RU2237643C2 - Method for preparing complex humin fertilizers - Google Patents
Method for preparing complex humin fertilizers Download PDFInfo
- Publication number
- RU2237643C2 RU2237643C2 RU2002134185/12A RU2002134185A RU2237643C2 RU 2237643 C2 RU2237643 C2 RU 2237643C2 RU 2002134185/12 A RU2002134185/12 A RU 2002134185/12A RU 2002134185 A RU2002134185 A RU 2002134185A RU 2237643 C2 RU2237643 C2 RU 2237643C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- solution
- alkali metal
- metals
- humate
- sulfates
- Prior art date
Links
Landscapes
- Fertilizers (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области производства удобрений, в частности хелатных комплексов гуминовых кислот с микроэлементами.The invention relates to the production of fertilizers, in particular chelate complexes of humic acids with trace elements.
Известен способ получения торфяного удобрения по патенту РФ № 2102362, кл. С 05 F 11/02, согласно которому удобрение получают путем смешивания гуминосодержащего торфа с водным раствором минеральных солей и последующим гранулированием и сушкой. При этом на первом этапе в смесь вводят растворы компонентов, дающих кислую реакцию, а на втором - щелочной агент - карбонат калия (поташ).A known method of producing peat fertilizer according to the patent of the Russian Federation No. 2102362, class. C 05 F 11/02, according to which fertilizer is obtained by mixing humic-containing peat with an aqueous solution of mineral salts and subsequent granulation and drying. In this case, at the first stage, solutions of components that give an acidic reaction are introduced into the mixture, and at the second stage, an alkaline agent is potassium carbonate (potash).
Недостатком способа является то, что в результате такого порядка смешивания конечный продукт представляет механическую смесь органических и минеральных компонентов, так как содержащиеся в торфе гуминовые кислоты не способны растворяться и реагировать с водными растворами микроэлементов в кислой среде.The disadvantage of this method is that as a result of this mixing order, the final product is a mechanical mixture of organic and mineral components, since the humic acids contained in peat are not able to dissolve and react with aqueous solutions of trace elements in an acidic environment.
Известен способ по патенту РФ № 2181113, кл. 6 C 05 F 11/02, по которому удобрение получают путем совместной обработки гуматов щелочных металлов и солей микроэлементов в твердой фазе с последующей механо-химической активацией полученной смеси в присутствии окислителя (перманганат калия) и щелочного агента (поташ). Этот способ позволяет получать хелатные комплексы гуминовых кислот с микроэлементами.The known method according to the patent of the Russian Federation No. 2181113, class. 6 C 05 F 11/02, according to which fertilizer is obtained by the joint processing of humates of alkali metals and salts of trace elements in the solid phase, followed by mechanochemical activation of the mixture in the presence of an oxidizing agent (potassium permanganate) and an alkaline agent (potash). This method allows to obtain chelate complexes of humic acids with trace elements.
Недостатками способа являются неполная растворимость продукта в воде, сложность технологии и потребность в дорогостоящем оборудовании.The disadvantages of the method are the incomplete solubility of the product in water, the complexity of the technology and the need for expensive equipment.
Наиболее близким по технической сущности к заявленному изобретению является способ получения комплексного гуминового удобрения по патенту США № 4786307, кл. 6 C 05 F 11/02, путем экстракции из бурых углей водорастворимой фракции гуминовых кислот (фульвокислот,) смешивания полученного экстракта с растворами нитратов и сульфатов железа, цинка, меди, марганца, магния и кобальта в присутствии оксикарбоновых кислот типа лимонной, яблочной, аскорбиновой и других и последующей обработки полученной смеси безводным аммиаком до значений рН 7.7-9.0 с целью стабилизации водорастворимых хелатных комплексов.Closest to the technical nature of the claimed invention is a method for producing complex humic fertilizer according to US patent No. 4786307, class. 6 C 05 F 11/02, by extraction from brown coals of a water-soluble fraction of humic acids (fulvic acids), mixing the obtained extract with solutions of nitrates and sulfates of iron, zinc, copper, manganese, magnesium and cobalt in the presence of hydroxycarboxylic acids such as citric, malic, ascorbic and others and subsequent processing of the resulting mixture with anhydrous ammonia to pH 7.7-9.0 in order to stabilize water-soluble chelate complexes.
