RU2580962C2 - Method of producing liquid microelement mixture "complex" - Google Patents

Method of producing liquid microelement mixture "complex" Download PDF

Info

Publication number
RU2580962C2
RU2580962C2 RU2014131407/13A RU2014131407A RU2580962C2 RU 2580962 C2 RU2580962 C2 RU 2580962C2 RU 2014131407/13 A RU2014131407/13 A RU 2014131407/13A RU 2014131407 A RU2014131407 A RU 2014131407A RU 2580962 C2 RU2580962 C2 RU 2580962C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
acid
magnesium
zinc
solution
sulfate
Prior art date
Application number
RU2014131407/13A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2014131407A (en
Inventor
Владимир Михайлович Лембриков
Борис Владимирович Левин
Татьяна Васильевна Токмакова
Марина Николаевна Буркова
Людмила Сергеевна Гриценко
Ольга Васильевна Киселева
Валентина Вячеславовна Волкова
Лидия Гавриловна Афанасьева
Original Assignee
Открытое акционерное общество "Воскресенский научно-исследовательский институт по удобрениям и фосфорной кислоте" (НИУиФ)"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Открытое акционерное общество "Воскресенский научно-исследовательский институт по удобрениям и фосфорной кислоте" (НИУиФ)" filed Critical Открытое акционерное общество "Воскресенский научно-исследовательский институт по удобрениям и фосфорной кислоте" (НИУиФ)"
Priority to RU2014131407/13A priority Critical patent/RU2580962C2/en
Publication of RU2014131407A publication Critical patent/RU2014131407A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2580962C2 publication Critical patent/RU2580962C2/en

Links

Landscapes

  • Fertilizers (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

FIELD: agriculture.
SUBSTANCE: method of producing the microelement mixture based on citric and oxyethylidenediphosphonic acids, comprising the composition of microelements in the form of organic-mineral complexes of manganese, iron, zinc, cobalt, molybdenum, cuprum and inorganic compounds of magnesium and boron, at that the initial components are added into the solution of citric acid in a strictly determined sequence, namely: manganese sulphate, ferrous sulphate, zinc oxide, cobalt nitrate, ammonium molybdate, copper sulphate, magnesium oxide or zinc oxide, boric acid - then oxyethylidenediphosphonic acid to ensure pH of the medium within the range of 1.2÷2.2 during the entire production cycle.
EFFECT: invention enables to stabilise the product quality while simultaneous increasing the concentration of microelements and the process simplification.
2 cl, 1 tbl, 3 ex

Description

Изобретение относится к способам получения жидких микроэлементных смесей, предназначенных для предпосевной обработки семян, внекорневой и корневой подкормки в парниках, теплицах и открытом грунте зерновых, овощных, плодово-ягодных и цветочно-декоративных культур, а также деревьев и кустарников, обеспечивающих ускорение процесса роста растений, повышение урожайности культур и улучшение качества производимой сельскохозяйственной продукции.The invention relates to methods for producing liquid microelement mixtures intended for pre-sowing seed treatment, foliar and root top dressing in greenhouses, greenhouses and open ground grain, vegetable, fruit and flower and decorative crops, as well as trees and shrubs, accelerating plant growth , increasing crop yields and improving the quality of agricultural products.

Известен способ получения комплексного удобрения на основе оксиэтилидендифосфоновой кислоты, содержащего кроме макроэлементов N, P, K микроэлементы Mn, Cu, Mo, Zn, Co, B [1]. При непрерывном перемешивании смешивают в воде, г/л: Mn·C2H7O7P2·2H2O - 1,71; Cu·2C2H7O7P2·4H2O - 0,64; Mo·C4H11O16P4·3NH4·6,75H2O - 0,27; Zn·2C2H7O7P2·4H2O - 0,71; Co·C4H18O16P4C4H14N2 - 1,65; H3BO3 - 0,50; K2PO4 - 0,78. Суммарное содержание микроэлементов в удобрении при этом составляет 0,93 г/л. Изобретение позволяет повысить энергию прорастания и всхожесть семян, повысить урожайность пшеницы, расширить ассортимент удобрений, применяемых в растениеводстве.A known method of producing a complex fertilizer based on hydroxyethylidene diphosphonic acid containing, in addition to macroelements N, P, K, trace elements Mn, Cu, Mo, Zn, Co, B [1]. With continuous stirring, mixed in water, g / l: Mn · C 2 H 7 O 7 P 2 · 2H 2 O - 1.71; Cu · 2C 2 H 7 O 7 P 2 · 4H 2 O - 0.64; Mo · C 4 H 11 O 16 P 4 · 3NH 4 · 6.75H 2 O — 0.27; Zn · 2C 7 H 2 P 2 O 7 · 4H 2 O - 0.71; Co · C 4 H 18 O 16 P 4 C 4 H 14 N 2 - 1.65; H 3 BO 3 - 0.50; K 2 PO 4 - 0.78. The total micronutrient content in the fertilizer is 0.93 g / l. The invention allows to increase the energy of germination and germination of seeds, to increase the yield of wheat, to expand the range of fertilizers used in crop production.

