RU2248379C2 - Способ получения олигоэфирполиизоцианата - Google Patents
Способ получения олигоэфирполиизоцианата Download PDFInfo
- Publication number
- RU2248379C2 RU2248379C2 RU2003112428/04A RU2003112428A RU2248379C2 RU 2248379 C2 RU2248379 C2 RU 2248379C2 RU 2003112428/04 A RU2003112428/04 A RU 2003112428/04A RU 2003112428 A RU2003112428 A RU 2003112428A RU 2248379 C2 RU2248379 C2 RU 2248379C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- oligoester
- polyisocyanate
- low molecular
- content
- molecular weight
- Prior art date
Links
Landscapes
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способам изготовления и рецептурам олигоэфирполиизоцианатов - компонентов полиуретановых композиций, перерабатываемых в изделия методом холодного отверждения, то есть по технологии, основанной на обработке предварительно синтезированных олигоэфирполиолов (лапролов) толуилендиизоцианатом. Технический результат заключается в увеличении жизнеспособности реакционной массы при длительном хранении. Технический результат достигается тем, что в способе получения олигоэфирполиизоцианатов, обработанных толуилендиизоцианатом, контролируют содержание NCO-групп до достижения расчетного значения, а затем вводят низкомолекулярный полиэтилен. 1 ил.
Description
Изобретение относится к способам изготовления и рецептурам компонентов полиуретановых композиций по технологии, основанной на смешении олигоэфирполиолов с толуилендиизацианатом (ТДИ).
В настоящее время для изготовления широкого круга изделий применяется полиуретановая композиция на основе форполимера СКУ-ПФЛ-100 (ТУ 38.103137-78). Такая композиция обеспечивает комплекс высоких физико-механических и эксплуатационных характеристик готовых полиуретановых материалов в изделиях, но не годится для изготовления крупногабаритных изделий. Для изготовления широкого круга изделий применяется полиизоцианатный форполимер. П.Райт, А.Камминг, Полиуретановые эластомеры. Издательство Химия, с.116, 1973 г. Такой способ получения форполимеров приводит к быстрому изменению содержания изоцианатных групп кристаллизации и затрудняет использование форполимера как компонента полиуретановых композиций холодного отверждения.
Известны способы получения олигоэфирполиизоцианата путем смешения олигоэфирполиолов с полиизоцианатом. Патент Российской Федерации №2073027, C 08 G 18/08, 20.03.98, бюл. №8 (прототип). Его рекомендуется использовать для повышения стабильности олигоэфирполиизацианатов при определенных соотношениях исходных полиолов, используемых в синтезе совместно с толуилендиизоцианатом (ТДИ).
Известен способ получения олигоэфирполиизацианатов, включающий обработку смеси олигооксиэтиленполиолов и олигооксипропиленполиолов толуилендиизоцианатом (ТДИ). ТУ 2294-030-17187505-98, компонент полиуретановый “Гермопласт ФП-1”, лист 2. Гарантийный срок хранения компонента составляет согласно ТУ шесть месяцев. Однако снижение содержания изоцианатных групп происходит с момента изготовления, а после шести месяцев происходит резкое повышение вязкости, образование сгустков и пленок.
Данное изобретение устраняет недостатки аналогов и прототипа.
Технической задачей изобретения является повышение стабильности свойств олигоэфирполиизацианатов при их длительном хранении.
Поставленная техническая задача достигается тем, что в способе получения олигоэфирполиизоцианата путем смешения олигоэфирполиолов с толуилендиизоцианатом и последующего введения низкомолекулярного полиэтилена в качестве олигоэфирполиолов используют смесь низкомолекулярного олигооксипропиленгликоля или олигооксиэтиленгликоля с олигооксипропилентриолом, обработку олигоэфирполиолов толуилендиизоцианатом осуществляют в присутствии диметилдихлорсилана, контролируют содержание изоцианатных NCO-групп до расчетного значения, после чего осуществляют введение низкомолекулярного полиэтилена и продолжают процесс до достижения содержания изоцианатных NCO-групп в получаемом форполимере от 2,0 до 9,6 мас.% при следующем соотношении исходных компонентов в маc.ч.:
смесь вышеуказанных
олигоэфирполиолов 49,0-91,2
толуилендиизационат 8,0-40,5
диметилдихлорсилан 0,1-1,0
низкомолекулярный полиэтилен 2,5-11,5.
Сущность изобретения и технический результат поясняется на чертеже, где представлена зависимость содержания изоцианатных групп при длительном хранении продукта в герметичном полиэтиленовом сосуде, заполненном на три четверти объема (1 - при наличии низкомолекулярного полиэтилена, 2 - без низкомолекулярного полиэтилена). Отбор проб производят шприцом.