Основным недостатком способа является использование в качестве хелатирующих агентов индивидуальных оксикарбоновых кислот, что существенно удорожает продукт, и фульвокислот, которыми представлена лишь небольшая часть гуминовых кислот. Это делает данный способ дорогим и технически трудноосуществимым.The main disadvantage of this method is the use of individual hydroxy carboxylic acids as chelating agents, which significantly increases the cost of the product, and fulvic acids, which represent only a small part of humic acids. This makes this method expensive and technically difficult to implement.
Целью изобретения является создание способа получения водорастворимых хелатных комплексов многовалентных металлов непосредственно с гуминовыми кислотами без использования индивидуальных оксикарбоновых кислот.The aim of the invention is to provide a method for producing water-soluble chelate complexes of polyvalent metals directly with humic acids without the use of individual hydroxycarboxylic acids.
Сложность решения этой задачи связана с тем, что хелаты гуминовых кислот и многовалентных металлов, как правило, не растворимы в воде. Обычно при смешивании растворов гумата щелочного металла и многовалентного металла происходит обмен иона натрия гумата на этот металл с выпадением осадка хелатного комплекса. При этом гуминовая кислота ведет себя как амфотерный ионообменник, у которого величина обменной емкости по катионам составляет около 4100 миллиграмм-эквивалентов на кг и по анионам 1500 миллиграмм-эквивалентов на кг. В этом случае все карбоксильные группы гуминовой кислоты связаны с металлом, и комплекс в целом нерастворим. Однако, как нами установлено, если использовать не более 25-30% обменной емкости гуминовой кислоты, т.е. порядка 1200-1500 миллиграмм-эквивалентов по катионам, а остальные валентные вакансии оставить свободными, то такой хелатный комплекс не теряет растворимости.The difficulty in solving this problem is due to the fact that chelates of humic acids and multivalent metals are, as a rule, insoluble in water. Usually, when mixing solutions of an alkali metal humate and a multivalent metal, the sodium humate ion is exchanged for this metal with the precipitation of a chelate complex. In this case, humic acid behaves as an amphoteric ion exchanger, in which the exchange capacity for cations is about 4100 milligram equivalents per kg and for anions 1500 milligram equivalents per kg. In this case, all carboxylic groups of humic acid are bonded to the metal, and the complex as a whole is insoluble. However, as we have established, if we use no more than 25-30% of the exchange capacity of humic acid, i.e. about 1200-1500 milligram equivalents for cations, and leave the rest of the valence vacancies free, then such a chelate complex does not lose solubility.
Анионные комплексы типа ВО3(-) И Мо7О24(6-) не вызывают проблем с растворимостью конечного продукта.Anionic complexes of type BO 3 (-) and Mo 7 O 24 (6-) do not cause problems with the solubility of the final product.