Известен способ получения средства для некорневой обработки культурных растений, которое содержит композицию микроэлементов в виде меди, цинка, бора, железа, молибдена, кобальта, селена и марганца и композицию макроэлементов в виде азота, магния и серы. Приготовление средства осуществляют следующим образом: в горячей воде (при температуре 60°C) растворяют следующие химические реактивы, (г/л) - медь сернокислая - 10, цинковый купорос - 10, магний сернокислый - 40, кобальт сернокислый - 0,5, железо (II) сернокислое - 5, марганец сернокислый - 5, Na2 ЭДТА - 30 (для частичной хелатизации цинка, меди, железа, марганца и кобальта), аммоний молибденовокислый - 1, борная кислота - 5, натрий селенит - 0,2, мочевина - 200, аммиачная селитра - 100 [2]. Суммарная концентрация микроэлементов в удобрении составляет 9,45 г/л. Изобретение позволяет активировать и стабилизировать внутренние биохимические процессы на ранней стадии развития растений, повысить эффективность дальнейших агротехнических мероприятий.A known method of obtaining funds for non-root treatment of cultivated plants, which contains a composition of trace elements in the form of copper, zinc, boron, iron, molybdenum, cobalt, selenium and manganese and a composition of trace elements in the form of nitrogen, magnesium and sulfur. The preparation of the product is carried out as follows: in hot water (at a temperature of 60 ° C) the following chemicals are dissolved, (g / l) - copper sulfate - 10, zinc sulfate - 10, magnesium sulfate - 40, cobalt sulfate - 0.5, iron (II) sulfate - 5, manganese sulfate - 5, Na 2 EDTA - 30 (for partial chelation of zinc, copper, iron, manganese and cobalt), ammonium molybdenum acid - 1, boric acid - 5, sodium selenite - 0.2, urea - 200, ammonium nitrate - 100 [2]. The total concentration of trace elements in the fertilizer is 9.45 g / l. The invention allows you to activate and stabilize internal biochemical processes at an early stage of plant development, to increase the efficiency of further agricultural activities.

Известен способ получения питательной смеси для обработки вегетативных органов растений сельскохозяйственных культур для получения урожая высокого качества [3]. Средство для некорневой подкормки сельскохозяйственных культур содержит композицию микроэлементов в виде меди, цинка, бора, железа, молибдена, кобальта, хрома, селена, никеля, лития и марганца и композицию макроэлементов в виде азота, калия, магния и серы. Микроэлементы цинк, медь, никель, железо и кобальт представлены в хелатированной форме. Суммарное содержание микроэлементов в удобрении при этом составляет примерно 4,5%. Средство для некорневой подкормки сельскохозяйственных культур обеспечивает повышение их урожайности, ускорение процесса роста растений и улучшение качества продукции.A known method of obtaining a nutrient mixture for processing the vegetative organs of plants of agricultural crops to obtain a high quality crop [3]. The tool for foliar feeding of crops contains a composition of trace elements in the form of copper, zinc, boron, iron, molybdenum, cobalt, chromium, selenium, nickel, lithium and manganese and a composition of macrocells in the form of nitrogen, potassium, magnesium and sulfur. Trace elements zinc, copper, nickel, iron and cobalt are presented in chelated form. The total content of trace elements in the fertilizer is approximately 4.5%. Means for foliar top dressing of crops provides an increase in their productivity, acceleration of the plant growth process and improvement of product quality.

Недостатком всех перечисленных способов является низкая концентрация микроэлементов в готовом продукте, что приводит к использованию больших объемов удобрения при перевозке потребителям и повышению конечной цены на продукцию.The disadvantage of all these methods is the low concentration of trace elements in the finished product, which leads to the use of large amounts of fertilizer during transportation to consumers and increase the final price of the product.

