RU2237110C2

RU2237110C2 - Способ получения ингибиторов кислотной коррозии

Info

Publication number: RU2237110C2
Application number: RU2002128686/04A
Authority: RU
Inventors: Р.Н. Загидуллин (RU); Р.Н. Загидуллин; Ю.К. Дмитриев (RU); Ю.К. Дмитриев; Г.И. Ахмадеева (RU); Г.И. Ахмадеева; С.Н. Кургаева (RU); С.Н. Кургаева; ров Л.Х. Асфанди (RU); Л.Х. Асфандияров
Original assignee: Закрытое акционерное общество "Каустик"
Priority date: 2002-10-25
Filing date: 2002-10-25
Publication date: 2004-09-27

Abstract

Изобретение относится к области защиты металлов от коррозии в кислых, водно-солевых и хлорводородсодержащих средах, конкретно к способу получения ингибиторов кислотной коррозии на основе полиаминов и хлористого бензила для химической и нефтегазодобывающей отраслей промышленности, а также металлургии и энергетике при различных видах кислотной обработки изделий, оборудования и транспортировки кислот. Способ осуществляют взаимодействием ациклических, циклических ди- и полиаминов с чередующимися между атомами азота этиленовыми, пропиленовыми группами или смешанными этиленовыми или пропиленовыми группами с хлористым бензилом при температуре 50-70°С в спиртовой среде в присутствии 20-23%-ного раствора соляной кислоты в течение 4-6 часов, ингибитор может дополнительно содержать 5-30% уротропина. Использование предложенного способа получения ингибиторов кислотной коррозии обеспечит эффективную защиту металлов от коррозии в кислых средах, а также получение ингибиторов с высоким выходом. 3 з.п. ф-лы, 1 табл.

Description

Изобретение относится к области защиты металлов от коррозии в кислых, водно-солевых и хлорводородсодержащих средах, конкретно к способу получения ингибиторов коррозии на основе полиаминов и хлористого бензила (или монобензилбензилхлорида (дибензилхлорида) или трибензилхлорида и т.д.) для химической и нефтегазодобывающей отраслей промышленности, а также металлургии и энергетике при различных видах кислотной обработки изделий, оборудования и транспортировки кислот.

Известно применение ингибитора коррозии в соляной кислоте (см. пат. 2096525 РФ, Бюл.№32, 1997 г.) [1]. Ингибитор представляет собой смесь солянокислых амино-парафинов, получаемых аминированием хлорпарафинов С₁₀-С₂₆ (% хлора 15-46 мас.%) при 120-160°С этилендиамином.

Недостатком применения указанных ингибиторов коррозии является сложность процесса получения, многостадийность и недостаточная растворимость ингибитора в соляной кислоте.

Известен способ получения ингибированной соляной кислоты разбавлением абгазной соляной кислоты и введением азотсодержащего ингибитора, полученного обработкой формальдегидом маточного раствора производства хлорамина Б (со стадии аминирования бензолсульфохлорида водным раствором аммиака) (см. Пат. 2096523, РФ, 1997) [2].

Недостатками способа являются многостадийность процесса, использование ядовитых соединений и невысокая степень защиты металла ингибитором коррозии.

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемым результатам является ингибитор кислотной коррозии КИ-1 и КИ-1М (ТУ 6-01-4689387-34-90) [3], представляющий собой катионное поверхностно-активное вещество, основным компонентом которого является катапин-продукт взаимодействия хлорметильных производных ароматических углеводородов с пиридином. В составе ингибитора также содержится уротропин, повышающий защитные свойства и устойчивость ингибитора в агрессивных средах.

Недостатками известных ингибиторов кислотной коррозии на основе пиридиновых оснований КИ-1 и КИ-1М являются недостаточная эффективность ингибирования, применение повышенных рабочих концентраций добавок и сильно ядовитых веществ.