Поставленная цель достигается тем, что водные растворы гумата щелочного металла и соли, например сульфаты многовалентного металла (или металлов), смешивают в таком соотношении, чтобы число миллиграмм-эквивалентов металла (или металлов) не превышало 30% от величины обменной емкости по катионам. При этом необходимо иметь в виду, что растворы гумата щелочного металла, как правило, уже содержат определенное количество хелатов металлов, особенно кальция и магния, перешедших в раствор во время выщелачивания исходного сырья (угля, торфа или сапропеля). Это количество необходимо учитывать при расчете состава получаемого продукта, используя уравнение (I)This goal is achieved in that aqueous solutions of an alkali metal humate and salt, for example sulfates of a polyvalent metal (or metals), are mixed in such a way that the number of milligram equivalents of the metal (or metals) does not exceed 30% of the cation exchange capacity. It should be borne in mind that alkali metal humate solutions, as a rule, already contain a certain amount of metal chelates, especially calcium and magnesium, which passed into the solution during leaching of the feedstock (coal, peat or sapropel). This amount must be taken into account when calculating the composition of the obtained product using equation (I)
С=(4100-С0)· 0.3 Сг, (1)C = (4100-C 0 ) 0.3 Cg, (1)
где С - максимально допустимое число суммы миллиграмм-эквивалентов металлов, добавляемых в раствор гумата щелочного металла, мг-экв/кг;where C is the maximum allowable sum of milligram equivalents of metals added to the alkali metal humate solution, mEq / kg;
С0 - число миллиграмм-эквивалентов многовалентных металлов, содержащихся в исходном растворе гумата щелочного металла, мг-экв/кг;With 0 is the number of milligram equivalents of multivalent metals contained in the initial solution of an alkali metal humate, mEq / kg;
Сг - концентрация гумата щелочного металла в исходном растворе.Cg is the concentration of alkali metal humate in the initial solution.
Другим условием достижения поставленной цели является поддержание рН среды в период процесса хелатирования в диапазоне 7.0-7.8. Это связано с тем, что сульфаты многовалентных металлов при растворении в воде дают кислую реакцию, в то время как исходный раствор гумата натрия имеет щелочную реакцию (рН 8-9). При подкислении раствора до рН ниже 4 гуминовые кислоты осаждаются, и этот процесс имеет необратимый характер. В то же самое время ионы многовалентных металллов при рН выше 8 также выпадают в осадок в виде гидроксидов. Поскольку кислотность раствора сульфатов многовалентных металлов (рН 2-3) существенно выше, чем щелочность раствора гумата натрия (рН 8-9), при смешивании этих растворов рН среды будет быстро смещаться в кислую сторону. Поэтому необходимо постоянно вводить в смесь щелочной агент с таким расчетом, чтобы значение рН не выходило из границ указанного выше диапазона (7-7.8). В качестве такого щелочного агента выбран поташ (К2СО3).Another condition for achieving this goal is to maintain the pH of the medium during the chelation process in the range of 7.0-7.8. This is due to the fact that sulfates of polyvalent metals, when dissolved in water, give an acid reaction, while the initial solution of sodium humate has an alkaline reaction (pH 8-9). When the solution is acidified to a pH below 4, humic acids precipitate, and this process is irreversible. At the same time, multivalent metal ions at a pH above 8 also precipitate in the form of hydroxides. Since the acidity of the solution of polyvalent metal sulfates (pH 2-3) is significantly higher than the alkalinity of the sodium humate solution (pH 8-9), when these solutions are mixed, the pH of the medium will quickly shift to the acidic side. Therefore, it is necessary to constantly introduce an alkaline agent into the mixture in such a way that the pH does not go beyond the limits of the above range (7-7.8). As such an alkaline agent selected potash (K 2 CO 3 ).
Таким образом, предлагаемый способ отвечает критерию “изобретательский уровень”, так как позволяет достичь нового качественного эффекта - получение водорастворимых хелатных комплексов микроэлементов с гуминовыми кислотами.Thus, the proposed method meets the criterion of "inventive step", as it allows to achieve a new qualitative effect - obtaining water-soluble chelate complexes of trace elements with humic acids.
