RU2243201C1 - Способ ингибирования процесса полимеризации винилароматических углеводородов - Google Patents
Способ ингибирования процесса полимеризации винилароматических углеводородовInfo
- Publication number
- RU2243201C1 RU2243201C1 RU2003125498/04A RU2003125498A RU2243201C1 RU 2243201 C1 RU2243201 C1 RU 2243201C1 RU 2003125498/04 A RU2003125498/04 A RU 2003125498/04A RU 2003125498 A RU2003125498 A RU 2003125498A RU 2243201 C1 RU2243201 C1 RU 2243201C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- inhibitor
- inhibition
- nitrogen
- polymerization
- tetramethyl
- Prior art date
Links
Landscapes
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Описывается способ ингибирования процесса полимеризации ви-нилароматических углеводородов путем введения ингибитора на основе 2,2',6,6'-тетраметил-4-оксопиперидин-1-оксила в органическом растворителе, при этом перед введением ингибитора осуществляют его активацию путем обработки азотом. Техническим результатом является повышение эффективности ингибирования преждевременной полимеризации винилароматических углеводородов и сокращение расхода ингибитора. 1 табл.
Description
Изобретение относится к химической промышленности, в частности к предотвращению самопроизвольной полимеризации винилароматических углеводородов, и может быть использовано в процессах их выделения из смесей и/или очистки ректификацией.
Известен способ ингибирования полимеризации стирола в процессе его получения (Патент РФ №2075468, МПК6 С 07 С 7/20, опубл. 20.03.97). Ингибирование полимеризации стирола осуществляют смесью 3,5-ди-трет-бутил-4-окси-N,N-диметилбензиламина и карбоновой кислоты или ангидридов карбоновых кислот в присутствии воздуха или кислорода. Кислород или воздух подается в колонну выделения бензолтолуольной фракции и/или в колонну выделения этилбензола, при этом весовое соотношение компонентов ингибитора и воздуха составляет 1:1-0,05:0,05-15.
Недостатком описанного способа ингибирования полимеризации винилароматического соединения является жесткое ограничение по расходу воздуха. Избыток кислорода может привести к повышению содержания карбонильных и перекисных соединений в стироле.
Известен способ ингибирования преждевременной полимеризации винилароматического соединения в процессе его перегонки или очистки в присутствии устойчивого затрудненного нитроксильного соединения (Патент РФ №2127243, МПК6 С 07 С 7/20, 15/44, опубл. 10.03.99). Для повышения ингибирующей активности нитроксильное соединение используют вместе с эффективным количеством кислорода или воздуха.
В условиях вакуумной ректификации подача газообразного вещества в колонну приводит к повышению остаточного давления и температуры. Присутствие в системе воздуха нежелательно также с точки зрения техники безопасности.
Известен способ преждевременной полимеризации винильного ароматического мономера при его дистилляции и очистке с использованием стабильных связанных нитроксилов (Патент США № 6777276, МПК6 В 01 D 3/34, С 07 С 7/20, опубл. 12.09.2000). Смесь нитроксила и винилароматического мономера активируют путем нагрева в лишенной кислорода среде до температуры 50-140°С в течение 0,5-60 дней. Активированную смесь добавляют в соединение винила ароматического ряда или периодически до точки, где происходит дистилляция или очистка.
Недостатками такого способа являются: дополнительное аппаратурное оформление процесса, длительность процесса активации при повышенной температуре.
Наиболее близким к предлагаемому является способ ингибирования процесса полимеризации винилароматических углеводородов путем введения ингибитора, в качестве которого используют продукт, полученный при окислении 2,2',6,6'-тетраметил-4-оксопиперидина и имеющий состав, мас.%: 2,2',6,6'-тетраметил-4-оксопиперидин-1-оксил 55-92; 2,2',6,6'-тетраметил-4-оксопиперидин 4-35; 2,2',6,6'-тетраметил-1-гидрокси-4-оксопиперидин 1-8; примеси 1-9 (Патент РФ №2106331, МПК6 С 07 С 7/20, 15/46, опубл. 10.03.98).
Использование ингибитора на основе 2,2',6,6'-тетраметил-4-оксопиперидин-1-оксила в процессах предотвращения преждевременной полимеризации винилароматических соединений приводит к повышенному расходу ингибитора и недостаточно высокой эффективности.