Наиболее близким к заявляемому по технической сущности и достигаемому результату является способ получения питательных растворов, содержащих микроэлементы (Микровит) [4]. Способ включает введение кислого компонента в горячую воду и добавление в полученный кислый раствор последовательно солей микроэлементов, при этом в качестве кислого компонента вводят лимонную кислоту, добавляют в нее раствор натриевой соли оксиэтилидендифосфоновой кислоты при соотношении 1:(0,4-0,7) соответственно, в смесь при pH 1,5-2,3 вводят при перемешивании сульфаты железа и марганца до полного растворения солей и в полученный раствор добавляют аммоний или калийсодержащий компонент до доведения pH раствора до 2,4-3,5, после чего добавляют неорганические соли цинка, кобальта и молибдена, перемешивание ведут до полного их растворения и затем вводят сульфаты меди и магния, а затем борную кислоту, при этом микроэлементы вводят в количествах, регламентируемых марками питательных растворов, и температуру поддерживают на уровне 75-90°C. В качестве аммонийсодержащего компонента берут либо цитрат аммония, либо раствор аммиака, в качестве калийсодержащего компонента - карбонат калия или гидроксид калия, а в качестве неорганических солей цинка используют сульфат цинка, в качестве неорганических солей кобальта - сульфат или нитрат кобальта, в качестве солей молибдена - молибдат аммония. Суммарная концентрация микроэлементов в питательной смеси составляет 94,0-125,5 г/л.Closest to the claimed technical essence and the achieved result is a method for producing nutrient solutions containing trace elements (Microvit) [4]. The method includes introducing an acidic component into hot water and adding trace elements salts to the resulting acidic solution sequentially, citric acid is introduced as an acidic component, a solution of sodium salt of hydroxyethylidene diphosphonic acid is added at a ratio of 1: (0.4-0.7), respectively , iron and manganese sulfates are added to the mixture at pH 1.5–2.3 with stirring until the salts are completely dissolved, and ammonium or potassium-containing component is added to the resulting solution to adjust the pH of the solution to 2.4–3.5, and then organic salts of zinc, cobalt and molybdenum, stirring is continued until they are completely dissolved and then introduced into a copper and magnesium sulfates, then boric acid, wherein the trace elements are introduced in quantities regulated marks nutrient solutions, and the temperature was maintained at 75-90 ° C. Either ammonium citrate or an ammonia solution is taken as the ammonium-containing component, potassium carbonate or potassium hydroxide is used as the potassium-containing component, and zinc sulfate is used as inorganic zinc salts, cobalt sulfate or nitrate is used as inorganic cobalt salts, and molybdenum salts are used ammonium molybdate. The total concentration of trace elements in the nutrient mixture is 94.0-125.5 g / l.

Одним из недостатков способа является использование в процессе получения питательной смеси в качестве подщелачивающих реагентов таких химических соединений, как аммиак и цитрат аммония. Аммиак обладает резко выраженным раздражающим действием. Даже при малых концентрациях вызывает слезотечение и резкий удушливый кашель, при больших концентрациях вызывает острое раздражение глаз, ожоги слизистых оболочек, удушье, головокружение [5]. Работу с аммиаком следует проводить в хорошо вентилируемом помещении в герметичном оборудовании с использованием специальных индивидуальных средств защиты обслуживающего персонала. Использование в производстве растворов аммиака существенно усложняет процесс и повышает его опасность.One of the disadvantages of the method is the use in the process of obtaining a nutrient mixture as alkalizing reagents such chemicals as ammonia and ammonium citrate. Ammonia has a pronounced irritant effect. Even at low concentrations it causes lacrimation and a sharp asphyxiating cough, at high concentrations it causes acute eye irritation, burns of the mucous membranes, suffocation, dizziness [5]. Work with ammonia should be carried out in a well-ventilated room in airtight equipment using special personal protective equipment for maintenance personnel. The use of ammonia solutions in the production significantly complicates the process and increases its danger.

Применение в качестве подщелачивающего реагента цитрата аммония экономически нецелесообразно в связи с его высокой стоимостью.The use of ammonium citrate as an alkalizing reagent is not economically feasible due to its high cost.