При реализации способа смеси форполимеров получали путем обработки раствора смеси олигооксиэтиленгликоля или олигооксипропиленгликоля в олигооксипропилентриоле толуилендиизоцианатом. Эти зависимости представлены в четырех вариантах содержания изоцианатных групп в начале хранения. В процессе синтеза форполимеров добавляли низкомолекулярный полиэтилен (изготовленный в соответствии с ТУ 6-05-361-9-79, типа Г) в количестве 2,5 до 11,5 мас.ч. Начальная температура процесса смешения составляла 30°С, в реальных условиях (естественный теплообмен, время реакции 5 часов) температура реакционной смеси не превышала 85°С. Содержание заданного количества изоцианатных групп в получаемом форполимере колеблется от 2 до 9,1%. Одним из примеров применения разработанных композиций являются наливные полы, которые отличаются высокой износостойкостью, стойкостью к агрессивным средам.
Пример 1. В реактор помещали 9 мас.ч. толуилендиизоцианата (ТДИ) и при перемешивании добавляли (смесь) раствор, состоящий из 90 мас. частей олигоксипропилентриола (м.м. 6000), 1,2 мас. части олигооксиэтиленгликоля (м.м. 500) и 1 масс. часть диметилдихлорсилана. При достижении содержания в реакционной массе изоцианатных групп NCO 2,5 мас.% вносили 2,6 мас. части низкомолекулярного полиэтилена. Процесс продолжали до достижения содержания групп NCO 2,1 мас.% в расчете на чистый олигоэфирполиизоцианат (расчет дает 2,08 мас.%).
Пример 2. В реактор помещали 20 мас. частей толуилендиизоцианата (ТДИ) и при перемешивании добавляли (смесь) раствор, состоящий из 61 мас. частей олигоксипропилентриола (м.м. 4500), 19 мас. частей олигооксиэтиленгликоля (м.м. 500) и 0,7 мас. частей диметилдихлорсилана. При достижении содержания в реакционной массе изоцианатных групп NCO 6,0 мас.% вносили 4,5 мас. частей низкомолекулярного полиэтилена. Процесс продолжали до достижения содержания групп NCO 5,0 мас.% в расчете на чистый олигоэфирполиизоцианат (расчет дает 5,09 мас.%).
Пример 3. В реактор помещали 30,5 мас. частей толуилендиизоцианата (ТДИ) и при перемешивании добавляли раствор, состоящий из 30,5 мас. частей олигоксипропилентриола (м.м. 4500), 39 мас. частей олигооксиэтиленгликоля (м.м. 500) и 0,5 мас. частей диметилдихлорсилана. При содержании в реакционной массе изоцианатных групп NCO 9,5 мас.% вносили 7,5 мас. частей низкомолекулярного полиэтилена. Процесс продолжали до достижения содержания групп NCO 7,5 мас.% в расчете на чистый олигоэфирполиизоцианат (расчет дает 7,49 мас.%).
Пример 4. В реактор помещали 40,5 мас. частей толуилендиизоцианата (ТДИ) и при перемешивании добавляли раствор, состоящий из 3,5 мас. частей олигооксипропилентриола (м.м. 4500), 56 мас. частей олигооксиэтиленгликоля (м.м. 500) и 0,1 мас. части диметилдихлорсилана. При достижении содержания в реакционной массе изоцианатных групп NCO 10,5 мас.% вносили 11,5 массовых частей низкомолекулярного полиэтилена. Процесс продолжали до достижения содержания групп NCO 9,6 мас.% в расчете на чистый олигоэфирполиизоцианат (расчет дает 9,61 мас.%).
Пример 5. В реактор помещают 30,5 мас.ч. толуилендиизоцианата (ТДИ), при перемешивании добавляют раствор, состоящий из смеси 30,5 мас.ч. олигооксипропилентриола (м.м. 4500) и 39.0 мас.ч. низкомолекулярного олигооксипропиленгликоля (м.м. 500), и 0,5 мас.ч. диметилдихлорсилана. При содержании в реакционной массе изоцианатных NCO-групп 9,5% вносят 7,5 мас.ч. низкомолекулярного полиэтилена. Процесс продолжают до содержания изоцианатных NCO-групп ~7,5 мас.% в конечном форполимере в расчете на чистый олигоэфирполиизоцианат.
Пример 6. Процесс ведут аналогично примеру 1, но в качестве олигоэфирполиолов используют смесь 90 мас.ч. олигооксипропилентриола и 1,2 мас.ч. олигооксипропиленгликоля (м.м. 500). Получают олигоэфирполиизоцианат (форполимер) с содержанием изоцианатных NCO-групп 2,1 мас.% в расчете на чистый олигоэфирполиизоцианат.