Цель изобретения - повышение эффективности защиты металлов от коррозии в кислых средах, расширение сырьевой базы и ассортимента малотонажных ингибиторов соляной кислоты, упрощение их технологии получения.

Поставленная цель достигается тем, что в качестве кислотных ингибиторов применяют продукты взаимодействия ди- и полиаминов с хлористым бензилом или его производными при температуре 50-70°С в кислой водно-спиртовой среде в течение 4-6 часов. Мольное соотношение аминов и полиаминов, хлористого бензила берут 1,0:1,0-2,0.

1) Ингибитор кислотной коррозии применяется как в отсутствии, так и в присутствии уротропина. Последний может применяться в жаркое летнее время или при изменении концентрации соляной кислоты более или менее 23%. Уротропин повышает защитные свойства и устойчивость ингибитора при изменении концентрации соляной кислоты и температуры окружающей среды. Уротропин в описанных случаях вводят в количестве 5-30% от веса исходного амина и хлористого бензила.

где R- (ДЛЯ I И II) - (CH₂)₂NH(CH₂)₂, (CH₂)₂NH(CH₂)₂NH(CH₂)₂, (CH₂)₂NH(CH₂)₂NH(CH₂)₂NH(CH₂)₂;

III a) R=H, R¹=СН₂-С₆Н₅;

б) R=R¹=СН₂-С₆Н₅;

В качестве аминов используют диэтилентриамин (ДЭТА), триэтилентетрамин (ТЭТА), тетраэтиленпентамин (ТЭПА), пиперазин (АЭП), N-(β-аминоэтил) пиперазин, N,N¹-бис-β-аминоэтилпиперазин (N,N¹-АЭП), смесь ПЭПА, состоящую из 20-50% ДЭТА, 20-40% ТЭТА, 25-35% АЭП, фракции, состоящие из ДЭТА, ТЭТА, ТЭПА, ПЭГА с преимущественным содержанием ДЭТА (ЭДА - 4-6%, ДЭТА - 68-78%, N,β-АЭП - 10-16%, ТЭТА - 8-10%) ТЭТА (ДЭТА - 1,5-3%, N,β-АЭП - 2,6-3,3%, ТЭТА - 56-63%, ТЭПА - 32,6-37%, ПЭГА - 0,3-0,7%), ТЭПА - (ТЭТА - 14-18%, ТЭПА - 41-58, ПЭГА - 28-41%), а также продукты взаимодействия этилендиамина (ЭДА), 1,2- и 1,3-диаминопропана, ДЭТА, ТЭТА, ТЭПА, ПЭПА (техническая смесь) с дихлорэтаном (ДХЭ), 1,2- и 1,3-дихлорпропанами (1,2-ДХП, 1,3-ДХП), 1,2-дихлордодеканом и тетрадеканом в мольном соотношении амина и дихлоралкана, равном 2,0:1,0. (ТУ 2413-214-00203312-2002).

В качестве спиртов используют метанол, этанол, пропанол, изопропанол, бутанол, изобутанол в количестве 15-25% от веса исходного амина и хлористого бензила. В качестве кислой среды используют 20-23%-ную соляную кислоту в количестве 15-25% от веса исходного сырья ди- и полиамина и хлористого бензила или его производных в количестве 15-25% от веса исходного сырья ди- и полиамина.

Преимуществами предложенного способа являются:

- хорошая растворимость;

- высокие защитные свойства;

- отсутствие отхода в предложенном процессе получения кислотных ингибиторов коррозии;

- доступность реагентов, используемых при синтезе ингибиторов коррозии;

- простота проведения синтеза.

Способ поясняется следующими примерами

Пример 1. В реактор, снабженный механической мешалкой, термометром, капельной воронкой, обратным холодильником загружают 51,5 г (0,5 моля) диэтилентриамина (ДЭТА), 29 мл изопропилового спирта (ИПС), 18,25 г (0,5 моля) 23%-ного раствора соляной кислоты, температуру реакционной смеси поднимают до 60°С и при этой температуре и перемешивании дозируют 63,25 г (0,5 моля) хлористого бензила, выдерживают в течение 4 часов.