Задачей изобретения является повышение эффективности ингибирования преждевременной полимеризации винилароматических углеводородов и сокращение расхода ингибитора.
Поставленная задача решается способом ингибирования процесса полимеризации винилароматических углеводородов путем введения ингибитора на основе 2,2',6,6'-тетраметил-4-оксопиперидин-1-оксила в органическом растворителе, при этом перед введением ингибитора осуществляют его активацию путем обработки азотом.
Отличием предлагаемого способа от наиболее близкого является то, что перед введением ингибитора в винилароматический углеводород осуществляют активацию ингибитора путем барботирования азотом. Активацию проводят в течение 5-180 минут.
В качестве органического растворителя ингибитора на основе. 2,2',6,6'-тетраметил-4-оксопиперидин-1-оксила можно использовать, например, бензол, толуол, ксилол, стирол, этилбензол и др. Предпочтительным является использование ингибитора 5-40%-ной концентрации.
Использование ингибитора на основе 2,2',6,6'-тетраметил-4-оксопиперидин-1-оксила, подвергнутого активации азотом, позволяет предотвращать преждевременную полимеризацию таких винилароматических углеводородов, как стирол, α-метилстирол, дивинилбензол, и др. или их смесей.
Эффективное количество активированного азотом ингибитора меняется в зависимости от концентрации ингибитора, непосредственно самого винилароматического углеводорода и условий ректификации.
Предлагаемый способ активации ингибитора прост в исполнении, не требует дополнительного аппаратурного оформления, может использоваться как при нормальных условиях, так и в условиях повышенной температуры.
Изобретение делает возможным проведение ректификации с большей производительностью по сравнению с предшествующими технологиями из-за большей эффективности активированного азотом ингибитора и допускает более высокие температуры ректификации с минимальным образованием полимера.
Предлагаемый способ иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1
В двухгорлую колбу, снабженную дефлегматором и капилляром для подачи азота, загружают толуольный раствор ингибитора на основе 2,2',6,6'-тeтpaмeтил-4-oкcoпипepидин-1-oкcилa (ИПОН), барботируют азотом в течение 5 минут.
Относительную эффективность ингибирования активированного ингибитора в сравнении с исходным образцом определяют дилатометрически. Метод основан на определении скорости полимеризации стирола по уменьшению объема реакционной массы по мере превращения стирола в полистирол. Количество ингибитора берут в расчете на вес стирола в дилатометре.
Результаты испытаний приведены в таблице.
Пример 2
Опыт проводят в условиях примера 1. Толуольный раствор ингибитора ИПОН барботируют азотом в течение 30 минут.
Результаты относительной эффективности ингибирования приведены в таблице.
Пример 3
Опыт проводят в условиях примера 1. Раствор ингибитора ИПОН в этилбензоле барботируют азотом в течение 60 минут. Результаты испытаний приведены в таблице.
Пример 4
Опыт проводят в условиях примера 1. Раствор ингибитора ИПОН в этилбензоле барботируют азотом в течение 90 минут. Результаты испытаний приведены в таблице.
Пример 5
Опыт проводят в условиях примера 1. Раствор ингибитора ИПОН в этилбензоле барботируют азотом в течение 180 минут. Результаты испытаний приведены в таблице.
Пример 6
Опыт проводят в условиях примера 1. Раствор ингибитора ИПОН в этилбензоле барботируют азотом в течение 90 минут. Результаты испытаний приведены в таблице.
Пример 7
Опыт проводят в условиях примера 1. Раствор ингибитора ИПОН в этилбензоле барботируют азотом в течение 30 минут. Результаты испытаний приведены в таблице.
Приведенные примеры наглядно демонстрируют преимущества предполагаемого изобретения: простота способа, увеличение эффективности ингибирования и уменьшение полимеризации мономера.