Кроме того, в заявленном изобретении для приготовления питательной смеси в качестве исходных неорганических соединений практически всех микроэлементов, за исключением молибдена и бора, используются сернокислотные соли. Высокое содержание в системе «балластных» сульфат-ионов, не участвующих в процессах комплексообразования, провоцирует образование побочных продуктов путем смещения равновесия химической реакции. Согласно кинетике процессов комплекообразования, «простые» анионы или катионы реагируют с ионной скоростью, т.е быстро, тогда как химические реакции, при которых претерпевает изменение комплексно построенная часть молекулы, протекают замедленно [6, 7]. По этой причине высокое содержание в растворе сульфат-ионов в сочетании с ионами железа и аммония создают благоприятные условия для образования в растворе двойной соли аммонийного сульфата железа (NH4)2SO4·FeSO4·6H2O, растворимость которой меньше, чем сульфата железа. В случае неполноты протекания реакции комплексообразования или снижения ее скорости по каким-либо причинам, возникает вероятность того, что при охлаждении продукта или в процессе длительного хранения может выпасть кристаллический осадок.In addition, in the claimed invention for the preparation of a nutrient mixture as the starting inorganic compounds of almost all trace elements, with the exception of molybdenum and boron, sulfuric acid salts are used. The high content in the system of “ballast” sulfate ions that are not involved in complexation processes provokes the formation of by-products by shifting the equilibrium of the chemical reaction. According to the kinetics of complexation processes, “simple” anions or cations react with an ionic speed, that is, quickly, while chemical reactions in which a complexly constructed part of a molecule undergoes a change proceed slowly [6, 7]. For this reason, the high content of sulfate ions in the solution in combination with iron and ammonium ions creates favorable conditions for the formation of a double salt of ammonium iron sulfate (NH 4 ) 2 SO 4 · FeSO 4 · 6H 2 O in the solution, the solubility of which is less than sulfate gland. If the complexation reaction is incomplete or its rate decreases for any reason, it is likely that crystalline precipitate may precipitate upon cooling of the product or during long-term storage.

Из литературных данных известно, что взаимодействие комплексонов с катионами металлов приводит к формированию высокоустойчивых и необычайно разнообразных по форме циклических структур. В общем виде состав продукта взаимодействия катиона с комплексоном может быть выражен следующей формулой [8]:From literature data it is known that the interaction of complexons with metal cations leads to the formation of highly stable and unusually diverse in form of cyclic structures. In general terms, the composition of the product of the interaction of the cation with complexon can be expressed by the following formula [8]:

{[M′(H2O)x(OH)y]i [M′′(H2O)z(OH)p]j…[L′(H)n]k[L′′(H)m]l},{[M ′ (H 2 O) x (OH) y ] i [M ′ ′ (H 2 O) z (OH) p ] j ... [L ′ (H) n ] k [L ′ ′ (H) m ] l },

где индексы x, y, i … z принимают значения 0; 1; 2; 3; и т.д.; М и L - обозначают соответственно катион и лиганд - полностью депротонированный анион комплексона; знаки зарядов здесь и в дальнейшем опущены.where the indices x, y, i ... z take values 0; one; 2; 3; etc.; M and L - denote respectively a cation and a ligand - a fully deprotonated complexion anion; the signs of charges are omitted hereinafter.

Учитывая, что питательные микроэлементные смеси являются системами с несколькими лигандами, анионами и катионами, в этих водных растворах за счет одновременного формирования целого ряда комплексов устанавливаются довольно сложные химические равновесия.Given that micronutrient mixtures are systems with several ligands, anions and cations, rather complex chemical equilibria are established in these aqueous solutions due to the simultaneous formation of a number of complexes.

Увеличение концентрации катиона М по сравнению с содержанием в растворе лиганда L может приводить к образованию биядерных M2L и полиядерных MxL комплексонатов. При близости свойств катионов М′ и М′′ в растворе могут присутствовать комплексы типа M′M′′L. Введение в раствор нескольких лигандов приводит к образовыванию разнолигандных, или смешаннолигандных, комплексонатов типа ML′L′′.Increasing the concentration of the cation M, compared with the content in the L ligand solution can lead to the formation of M 2 L binuclear and polynuclear M x L kompleksonatov. When the properties of the cations M ′ and M ′ ′ are close, complexes of the type M′M′′L can be present in the solution. The introduction of several ligands into the solution leads to the formation of mixed-ligand, or mixed-ligand, complexonates of the ML′L ′ ′ type.

Можно предположить, что в растворе могут существовать следующие соединения:It can be assumed that the following compounds may exist in solution:

[ML], [ML2], [MLn], [M2L], [MxL], [M′M′′L], [ML′L′′], [M′M′′ … L′L′′] и др.,[ML], [ML 2 ], [ML n ], [M 2 L], [M x L], [M′M′′L], [ML′L ′ ′], [M′M ′ ′ ... L′L ′ ′] and others,

где М - ион металла (Fe, Mn, Zn, Cu, Co и др.);where M is a metal ion (Fe, Mn, Zn, Cu, Co, etc.);

L - лиганд (лимонная кислота, ОЭДФК и др.).L - ligand (citric acid, HEDPA, etc.).

Необходимо отметить, что используемая в производстве микроэлементных смесей в качестве комплексона оксиэтилидендифосфоновая кислота (ОЭДФК) обладает уникальной способностью субстехиометрического действия, т.е. способностью связывать огромное число ионов металла малым количеством реагента [9].It should be noted that hydroxyethylidene diphosphonic acid (HEDPA) used in the production of trace elements as a complexon has a unique ability of substoichiometric action, i.e. the ability to bind a huge number of metal ions with a small amount of reagent [9].