Получают: 131,9 г (99,2 мас.%) (сухой вес). Найдено, (мас.%): N 15,31%. C₁₁H₂₁N₃Cl₂. Вычислено, (мас.%): N 15,79.

Защитные свойства ингибитора приведены в таблице.

Пример 2. В условиях примера 1 загружают 51,5 г (0,5 моля) ДЭТА, 45 мл изопропилового спирта, 36,5 г (1,0 моль) 23%-ной соляной кислоты и дозируют 126,5 г (1,0 моль) бензилхлорида, выдерживают в течение 5 часов.

Получают: 175,86 г (98,8 мас.%) продукта (сухой вес). Найдено, %: N 11,33. C₁₈H₂₇N₃Cl₂. Вычислено, %: N 11,79. Защитное свойство приведено в таблице.

Пример 3. В условиях примера 1 загружают 73,0 г (0,5 моля) триэтилентетрамина (ТЭТА), 35 мл изопропилового спирта, 18,25 г (0,5 моля) 23%-ной соляной кислоты и дозируют при 60°С 63,25 г (0,5 моля) бензилхлорида, выдерживают в течение 5 часов при температуре 60°С.

Получают: 149,86 г (97,0%) продукта (сухой вес). Найдено, %: N 17,68. C₁₃H₂₆N₄Cl₂. Вычислено,%: N-18,12.

Защитное свойство ингибитора приведено в таблице.

Пример 4. В условиях примера 1 загружают 73,0 г (0,5 моля) триэтилентетрамина (ТЭТА), 51 мл изопропилового спирта, 40,0 г (1,09 моля) 23%-ной соляной кислоты, после чего добавляют при 65°С 126,5 г (1,0 моль) бензилхлорида, выдерживают в течение 6 часов при этой температуре.

Получают: 192,3 г (96,4%) продукта (сухой вес). Найдено, %: N-13,69. С₂₀Н₃₉H₄Сl₂. Вычислено,%: N-14,03.

Пример 5. В условиях примера 1 загружают 19,4 г (0,1 моля) гексагидрата пиперазина, 8,0 мл изопропилового спирта и 3,65 г (0,1 моль) 23%-ного раствора соляной кислоты, температуру поднимают до 60°С и добавляют 12,65 г (0,1 моля) бензилхлорида, выдерживают в течение 4 часов при этой температуре.

Получают: 24,77 г (99,5%) продукта (сухой вес). Найдено, %: N 11,52. С₁₁Н₁₈N₂Cl_2. Вычислено, %: N 11,24.

Пример 6. В условиях примера 1 загружают 19,4 г (0,1 моля) гексагидрата пиперазина, 11,3 мл этилового спирта и 8,9 г (0,24 моля) 23%-ного раствора соляной кислоты, дозируют 25,3 г (0,2 моля) бензилхлорида при 60°С и выдерживают в течение 4 часов при этой температуре.

Получают: 33,66 г (99,3%) продукта (сухой вес). Найдено, %: N 8,53. C₁₈H₂₄N₂Cl₂. Вычислено, %: N 8,26.

Пример 7. В условиях примера 1 загружают 12,9 г (0,1 моля) N-(β-аминоэтил) пиперазина, 6,45 мл метанола и 3,65 г (0,1 моля) 23%-ного раствора соляной кислоты и дозируют при 55°С 12,65 г бензилхлорида, выдерживают в течение 4 часов при этой температуре.

Получают: 28,8 г (98,7%) продукта (сухой вес). Найдено, %: N 12,36. С₁₃H₂₄N₃Сl₃. Вычислено,%: N 8,26.