Claims (1)
- Способ ингибирования процесса полимеризации винилароматических углеводородов путем введения ингибитора на основе 2,2',6,6'-тетраметил-4-оксопиперидин-1-оксила в органическом растворителе, отличающийся тем, что осуществляют активацию ингибитора путем обработки его азотом.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2003125498/04A RU2243201C1 (ru) | 2003-08-18 | 2003-08-18 | Способ ингибирования процесса полимеризации винилароматических углеводородов |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2003125498/04A RU2243201C1 (ru) | 2003-08-18 | 2003-08-18 | Способ ингибирования процесса полимеризации винилароматических углеводородов |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2243201C1 true RU2243201C1 (ru) | 2004-12-27 |
| RU2003125498A RU2003125498A (ru) | 2005-02-20 |
Family
ID=34388499
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2003125498/04A RU2243201C1 (ru) | 2003-08-18 | 2003-08-18 | Способ ингибирования процесса полимеризации винилароматических углеводородов |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2243201C1 (ru) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10723678B2 (en) | 2015-11-12 | 2020-07-28 | Sabic Global Technologies B.V. | Methods for using nitric oxide to inhibit popcorn polymerization during butadiene processing |
| RU2773653C2 (ru) * | 2015-11-12 | 2022-06-06 | Сабик Глобал Текнолоджис Б. В. | Способы применения оксида азота для ингибирования образования губчатого полимера в течение переработки бутадиена |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9725649B2 (en) * | 2011-12-02 | 2017-08-08 | Dorf Ketal Chemicals (India) Private Limited | Amine and nitroxide based additive composition for control and inhibition of polymerization of styrene, and method of use thereof |
-
2003
- 2003-08-18 RU RU2003125498/04A patent/RU2243201C1/ru active
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10723678B2 (en) | 2015-11-12 | 2020-07-28 | Sabic Global Technologies B.V. | Methods for using nitric oxide to inhibit popcorn polymerization during butadiene processing |
| RU2773653C2 (ru) * | 2015-11-12 | 2022-06-06 | Сабик Глобал Текнолоджис Б. В. | Способы применения оксида азота для ингибирования образования губчатого полимера в течение переработки бутадиена |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2003125498A (ru) | 2005-02-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5545786A (en) | Method for inhibiting premature polymerization of vinyl aromatic monomers | |
| KR100713764B1 (ko) | 비닐 방향족 단량체 중합을 억제하기 위한 조성물 및 방법 | |
| US5907071A (en) | Compositions and methods for inhibiting vinyl aromatic monomer polymerization | |
| JP2003520259A (ja) | 不飽和単量体の重合抑制 | |
| JPH11140001A (ja) | 芳香族ビニル化合物蒸留時の重合防止方法 | |
| US5489720A (en) | Methods for inhibiting vinyl aromatic monomer polymerization | |
| CA2522520C (en) | Method for purifying hydrocyanic acid | |
| RU2243201C1 (ru) | Способ ингибирования процесса полимеризации винилароматических углеводородов | |
| WO1998014416A1 (en) | Compositions and methods for inhibiting vinyl aromatic monomer polymerization | |
| JP3880643B2 (ja) | 芳香族ビニルモノマー用重合禁止剤組成物およびそれを用いた重合禁止方法 | |
| CN107406388B (zh) | 使用稳定的亲脂性羟胺化合物抑制乙烯基单体的聚合 | |
| JP2004526796A (ja) | ポプコーンポリマーの成長阻止 | |
| WO2000042079A1 (en) | Sterically-hindered alkyl hydroxylamines for scavenging of free radicals | |
| JP3990585B2 (ja) | 芳香族ビニル化合物の重合抑制方法 | |
| CN1183104C (zh) | 用羟基乙酸处理腈类 | |
| CA2215517C (en) | Treatments for inhibiting vinyl aromatic monomer polymerization | |
| FI92407C (fi) | Hydroksyloidun polybutadieenin valmistusmenetelmä | |
| Caputo et al. | β‐Amino‐α‐hydroxy Esters by Asymmetric Hydroxylation of homo‐β‐Amino Acid Esters | |
| EP1474377A1 (en) | Nitrosophenols and c-nitrosoanilines as polymerization inhibitors | |
| RU2139860C1 (ru) | Способ ингибирования полимеризации винилциклических и алкилвинилциклических соединений | |
| JP4093291B2 (ja) | スチレン類の重合抑制方法 | |
| RU2114154C1 (ru) | Способ ингибирования процесса термополимеризации и смолообразования непредельных углеводородов | |
| CA2542187A1 (en) | Method for improved production of cyclohexenyl and alkenyl aromatic compounds | |
| SU280990A1 (ru) | Способ гидрофобизации носителей для газовой | |
| JP3539713B2 (ja) | スチレン類の重合抑制方法 |