Способ осуществляется следующим образом. Любым из известных способов приготавливается раствор гумата щелочного металла, как правило, натрия или калия с концентрацией от 6 до 15% (предпочтительно) и рН не выше 9. В растворе определяют С0 - содержание металлов с валентностью 2 и выше (Са, Mg, Fe, Сu и т.д.). Рассчитывают по формуле (I) значение С - максимально допустимую сумму миллиграмм-эквивалентов металлов, хелаты которых необходимо получить. Растворяют в воде сульфаты этих металлов с учетом растворимости каждого. Полученный раствор при интенсивном перемешивании медленно вливают в раствор гумата щелочного металла, постоянно контролируя значение рН. Как только значение рН приближается к нижней границе указанного выше предела (рН 7), добавляют кристаллический поташ до достижения значения рН в середине указанного диапазона, повторяя эту операцию до полного смешивания обоих растворов.The method is as follows. Using any of the known methods, an alkali metal humate solution is prepared, usually sodium or potassium, with a concentration of 6 to 15% (preferably) and a pH of not higher than 9. In the solution, C 0 is determined - the content of metals with a valency of 2 or higher (Ca, Mg, Fe, Cu, etc.). Calculate by the formula (I) the value of C is the maximum allowable sum of milligram equivalents of metals whose chelates must be obtained. Sulfates of these metals are dissolved in water, taking into account the solubility of each. The resulting solution with vigorous stirring is slowly poured into a solution of an alkali metal humate, constantly monitoring the pH value. As soon as the pH value approaches the lower limit of the above limit (pH 7), add crystalline potash until the pH reaches the middle of the specified range, repeating this operation until the two solutions are completely mixed.
Заявляемый способ иллюстрируется следующими примерами.The inventive method is illustrated by the following examples.
Пример 1.Example 1
Раствор гуматов натрия и калия концентрацией 12.1% по данным атомно-адсорбционного анализа содержал следующие металлы, мг/л: Са 1400; Mg 360; Fe 530; Mn 11; Zn 4.7; Сu 2.2. Суммарное содержание миллиграмм-эквивалентов в 1 л составило 128. Максимально допустимое количество миллиграмм-эквивалентов металлов составило: С=(4100-128)× 0.3× 0.121=144.2. Для получения хелата меди приготовлен раствор 180 г сульфата меди CuSO4 7· Н2O (1440 миллиграмм-эквивалента Сu) в 1 л воды. Этот раствор со скоростью 20 мл в минуту при перемешивании вливали в 10 л раствора гуматов натрия и калия, добавляя небольшими порциями (около 5 г) поташ в момент, когда значение рН становилось меньше 7.1. В результате получено 11 л раствора хелата меди и гуминовых кислот со следующей характеристикой:The solution of sodium and potassium humates with a concentration of 12.1% according to atomic adsorption analysis contained the following metals, mg / l: Ca 1400; Mg 360; Fe 530; Mn 11; Zn 4.7; Cu 2.2. The total content of milligram equivalents in 1 liter was 128. The maximum allowable number of milligram equivalents of metals was: C = (4100-128) × 0.3 × 0.121 = 144.2. To obtain copper chelate, a solution of 180 g of copper sulfate CuSO 4 7 · H 2 O (1440 milligram equivalent of Cu) in 1 liter of water was prepared. This solution at a speed of 20 ml per minute with stirring was poured into 10 l of a solution of humates of sodium and potassium, adding small portions (about 5 g) of potash at a time when the pH value became less than 7.1. The result is an 11 liter solution of copper chelate and humic acids with the following characteristics:
Содержание хелата меди, % 11.4The content of copper chelate,% 11.4
