солей К2SO4, Na2SO4 и NaCl.7. The method according to claim 1, characterized in that the precipitation of the bioflavonoid complex is carried out in the presence of a mixture of water-soluble salts of K 2 SO 4 , Na 2 SO 4 and NaCl. 8. Способ по п.1, отличающийся тем, что осаждение биофлавоноидного комплекса проводят в присутствии MgSO4 или CaCl2.8. The method according to claim 1, characterized in that the precipitation of the bioflavonoid complex is carried out in the presence of MgSO 4 or CaCl 2 . 9. Способ по пп.1-8, отличающийся тем, что отделенные опилки дополнительно обрабатывают горячей водой и после выдерживания при температуре 90°С в течение примерно 1 ч фильтруют и из полученного фильтрата выпаривают арабиногалактан.9. The method according to claims 1 to 8, characterized in that the separated sawdust is additionally treated with hot water and, after keeping at a temperature of 90 ° C for about 1 hour, it is filtered and arabinogalactan is evaporated from the obtained filtrate. 10. Способ по п.9, отличающийся тем, что обработку опилок осуществляют многократно.10. The method according to claim 9, characterized in that the processing of sawdust is carried out repeatedly.
RU2003137882/04A 2003-12-29 2003-12-29 Method of a complex processing of larch RU2261881C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2003137882/04A RU2261881C1 (en) 2003-12-29 2003-12-29 Method of a complex processing of larch

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2003137882/04A RU2261881C1 (en) 2003-12-29 2003-12-29 Method of a complex processing of larch

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2003137882A RU2003137882A (en) 2005-06-10
RU2261881C1 true RU2261881C1 (en) 2005-10-10

Family

ID=35833995

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2003137882/04A RU2261881C1 (en) 2003-12-29 2003-12-29 Method of a complex processing of larch

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2261881C1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2547107C1 (en) * 2013-10-25 2015-04-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Московский педагогический государственный университет" Method for integrated processing of larchwood

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2547107C1 (en) * 2013-10-25 2015-04-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Московский педагогический государственный университет" Method for integrated processing of larchwood

Also Published As

Publication number Publication date
RU2003137882A (en) 2005-06-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2341428T3 (en) PROCEDURE TO PREPARE GRANADA EXTRACTS.
KR19990035867A (en) How to extract proanthocyanidins from materials collected from plants
US2301787A (en) Recovery of saponin
CN1285615C (en) Inulin extraction process
RU2399379C2 (en) Salix extract, its application and compositions containing it
CN103099291A (en) Preparation method of natural preservative regarding red bayberry leaves as raw material
RU2261881C1 (en) Method of a complex processing of larch
RU2400357C2 (en) Method for processing of conifer bark
US2827454A (en) Method of recovering chlorophyll
RU2620013C2 (en) Arabinogalactan polysaccharide production method
US9862666B2 (en) Method for obtaining polyphenols from a vegetable raw material containing same
US2425094A (en) Process for obtaining rutin from buckwheat
KR101455587B1 (en) The powder of gorosoe and the manufacturing method thereof
RU2149642C1 (en) Method of preparing polysaccharides from plant raw material with immunostimulating effect
RU2131252C1 (en) Method of preparing inulin from jerusalem artichoke tubers for medicinal and food aims (variants)
RU2351166C1 (en) Production method for inuline of milk-witch gowan
RU2176515C1 (en) Method of preparing total polysaccharide from vegetable raw
RU2314118C1 (en) Method for preparing extracts possessing antioxidant activity from cultivated grape compound fruit racemes
RU2097980C1 (en) Method for producing biologically-active substances
RU2296132C2 (en) Method for polysaccharide production
RU2765494C1 (en) Method for obtaining inulin from cultivated vegetable raw materials
RU2413432C2 (en) Method to produce arabinogalactane
CN115462530B (en) Chestnut kernel extract, extraction method thereof and application thereof in antioxidant products
DE4123714A1 (en) Recovering oligo:saccharide(s) from cereal plants
RU2003114714A (en) METHOD FOR PREPARING PHENOLIC NATURE FROM VEGETABLE RAW MATERIAL

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20141230