Кроме того, в питательном растворе присутствуют ионы, не участвующие в реакциях комплексообразования: сульфат-ион, аммоний-ион, борат-ион. Система равновесий, описывающих состояние ионов в микроэлементной смеси, очень сложна за счет одновременного формирования целого ряда комплексов. Эмпирически определить факторы, влияющие на устойчивость комплексонатов в данной системе, сложно.In addition, ions that are not involved in complexation reactions are present in the nutrient solution: sulfate ion, ammonium ion, borate ion. The system of equilibria describing the state of ions in a trace element mixture is very complex due to the simultaneous formation of a number of complexes. It is difficult to determine empirically the factors affecting the stability of complexonates in a given system.

Таким образом только точное определение условий ведения процесса (температуры, pH, концентрации комплексона, соотношения металл:лиганд и некоторых других) дает необходимый результат.Thus, only an accurate determination of the process conditions (temperature, pH, complexon concentration, metal: ligand ratio and some others) gives the necessary result.

Нами поставлена задача создать способ получения жидкой микроэлементной смеси, позволяющий стабилизировать качество продукта, при одновременном повышении концентрации микроэлементов и упрощении процесса.We have set the task to create a method for producing a liquid microelement mixture, which allows stabilizing the quality of the product, while increasing the concentration of trace elements and simplifying the process.

Поставленная задача решена в способе, включающем приготовление раствора лимонной кислоты с последующим введением в него неорганических соединений микроэлементов в строго определенной последовательности, а именно: сульфата марганца, сульфата железа, цинксодержащего компонента, нитрата кобальта, молибденовокислого аммония, сульфата меди, магнийсодержащего или цинксодержащего компонента, борной кислоты - затем оксиэтилидендифосфоновой кислоты (ОЭДФК). Строго определенная последовательность введения реагентов обеспечивает необходимую величину pH среды в интервале 1,2÷2,2 в течение всего цикла приготовления смеси. Процесс ведут при температуре 65-70°C и непрерывном перемешивании. Каждый последующий компонент вводится в раствор после полного растворения предыдущего. В качестве неорганических соединений цинка и магния используют оксид цинка и оксид магния, выполняющих также функцию подщелачивающих реагентов. Способ позволяет стабилизировать качество продукта за счет исключения из технологического процесса растворов аммиака и снижения содержания сульфат-ионов, при одновременном повышении концентрации микроэлементов и упрощении процесса.The problem is solved in a method involving the preparation of a solution of citric acid with the subsequent introduction of inorganic compounds of trace elements into it in a strictly defined sequence, namely: manganese sulfate, iron sulfate, zinc-containing component, cobalt nitrate, ammonium molybdenum acid, copper sulfate, magnesium-containing or zinc-containing component, boric acid - then hydroxyethylidene diphosphonic acid (HEDPA). A strictly defined sequence of introducing reagents provides the necessary pH value in the range of 1.2 ÷ 2.2 throughout the entire cycle of preparation of the mixture. The process is conducted at a temperature of 65-70 ° C with continuous stirring. Each subsequent component is introduced into the solution after the complete dissolution of the previous one. As inorganic compounds of zinc and magnesium, zinc oxide and magnesium oxide are used, which also serve as alkalizing reagents. The method allows to stabilize the quality of the product by eliminating ammonia solutions from the process and reducing the content of sulfate ions, while increasing the concentration of trace elements and simplifying the process.

Сущность способа заключается в подборе условий получения микроэлементной смеси. Стабильное качество продукта зависит от создания и поддержания оптимального интервала pH в пределах 1,2÷2,2. В этих условиях микроэлементы находятся в виде комплексонатов на протяжении всего цикла приготовления продукта, а также в процессе длительного хранения.The essence of the method is to select the conditions for the preparation of a trace element mixture. Stable product quality depends on the creation and maintenance of an optimal pH range within 1.2 ÷ 2.2. Under these conditions, trace elements are in the form of complexonates throughout the entire product preparation cycle, as well as during long-term storage.

Технический результат настоящего изобретения достигается тем, что компоненты смеси вводятся в раствор в строго определенной последовательности. Это позволяет выдерживать pH среды на протяжении всего цикла приготовления микроэлементной смеси в интервале 1,2÷2,2. Для поддержания оптимального интервала pH в качестве подщелачивающих реагентов используют оксиды цинка и магния.The technical result of the present invention is achieved in that the components of the mixture are introduced into the solution in a strictly defined sequence. This allows you to withstand the pH of the medium throughout the entire cycle of preparation of the microelement mixture in the range of 1.2 ÷ 2.2. To maintain an optimal pH range, zinc and magnesium oxides are used as alkalizing reagents.