Пример 8. В аналогичных условиях в реактор загружают 12,9 г (0,1 моля) N-(β-аминоэтил) пиперазина, 9,7 мл изопропилового спирта, 7,6 г (0,2 моля) 23%-ного раствора соляной кислоты, затем температуру реакционной смеси поднимают до 60°С и дозируют 25,3 г (0,2 моля) бензилхлорида, выдерживают в течение 4 часов при этой температуре.

Получают: 41,18 г (98,4%) продукта (сухой вес). Найдено, %: N 9,69. С₂₀Н₃₀N₃Cl₃. Вычислено, %: N 10,03.

Пример 9. В условиях примера 1 в реактор загружают 17,3 г (0,1 моля) N-N¹-бис-(β-аминоэтил) пиперазина, 5,5 мл бутанола, 3,65 г (0,1 моля) 23%-ного раствора соляной кислоты, дозируют при 60°С 12,65 г (0,1 моля) бензилхлорида, выдерживают в течение 5 часов при этой температуре.

Получают: 32,69 г (97,6%) продукта (сухой вес). Найдено, %: N 16,98. C₁₅H₂₈N₄Cl₂. Вычислено, %: N 16,71.

Пример 10. В условиях примеров 1 и 9 из 17,3 г N-N¹-бис аминоэтилпиперазина, 11,0 мл изопропилового спирта, 8,5 г (0,23 моля) 23%-ного раствора соляной кислоты, 25,3 г (0,2 моля) бензилхлорида.

Получают: 40,97 г (96,4%) продукта (сухой вес). Найдено, %: N 13,56. С₂₂H₃₄N₄Сl₂. Вычислено, %: N 13,17.

Пример 11. В условиях примера 1 в реактор загружают 16,0 г (0,1 моля) метил-ТЭТА (формулы

описан в работе [4]), 7,3 мл изопропилового спирта, 3,65 г (0,1 моля) 23%-ного раствора соляной кислоты и при 60°С дозируют 12,65 г (0,1 моля) бензилхлорида, выдерживают в течение 4 часов при этой температуре.

Получают: 30,36 г (94,0%) продукта (сухой вес). Найдено, %: N 16,98. C₁₄H₂₈N₄Cl₂. Вычислено, %: N 17,33.

Пример 12. В условиях примеров 1 и 2 в реактор загружают 90,0 г (1,5 моля) этилендиамина в виде 60%-ного водного раствора, 56,5 г (0,5 моля) 1,2-дихлорпропана, перемешивают при температуре 90-110°С в течение 6 часов, после чего избыток ЭДА и воды отгоняют. К остатку 116,5 г (0,5 моля) хлоргидрата метил-ТЭТА добавляют 70 мл изопропилового спирта, 48,6 г (1,33 моля) 20%-ного раствора соляной кислоты и при температуре 60°С дозируют 126,5 г (1,0 моль) бензилхлорида, выдерживают в течение 6 часов при этой температуре.

Получают: 192,45 г (93,2%) продукта (сухой вес). Найдено, %: N 13,32. C₂₁H₃₄N₄Cl₂. Вычислено, %: N 13,56.

Пример 13. В условиях примеров 1 и 2 из 90,0 г (1,5 моля) этилендиамина, 56,5 г (0,5 моля) 1,3-дихлорпропана, получено 116,5 г (0,5 моля) дихлоргидрата 1,3-бис-аминоэтил-1,3-диаминопропана, которому добавляли 70 мл изопропилового спирта и 36,5 г (1,0 моль) 22%-ной соляной кислоты, при температуре 60°С дозируют 126,5 г (1,0 моль) бензилхлорида, выдерживают в течение 6 часов при этой температуре.

Получают: 192,45 г (93,2%) продукта (сухой вес). Найдено, %: N 11,18. С₂₁Н₃₆N₄Сl₄. Вычислено, %: N 11,58.