Claims (1)
- Способ получения олигоэфирполиизоцианата путем смешения олигоэфирполиолов с толуилендиизоцианатом и последующего введения низкомолекулярного полиэтилена, отличающийся тем, что в качестве олигоэфирполиолов используют смесь низкомолекулярного олигооксипропиленгликоля или олигооксиэтиленгликоля с олигооксипропилентриолом, обработку олигоэфирполиолов толуилендиизоцианатом осуществляют в присутствии диметилдихлорсилана, контролируют содержание изоцианатных NCO-групп до расчетного значения, после чего осуществляют введение низкомолекулярного полиэтилена и продолжают процесс до достижения содержания изоцианатных NCO-групп в получаемом форполимере 2,0-9,6 мас.% при следующем соотношении исходных компонентов, мас.ч.:смесь вышеуказанныхолигоэфирполиолов 49,0-91,2толуилендиизационат 8,0-40,5диметилдихлорсилан 0,1-1,0низкомолекулярный полиэтилен 2,5-11,5.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2003112428/04A RU2248379C2 (ru) | 2003-04-29 | 2003-04-29 | Способ получения олигоэфирполиизоцианата |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2003112428/04A RU2248379C2 (ru) | 2003-04-29 | 2003-04-29 | Способ получения олигоэфирполиизоцианата |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2003112428A RU2003112428A (ru) | 2004-10-27 |
| RU2248379C2 true RU2248379C2 (ru) | 2005-03-20 |
Family
ID=35454353
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2003112428/04A RU2248379C2 (ru) | 2003-04-29 | 2003-04-29 | Способ получения олигоэфирполиизоцианата |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2248379C2 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2499005C1 (ru) * | 2012-11-28 | 2013-11-20 | Открытое акционерное общество "Кронос СПб" | Способ получения изоцианатных форполимеров |
-
2003
- 2003-04-29 RU RU2003112428/04A patent/RU2248379C2/ru not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2499005C1 (ru) * | 2012-11-28 | 2013-11-20 | Открытое акционерное общество "Кронос СПб" | Способ получения изоцианатных форполимеров |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU850009A3 (ru) | Способ получени пеноматериалов | |
| US4055548A (en) | Storage-stable liquid polyisocyanate composition | |
| EP0010850B2 (en) | Liquid polyisocyanate compositions | |
| Pigott et al. | Development of Cast Urethane Elastomers for Ultimate Properties. | |
| DE102008043218A1 (de) | Polymere Werkstoffe sowie daraus bestehende Kleber- und Beschichtungsmittel auf Basis multialkoxysilylfunktioneller Präpolymerer | |
| US4490301A (en) | Liquid diphenylmethane diisocyanate compositions | |
| DE60111334D1 (de) | Polyisocyanatzusammensetzungen und Verfahren zur Herstellung von Weichschäumen niedriger Dichte mit niedrigem feuchtgealterten Druckverformungsrest aus diesen Polyisocyanatzusammensetzungen | |
| JPS6322553A (ja) | 低融点ウレタン結合トルエンジイソシアネ−トの製法とその組成物 | |
| AU644057B2 (en) | Polyol components for the production of polyurethane mouldings | |
| RU2248379C2 (ru) | Способ получения олигоэфирполиизоцианата | |
| JPS6221009B2 (ru) | ||
| US4120834A (en) | Modified polyols | |
| JPH02170817A (ja) | 一成分系ポリ尿素 | |
| EP0305140A1 (en) | Method for the preparation of rigid cast or transfer molded thermoset non-cellurar polyurethane modified polyisocyanurate compositions | |
| RU2248380C2 (ru) | Композиция полиуретанового компонента | |
| JPS6335673B2 (ru) | ||
| WO2002079292A1 (en) | Low monomer prepolymer | |
| MXPA02009293A (es) | Prepolimeros mdi que curan a baja temperatura. | |
| US4990586A (en) | Polyurethanes of improved characteristics biocompatible urea-modified polyurethane from castor oil | |
| US3451969A (en) | Polyurethanes cross-linked with tetrolin-1,4-diol | |
| US4481127A (en) | Polyol blends | |
| US2907752A (en) | Synthetic rubbery polyester-polyisocyanate polymers | |
| DE10115004A1 (de) | Feuchtigkeitsaushärtende Polyurethan- Kunststoffe enthaltend einen Indikator | |
| KR102147903B1 (ko) | 투명성이 향상된 우레톤이민 변성 이소시아네이트 조성물의 제조방법 | |
| US3666725A (en) | Tris(isocyanatotolyl) isocyanurate-tolylene diisocyanate complexes |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20050430 |