Использование предлагаемого способа получения микроэлементной смеси позволяет стабилизировать качество продукта, существенно упростить технологический процесс и повысить его безопасность в результате применения в качестве подщелачивающих реагентов оксидов цинка и магния.Using the proposed method for producing a trace element mixture can stabilize the quality of the product, significantly simplify the process and increase its safety as a result of the use of zinc and magnesium oxides as alkalizing reagents.

Пример 1. Example 1

Для получения 1 л микроэлементной смеси в 690 мл воды, нагретой до температуры 65-70°C, растворяют 140 г лимонной кислоты, при этом pH раствора составляет 1,45÷1,50. Затем в раствор лимонной кислоты вводят 77 г сульфата марганца и 250 г сульфата железа. В результате pH раствора снижается до величины 1,20÷1,25. Далее вводят 12,5 г оксида цинка, pH раствора возрастает до 1,70÷1,75. После оксида цинка добавляют 7,5 г нитрата кобальта и 37 г молибденовокислого аммония. Эти компоненты не оказывают существенного влияния на pH раствора. Далее в раствор вводят 60 г сульфата меди, снижающего pH до 1,30÷1,35, после чего добавляют 12 г оксида магния, pH раствора повышается до 2,15÷2,2. Последними компонентами, добавляемыми в раствор, являются 46 г борной кислоты и 16 г оксиэтилидендифосфоновой кислоты. В течение всего процесса поддерживают температуру раствора в интервале 65-70°C. После окончания загрузки всех компонентов перемешивание продолжают в течение трех-четырех часов. В результате получают микроэлементную смесь с суммарным содержанием микроэлементов 136,5 г/л, в том числе: Fe - 50; Mn - 25; Zn - 10; Cu - 15; Мо - 20; Со - 1,5; Mg - 7; В - 8. Готовый продукт имеет pH=2,0÷2,1 и плотность 1,35 г/л.To obtain 1 l of the microelement mixture in 690 ml of water heated to a temperature of 65-70 ° C, 140 g of citric acid are dissolved, while the pH of the solution is 1.45 ÷ 1.50. Then, 77 g of manganese sulfate and 250 g of iron sulfate are introduced into the citric acid solution. As a result, the pH of the solution decreases to a value of 1.20 ÷ 1.25. Then 12.5 g of zinc oxide is introduced, the pH of the solution rises to 1.70 ÷ 1.75. After zinc oxide, 7.5 g of cobalt nitrate and 37 g of ammonium molybdenum acid are added. These components do not significantly affect the pH of the solution. Next, 60 g of copper sulfate is introduced into the solution, which reduces the pH to 1.30 ÷ 1.35, after which 12 g of magnesium oxide are added, the pH of the solution rises to 2.15 ÷ 2.2. The last components added to the solution are 46 g of boric acid and 16 g of hydroxyethylidene diphosphonic acid. Throughout the process, the temperature of the solution is maintained in the range of 65-70 ° C. After the loading of all components is complete, stirring is continued for three to four hours. The result is a trace element mixture with a total trace element content of 136.5 g / l, including: Fe - 50; Mn 25; Zn - 10; Cu - 15; Mo - 20; Co - 1.5; Mg - 7; B - 8. The finished product has a pH = 2.0 ÷ 2.1 and a density of 1.35 g / l.

Пример 2. Example 2

Условия проведения процесса аналогичны примеру 1. В отличие от примера 1 в данном случае применяется только один подщелачивающий реагент - оксид цинка, содержание которого увеличено до 21,5 г, но введение его в раствор происходит в два этапа с целью поддержания определенного значения pH раствора. В результате получают микроэлементную смесь с суммарным содержанием микроэлементов 120 г/л, в том числе: Fe - 60; Mn - 25; Zn - 17; Cu - 5; Mo - 5; В - 8. Готовый продукт имеет pH=2,0÷2,1 и плотность 1,33 г/л.The process conditions are similar to example 1. In contrast to example 1, in this case, only one alkalizing reagent is used - zinc oxide, the content of which is increased to 21.5 g, but its introduction into the solution occurs in two stages in order to maintain a certain pH value of the solution. The result is a trace element mixture with a total trace element content of 120 g / l, including: Fe - 60; Mn 25; Zn - 17; Cu - 5; Mo is 5; B - 8. The finished product has a pH = 2.0 ÷ 2.1 and a density of 1.33 g / l.