Пример 14. В условиях примеров 1 и 2 в реактор загружают 37,0 г (0,5 моля) 1,2-диаминопропана (60%-ный водный раствор), 24,75 г (0,25 моля) дихлорэтана, нагревают при 85-115°С в течение 6 часов. К содержимому раствора, т.е. 61,75 г (0,25 моля) дихлоргидрату 2,7-диметил-1,4,7,12-тетрааминодекана, добавляют 28 мл н-пропилового спирта и 36,5 г (1,0 моль) 23%-ного водного раствора соляной кислоты и при температуре 60°С дозируют 63,25 г (0,5 моль) бензилхлорида, выдерживают в течение 5 часов при этой температуре.

Получают: 112,5 г (90,0%) продукта (сухой вес). Найдено, %: N 11,44. С₂₂Н₃₈N₄Сl₄. Вычислено, %: N 11,20.

Пример 15. В условиях примера 14 из 37,0 г (0.5 моля) 1,3-диаминопропана, 24,75 г (0,25 моля) дихлорэтана получен дихлоргидрат N-N¹-бис аминоэтилэтилендиамина, к которому добавляли 31 мл н-пропилового спирта, 36,5 г (1,0 моль) 23%-ного водного раствора соляной кислоты и 13,25 г (0,5 моля) бензилхлорида.

Получают 114,5 г (91,6%) продукта (сухой вес). Найдено, %: N 11,42. C₂₂H₃₈N₄Cl₂. Вычислено, %: N 11,20.

Пример 16. В условиях примеров 12-15 загружают в реактор 74,0 г (1,0 моль) 1,2-ДХП, 56,5 г (0,5 моля) 1,2-ДХП и получают 130,5 г (0,5 моля) дихлоргидрата 2,5,8-триметил-1,4,7,10-тетраминодекана формулы

добавляют 65,5 мл изопропилового спирта, 36,5 г (1,0 моль) 23%-ного водного раствора соляной кислоты и при 55°С дозируют 126,5 г (1,0 моль) бензилхлорида, выдерживают при 60°С в течение 6 часов.

Получают: 226,16 г (88,0%) продукта (сухой вес). Найдено, %: N 10,51. С₂₃Н₄₀N₄Сl₄. Вычислено, % N 10,89.

Пример 17. В условиях примеров 12 и 16 из 74,0 г (1,0 моль) 1,3-диаминопропана, 56,5 г (0,5 моля) 1,2-дихлорпропана получают 130,5 г (0,5 моля) дихлоргидрата 6-метил-1,5,8,12-тетраминододекана, добавляют 65,4 мл изопропилового спирта, 36,5 г (1,0 моль) 23%-ного водного раствора соляной кислоты и 126,5 г (1,0 моль) бензилхлорида.

Получают: 230,5 г (89,7%) продукта (сухой вес). Найдено, %: N 10,52. C₂₃H₄₀N₄Cl₄. Вычислено, %: N 10,89.

Пример 18. В условиях примера 12 в реактор загружают 51,5 г (0,5 моля) диэтилентриамина, 28,25 г (0,25 моля) 1,2-дихлорпропана, нагревают при 90-105°С в течение 6 часов, затем добавляют к полученной реакционной смеси при 60°С 36,4 мл изопропилового спирта, 36,5 г (1,0 моль) 23%-ного водного раствора соляной кислоты и дозируют 63,25 г (0,5 моль) бензилхлорида, выдерживают при 60°С 6 часов.

Получают: 131,2 г (91,8%) продукта (сухой вес). Найдено, %: N 16,05. C₂₅H₄₆N₆Cl₄. Вычислено, %: N 16,40.

Пример 19. В условиях примеров 12 и 18 из 135,0 г (1,0 моль) смеси полиэтиленполиаминов (ср. мол. вес.135), состоящих из 40% ДЭТА, 30% N-(β-АЭП), 30 вес.% ТЭТА и высших полиаминов (16% ТЭТА, 10% ТЭПА, 4% ПЭГА) и 56,5 г (0,5 моля) 1,2-дихлорпропана получают смесь высших смешанных полиэтилен- и полипропиленполиаминов, к которой при 60°С добавляют 81 мл изопропилового спирта, 36,5 г (1,0 моль) 23%-ного водного раствора соляной кислоты и дозируют 120,5 г (1,0 моль) бензилхлорида.