Содержание меди, % 0.42The copper content,% 0.42
Растворимость в воде, % 100Solubility in water,% 100
рН раствора 7.7pH 7.7
Пример 2Example 2
Для получения раствора хелата цинка аналогично примеру 1 к 10 л раствора гуматов натрия и калия добавляли 0.75 л раствора, содержащего 220 г ZnSO4· 7Н2О (1530 миллиграмм-эквивалентов цинка). В результате получено 10.75 л раствора хелата цинка со следующей характеристикой:To obtain a solution of zinc chelate, as in Example 1, 0.75 L of a solution containing 220 g of ZnSO 4 · 7H 2 O (1530 milligram equivalents of zinc) was added to 10 L of a solution of sodium and potassium humates. The result is a 10.75 L zinc chelate solution with the following characteristic:
Содержание хелата цинка, % 11.7The content of zinc chelate,% 11.7
Содержание цинка, % 0.47The content of zinc,% 0.47
Растворимость в воде, % 96Solubility in water,% 96
pН раствора 7.7pH of solution 7.7
Пример 3Example 3
Для получения раствора хелата железа аналогично примерам 1-2 к 10 л раствора гуматов натрия и калия добавляли 0.5 л раствора, содержащего 135 г Fe2(SO4)3· 9H2O (1440 миллиграмм-эквивалентов железа (+3)). В результате получено 10.5 л раствора хелата железа со следующей характеристикой:To obtain an iron chelate solution, analogously to examples 1-2, 0.5 l of a solution containing 135 g of Fe 2 (SO 4 ) 3 · 9H 2 O (1440 milligram equivalents of iron (+3)) was added to 10 l of a solution of sodium and potassium humates. The result is a 10.5 L solution of iron chelate with the following characteristic:
Содержание хелата железа, % 11.8The content of iron chelate,% 11.8
Содержание железа, % 0.31The iron content,% 0.31
Растворимость в воде, % 100Solubility in water,% 100
pН раствора 7.4pH 7.4 of solution
Пример 4Example 4
Для получения раствора хелата марганца аналогично примерам 1-3 к 10 л раствора гуматов натрия и калия добавляли 0.5 л раствора, содержащего 174 г MnSO4· 5H2O (1440 миллиграмм-эквивалентов марганца). В результате получено 10.5 л раствора хелата марганца со следующей характеристикой:To obtain a solution of manganese chelate, as in examples 1-3, 0.5 l of a solution containing 174 g of MnSO 4 · 5H 2 O (1440 milligram equivalents of manganese) was added to 10 l of a solution of sodium and potassium humates. The result is a 10.5 L solution of manganese chelate with the following characteristic:
Содержание хелата марганца, % 11.9The content of manganese chelate,% 11.9
Содержание марганца, % 0.37The manganese content,% 0.37
Растворимость в воде, % 100Solubility in water,% 100
pН раствора 7.8pH of solution 7.8
Пример 5Example 5
Раствор гуматов натрия и калия концентрацией 10.8% по данным атомно-адсорбционного анализа содержал следующие металлы, мг/л: Са - 830, Mg - 350, Fe - 350, Mn - 12, Zn - 5, Сu - 2. Суммарное содержание миллиграмм-эквивалентов в 1 л составляет 90. Максимально допустимое количество миллиграмм-эквивалентов металлов в 1 л раствора составило: С=(4100-90)× 0.3× 0.108=130. Для получения растворов комплексного удобрения хелатов микроэлементов приготовлен 1 л раствора, содержащего 45 г Fe2(SO4)3· 9H2O (476 мг-экв железа), 25 г CuSO4· 7Н2O (200 мг-экв меди), 26 г ZnSO4· 7H2O (181 мг-экв цинка), 40 г MnSO4· 5H2O (332 мг-экв марганца) и 2.4 г CoSO4· 7H2O (80 мг-экв кобальта). Всего 1269 мг-эквивалентов на 1 л. В результате получено 11 л раствора комплексного удобрения из хелатов микроэлементов и гуминовых кислот со следующими характеристиками:The solution of sodium and potassium humates with a concentration of 10.8% according to atomic adsorption analysis contained the following metals, mg / l: Ca - 830, Mg - 