Примеры 1-3 приведены в таблице 1. Манипуляции с сырьевыми компонентами позволяют выдерживать pH среды на протяжении всего цикла приготовления микроэлементной смеси в интервале 1,2÷2,2 и получать широкий ассортимент микроудобрений. Составы микроэлементных смесей в примерах подобраны исходя из агрохимического анализа питания растений. Пропорции между микроэлементами максимально приближены к потребностям зернобобовых культур (пример 1), тепличных культур (пример 2), а также универсального назначения (пример 3).Examples 1-3 are shown in table 1. Manipulations with raw materials can withstand the pH of the medium throughout the entire cycle of preparation of trace elements in the range of 1.2 ÷ 2.2 and get a wide range of micronutrients. The compositions of trace elements mixtures in the examples are selected based on the agrochemical analysis of plant nutrition. The proportions between trace elements are as close as possible to the needs of legumes (example 1), greenhouse crops (example 2), as well as universal purpose (example 3).

Figure 00000001
Figure 00000001

Figure 00000002
Figure 00000002

Источники информацииInformation sources

1. Патент РФ №2417969 С1, опубл. 10.05.2011.1. RF patent No. 2417969 C1, publ. 05/10/2011.

2. Патент РФ №2484073 С2, опубл. 10.06.2013.2. RF patent No. 2484073 C2, publ. 06/10/2013.

3. Патент РФ №2377227 С1, опубл. 27.12.2009.3. RF patent No. 2377227 C1, publ. 12/27/2009.

4. Патент РФ №2179162 С1, опубл. 10.02.2002.4. RF patent No. 2179162 C1, publ. 02/10/2002.

5. ГОСТ 9-92. Аммиак водный технический. Технические условия.5. GOST 9-92. Ammonia water technical. Technical conditions

6. Н.М. Дятлова, В.Я. Темкина, И.Д. Колпакова. Комплексоны. Изд-во «Химия», М., 1970, с. 32-35.6. N.M. Dyatlova, V.Ya. Temkina, I.D. Kolpakova. Complexons. Publishing house "Chemistry", M., 1970, p. 32-35.

7. Н.Н. Желиговская, И.И. Черняев. Химия комплексных соединений. Изд-во «Высшая школа», М., 1966, с. 13.7. N.N. Zheligovskaya, I.I. Chernyaev. Chemistry of complex compounds. Publishing House "Higher School", M., 1966, p. 13.

8. Н.М. Дятлова, В.Я. Темкина, К.И. Попов. Комплексоны и комплексонаты металлов М.: Химия, 1988. с. 99.8. N.M. Dyatlova, V.Ya. Temkina, K.I. Popov. Complexons and complexonates of metals M .: Chemistry, 1988. p. 99.

9. Н.М. Дятлова. Ж.ВХО им. Д.И. Менделеева, том XXIX, №3, 1984, с. 13.9. N.M. Dyatlov. Zh.VHO them. DI. Mendeleev, Volume XXIX, No. 3, 1984, p. 13.

Claims (2)

1. Способ получения смеси микроэлементной на основе лимонной и оксиэтилидендифосфоновой кислот, содержащей композицию микроэлементов в виде органоминеральных комплексов марганца, железа, цинка, кобальта, молибдена, меди и неорганических соединений магния и бора, отличающийся тем, что исходные компоненты вводятся в раствор лимонной кислоты в строго определенной последовательности, а именно: сульфат марганца, сульфат железа, окись цинка, нитрат кобальта, молибденовокислый аммоний, сульфат меди, окись магния или окись цинка, борная кислота - затем оксиэтилидендифосфоновая кислота с целью обеспечения pH среды в интервале 1,2÷2,2 в течение всего производственного цикла.1. A method of obtaining a mixture of trace elements based on citric and hydroxyethylidene diphosphonic acids containing a composition of trace elements in the form of organomineral complexes of manganese, iron, zinc, cobalt, molybdenum, copper and inorganic compounds of magnesium and boron, characterized in that the starting components are introduced into a solution of citric acid in strictly defined sequence, namely: manganese sulfate, iron sulfate, zinc oxide, cobalt nitrate, ammonium molybdenum acid, copper sulfate, magnesium oxide or zinc oxide, boric acid - then oksietilidendifosfonovaya acid to provide pH environment in the range 1.2 ÷ 2.2 during the whole production cycle. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что сохранение последовательности введения исходных компонентов при получении смеси микроэлементной без магния для тепличных культур обеспечивает замена окиси магния окисью цинка для поддержания необходимого pH среды. 2. The method according to p. 1, characterized in that the preservation of the sequence of introduction of the starting components upon receipt of the trace element mixture without magnesium for greenhouse crops provides the replacement of magnesium oxide with zinc oxide to maintain the required pH of the medium.
RU2014131407/13A 2014-07-30 2014-07-30 Method of producing liquid microelement mixture "complex" RU2580962C2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2014131407/13A RU2580962C2 (en) 2014-07-30 2014-07-30 Method of producing liquid microelement mixture "complex"