Получают: 307,18 г (96,6%) продукта.

Защитные свойства продуктов по примерам 10-19 приведены в таблице.

Пример 20. В условиях примеров 1, 12, 18 в реактор загружают 120,0 г (2,0 моля) этилендиамина в виде 60%-ного водного раствора, 253,0 г (1,0 моль) смеси 1,2-дихлордо- и тетрадекана (1,0:1,0). Реакционную смесь нагревают в течение 10-12 часов при 118-135°С. К полученной смеси тетрамина без выделения в свободном виде добавляют 159,5 мл изопропилового спирта, 125,2 г (3,4 моля) 20%-ной соляной кислоты и при 65°С дозируют 253,0 г (2,0 моля) бензилхлорида.

Получают 536,38 г (94,6%) продукта (сухой вес). Найдено, %: N 9,44. C₃₂H₅₆N₄Cl₂. Вычислено, %: N 9,87.

Пример 21. В условиях примера 20 в реактор загружают 39,8 г (0,2 моля) гексагидрата пиперазина, 26,7 г (0,1 моль) 1,2-дихлортетрадекана. Реакционную смесь нагревают в течение 10 часов при 130-150°С, затем смесь охлаждают, добавляют 23,0 мл этилового спирта, 18,1 г (0,5 моля) 23%-ной соляной кислоты и 25,3 г (0,2 моля) бензилхлорида, выдерживают 6 часов при температуре 65°С.

Получают 63,27 г (97,8%) продукта, (сухой вес). Найдено, %: N 9,02. С₃₈Н₆₄N₄Сl₂. Вычислено, %: N 8,65.

Пример 22. В условиях примера 21 из 25,8 г (0,2 моля) АЭП, 26,7 г (0,1 моль) 1,2-дихлортетрадекана получают циклические амины, после чего добавляют 19,5 мл изопропилового спирта, 7,3 г (0,2 моля) 23%-ной соляной кислоты и при 60°С дозируют 25,3 г (0,2 моля) бензилхлорида, выдерживают 6 часов при температуре 65°С.

Получают 76,16 г (94,5%) продукта (сухой вес). Найдено, %: N 10,80. C₄₂H₇₆N₆Cl₄. Вычислено, %: N 10,42.

Пример 23. В условиях примеров 19 и 21 из 27,0 г (0,2 моля) полиамина и 25,3 г (0,1 моля) смеси 1,2-дихлордо- и тетрадеканов получают смесь высших полиаминов, добавляют 19,4 мл бутанола, 15,1 г (0,4 моля) 23%-ной соляной кислоты и дозируют при 60°С 25,3 г (0,2 моля) хлорбензила, выдерживают 6 часов при 65°С.

Получают 71,93 г (92,7%) продукта (сухой вес).

Защитные свойства ингибиторов по примерам 20-23 приведены в таблице.

Пример 24. В условиях примера 19 из смеси 32,4 г (0,2 моля, средний молек. вес ПЭПА - 162,0) ПЭПА (до 75% ДЭТА, остальное ТЭТА и ТЭПА) добавляют 21,0 мл изопропанола, 16,6 г (0,45 моля) 23%-ной соляной кислоты, поднимают температуру реакционной массы до 60°С и дозируют 50,6 г (0,4 моля) бензилхлорида, выдерживают 4 часа при температуре 60°С. Получают 8,5 г (98,2%) продукта (сухой вес).

Пример 25. В условиях примеров 19 и 24 из смеси 32,4 г (0,2 моля, средний молек. вес ПЭПА - 162,0) ПЭПА (преимущественное содержание ТЭТА - до 60%, остальное - ДЭТА, ТЭПА и др. высшие амины) добавляют 21,0 мл изопропанола, 16,6 г (0,45 моля) 23%-ной соляной кислоты, 50,6 г (0,4 моля) бензилхлорида, выдерживают 4 часа при температуре 60°С.