350, Fe - 350, Mn - 12, Zn - 5, Cu - 2. The total content of milligram equivalents per 1 liter is 90. The maximum allowable number of milligram equivalents of metals in 1 liter of solution was: C = (4100-90) × 0.3 × 0.108 = 130. To obtain solutions of complex fertilizer of chelates of microelements, 1 liter of a solution was prepared containing 45 g of Fe 2 (SO 4 ) 3 · 9H 2 O (476 mEq iron), 25 g CuSO 4 · 7H 2 O (200 mEq copper) 26 g of ZnSO 4 · 7H 2 O (181 mEq of zinc), 40 g of MnSO 4 · 5H 2 O (332 mEq of manganese) and 2.4 g of CoSO 4 · 7H 2 O (80 mEq of cobalt). A total of 1269 mg equivalents per 1 liter. As a result, we obtained 11 l of a complex fertilizer solution from chelates of trace elements and humic acids with the following characteristics:
Общее содержание хелатов микроэлементов, % 10.1The total content of trace elements chelates,% 10.1
Содержание микроэлементов, % 0.29The content of trace elements,% 0.29
В том числе:Including:
Железа 0.08Iron 0.08
Меди 0.06Copper 0.06
Цинка 0.05Zinc 0.05
Марганца 0.08Manganese 0.08
Кобальта 0.005Cobalt 0.005
Кальция 0.008Calcium 0.008
Магния 0.003Magnesium 0.003
Растворимость в воде, % 100Solubility in water,% 100
рН 7.7pH 7.7
Пример 6Example 6
Получение комплексного удобрения проводили аналогично примеру 5, но дополнительно вводили 70 л раствора, содержащего 320 г борной кислоты НВО3 (57 г бора) и 0.3 л раствора, содержащего 2.5 г молибдата аммония (NH4)6Мо7O24· 4Н2O (1.36 г молибдена). В результате получено 12 л раствора комплексного удобрения из хелатов микроэлементов и гуминовых кислот со следующими характеристиками:Obtaining complex fertilizers was carried out analogously to example 5, but in addition 70 l of a solution containing 320 g of boric acid HBO 3 (57 g of boron) and 0.3 l of a solution containing 2.5 g of ammonium molybdate (NH 4 ) 6 Mo 7 O 24 · 4H 2 O were added (1.36 g of molybdenum). As a result, we obtained 12 l of a solution of complex fertilizer from chelates of trace elements and humic acids with the following characteristics:
Общее содержание хелатов микроэлементов, % 11.9The total content of trace elements chelates,% 11.9
Содержание микроэлементов, % 0.27The content of trace elements,% 0.27
В том числе:Including:
Железа 0.073Iron 0.073
Меди 0.055Copper 0.055
Цинка 0.046Zinc 0.046
Марганца 0.073Manganese 0.073
Кобальта 0.0027Cobalt 0.0027
Молибдена 0.011Molybdenum 0.011
Бора 0.475Bora 0.475
Растворимость в воде, % 100Solubility in water,% 100
pН 7.6pH 7.6
Примеры показывают, что при выполнении указанных выше условий - соответствии количества вводимых металлов уравнению (1) и проведении процесса хелатирования в диапазоне рН 7-7.8 поставленная цель достигается полностью: предлагаемое техническое решение позволяет получать водорастворимые хелатные комплексы с гуминовыми кислотами всех необходимых растению микроэлементов простым, дешевым и надежным способом. Известные технические решения либо не обеспечивают полной растворимости хелатных комплексов, либо требуют значительных затрат на приобретение индивидуальных оксикарбоновых кислот.The examples show that when the above conditions are met — the amount of metals introduced is equal to equation (1) and the chelation process is carried out in the pH range of 7–7.8, the goal is achieved in full: the proposed technical solution makes it possible to obtain water-soluble chelate complexes with humic acids of all trace elements simple for the plant, cheap and reliable way. Known technical solutions either do not provide complete solubility of the chelate complexes, or require significant costs for the purchase of individual hydroxycarboxylic acids.