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2014131407/13A RU2580962C2 (en) 2014-07-30 2014-07-30 Method of producing liquid microelement mixture "complex"

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2014131407A RU2014131407A (en) 2016-02-20
RU2580962C2 true RU2580962C2 (en) 2016-04-10

Family

ID=55313397

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2014131407/13A RU2580962C2 (en) 2014-07-30 2014-07-30 Method of producing liquid microelement mixture "complex"

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2580962C2 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2794787C1 (en) * 2022-11-09 2023-04-25 Федеральное государственное бюджетное научное учреждение "Федеральный научный агроинженерный центр ВИМ" (ФГБНУ ФНАЦ ВИМ) Nutrient solution for hydroponic crop growth

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU736914A1 (en) * 1977-06-27 1980-05-30 Химический Завод "Сподриба" Concentrated nourishing mixture for flowers
RU2179162C1 (en) * 2001-02-28 2002-02-10 Пермитина Галина Васильевна Method to obtain nutritive solutions containing microelements (microvit)
US20040104377A1 (en) * 2002-01-04 2004-06-03 Phelps Andrew Wells Non-toxic corrosion-protection pigments based on rare earth elements

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU736914A1 (en) * 1977-06-27 1980-05-30 Химический Завод "Сподриба" Concentrated nourishing mixture for flowers
RU2179162C1 (en) * 2001-02-28 2002-02-10 Пермитина Галина Васильевна Method to obtain nutritive solutions containing microelements (microvit)
US20040104377A1 (en) * 2002-01-04 2004-06-03 Phelps Andrew Wells Non-toxic corrosion-protection pigments based on rare earth elements

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2794787C1 (en) * 2022-11-09 2023-04-25 Федеральное государственное бюджетное научное учреждение "Федеральный научный агроинженерный центр ВИМ" (ФГБНУ ФНАЦ ВИМ) Nutrient solution for hydroponic crop growth

Also Published As

Publication number Publication date
RU2014131407A (en) 2016-02-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Ronen Micro-elements in agriculture
RO129938A0 (en) Complex fertilizer with humic substances and method of application
CA2634383A1 (en) Fertilizer
CN103086796B (en) Amino acid micro element fertilizer for preventing and treating sugarcane yellow and white seedling, and production method thereof
CN109608249A (en) Divalent iron supply liquid and its application
WO2014122669A1 (en) A total foliar product for agriculture / horticulture / tissue culture and hydroponic cultivation
CN102050753B (en) Production process for synthetizing EDDHA (Ethylenediamine-N,N'-bis(2-hydroxyphenylacetic acid) ferric-sodium complex) Ferrochel with one-step method
CN108586100A (en) A kind of foliar fertilizer and preparation method thereof
MXPA05000998A (en) Agrochemical composition containing phosphite and process for the preparation thereof.
RU2469993C1 (en) Agent for preplanting treatment of seeds and foliar treatment of crops
CN106219613A (en) The production technology of ferrous disulfide
EP0041169B1 (en) Ion exchangers-fertilisers and method of ameliorating plant growth
RU2580962C2 (en) Method of producing liquid microelement mixture "complex"
RU2407722C2 (en) Method for production of highly concentrated solution of mineral fertiliser for treatment of plant leaves
RU2757604C1 (en) Organomineral fertilizer and methods of its application for agricultural crops
CN107652094A (en) The Water soluble fertilizer of a kind of balanced type containing humic acid and preparation method thereof
WO2021199507A1 (en) Novel lactam compound or salt thereof, complex, and fertilizer and plant growth regulator containing said compound or salt and complex
CN107827564A (en) A kind of high nitrogen type Water soluble fertilizer containing humic acid and preparation method thereof
US20130267479A1 (en) Solutions Containing A Boron Complex, Method for Preparing Said Solutions, and Uses of Said Solutions
RU2179162C1 (en) Method to obtain nutritive solutions containing microelements (microvit)
Mihalache et al. Study on the efficiency and mobility of different forms of nitrogen from foliar fertilizers by using of 15N isotope
JPH06144975A (en) Production of liquid fertilizer
RU2796453C1 (en) Liquid complex for aquariums
RU2792354C1 (en) Method for obtaining organomineral complex fertilizer
RU2646890C1 (en) Method for preparation a cultural solution concentrate for plants

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20160731