Claims (3)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2002134185/12A RU2237643C2 (en) | 2002-12-19 | 2002-12-19 | Method for preparing complex humin fertilizers |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2002134185/12A RU2237643C2 (en) | 2002-12-19 | 2002-12-19 | Method for preparing complex humin fertilizers |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2002134185A RU2002134185A (en) | 2004-08-20 |
| RU2237643C2 true RU2237643C2 (en) | 2004-10-10 |
Family
ID=33537377
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2002134185/12A RU2237643C2 (en) | 2002-12-19 | 2002-12-19 | Method for preparing complex humin fertilizers |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2237643C2 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3208254A1 (en) * | 2016-02-17 | 2017-08-23 | Fertinagro Nutrientes, S.L. | Fertilizing composition which includes ions complexed with humic substances to improve the biological fixation of nitrogen by microorganisms present in the soil |
| RU2792354C1 (en) * | 2022-03-15 | 2023-03-21 | Индивидуальный Предприниматель Бричков Антон Сергеевич | Method for obtaining organomineral complex fertilizer |
-
2002
- 2002-12-19 RU RU2002134185/12A patent/RU2237643C2/en not_active IP Right Cessation
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3208254A1 (en) * | 2016-02-17 | 2017-08-23 | Fertinagro Nutrientes, S.L. | Fertilizing composition which includes ions complexed with humic substances to improve the biological fixation of nitrogen by microorganisms present in the soil |
| WO2017140926A1 (en) * | 2016-02-17 | 2017-08-24 | Fertinagro Nutrientes, S.L. | Fertilizing composition which includes ions complexed with humic substances to improve the biological fixation of nitrogen by microorganisms present in the soil |
| RU2792354C1 (en) * | 2022-03-15 | 2023-03-21 | Индивидуальный Предприниматель Бричков Антон Сергеевич | Method for obtaining organomineral complex fertilizer |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2535748C2 (en) | Microelement fertilisers, methods of obtaining and using thereof | |
| AU781502B2 (en) | Improved water soluble fertilizer compositions | |
| US20080060402A1 (en) | Chelated plant micronutrients | |
| CN102050753B (en) | Production process for synthetizing EDDHA (Ethylenediamine-N,N'-bis(2-hydroxyphenylacetic acid) ferric-sodium complex) Ferrochel with one-step method | |
| ITRM970053A1 (en) | STABLE FORM OF IRON HUMATE OR OTHER MESO AND MICRO NUTRIENTS AVAILABLE FOR PLANT MUTRITION AND METHOD FOR | |
| CA1201604A (en) | Inorganic depot fertilizers | |
| CN102001880A (en) | Process for producing microelement complex fertilizer | |
| RU2237643C2 (en) | Method for preparing complex humin fertilizers | |
| US20030101785A1 (en) | Micronutrient compositions including aminophosphonic acid and chelated metal ions | |
| WO1987002355A1 (en) | Method of making a complexing agent for plant micronutrients | |
| EP0173069B1 (en) | Multiple trace element fertilizer | |
| RU2179162C1 (en) | Method to obtain nutritive solutions containing microelements (microvit) | |
| CN1408681A (en) | Composite chelate full nutritive plant growing agent and its preparing method | |
| RU2181113C2 (en) | Complex fertilizers production process | |
| Lucena et al. | Theoretical and practical studies on chelate‐ca‐ph system in solution | |
| JP2582328B2 (en) | Liquid fertilizer manufacturing method | |
| RU2792354C1 (en) | Method for obtaining organomineral complex fertilizer | |
| WO2005086579A2 (en) | Nutritive compositions containing metals | |
| JPS63242986A (en) | Manufacture of potassium silicate liquid fertilizer | |
| Lucena et al. | Stability of chelates in nutrient solutions for drip irrigation | |
| Bermúdez et al. | Kinetics of reactions of chelates FeEDDHA and FeEDDHMA as affected by pH and competing ions | |
| US3356482A (en) | Fertilizer comprising a salt of a sugar phosphate ester | |
| RU2580962C2 (en) | Method of producing liquid microelement mixture "complex" | |
| BG3007U1 (en) | Foliar feeding nutrient | |
| Boxma et al. | The use of iron chelates in compound fertilizers containing trace elements |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20071220 |