Получают 81,17 г (97,84%) продукта (сухой вес).

Пример 26. В условиях примеров 19 и 24 из смеси 32,4 г (0,2 моля, средний молек. вес ПЭПА - 162,0) ПЭПА (преимущественное содержание ТЭПА -до 50%, остальное - ТЭТА и др. высшие амины) добавляют 21,0 мл изопропанола, 16,6 г (0,45 моля) 23%-ной соляной кислоты, 50,6 г (0,4 моля) бензилхлорида, выдерживают 4 часа при температуре 60°С.

Получают 80,26 г (96,7%) продукта (сухой вес).

Пример 27. В реактор загружают 42,8 г (0,2 моля) смеси (1,0:1,0) N-децил и N-додецилэтилендиамина фopмyлы

где R=C₁₀H₂₁, C₁₂H₂₅, 23,6 мл метанола, 18,6 г (0,5 моля) 23%-ной соляной кислоты и при 60°С дозируют 50,6 г (0,4 моля) бензилхлорида, выдерживают 6 часов при этой температуре.

Получают 83,3 г (89,2%) продукта (сухой вес).

Пример 28. В условиях примеров 1 и 12 в реактор загружают 42,8 г (0,2 моля) смеси (1,0:1,0) N-децил и N-додецилэтилендиамина в виде 70% водного раствора, 11,3 г (0,1 моля) 1,2- (или 1,3-) дихлорпропана, нагревают в течение 6 часов при 85-115°С, затем охлаждают, добавляют 17,0 мл изопропанола, 13,5 г (0,36 моля) 23%-ной соляной кислоты и при 60°С дозируют 25,3 г (0,2 моля) бензилхлорида, выдерживают в течение 6 часов при 65°С.

Получают 70,5 г (88,9%) продукта (сухой вес).

Пример 29. В условиях примеров 1 и 24 в реактор загружают 32,4 г (0,2 моль, средний молек. вес ПЭПА-162) ПЭПА, добавляют 26,4 мл бутанола, 20,7 г (0,56 моль) 23%-ной соляной кислоты и при 60°С добавляют 50,6 г (0,4 моля) бензилхлорида, выдерживают 4 часа при температуре 50°С. После чего вводят 4,15 г уротропина (10% от веса исходного амина и хлористого бензила), перемешивают 20 минут.

Получают 84,97 г (97,5%) продукта (сухой вес).

Пример 30. В условиях примеров 1 и 19 в реактор загружают 27,0 г (0,2 моля, средний молек. вес ПЭПА-135) ПЭПА, добавляют 15,0 мл изопропанола, 11,6 г (0,3 моль) 23%-ной соляной кислоты и при 60°С дозируют 50,6 г (0,4 моль) бензилхлорида, выдерживают 4 часа при температуре 65°С. После чего вводят 23,3 г уротропина, перемешивают в течение 15 минут.

Получают 98,17 г (97,3%) продукта (сухой вес).

Пример 31. В условиях примера 30 и 27 из 27,0 г ПЭПА, 15,0 мл изопропанола, 11,6 г (0,3 моля) 23%-ной соляной кислоты, 50,6 г (0,4 моля) бензилхлорида, 15,5 г (0,1 моль) уротропина.

Получают 90,6 г (97,4%) продукта (сухой вес).

Защитные свойства ингибиторов коррозии по примерам 24-31 приведены в таблице.

Пример 32. В условиях примера 30 в реактор загружают 27,0 г (0,2 моля) ПЭПА, 20,0 мл изопропанола, 11,6 г (0,317 моля) 23%-ной соляной кислоты и дозируют 43,5 г (0,2 моля) монобензилбензилхлорида (дибензилхлорид), выдерживают при 65-70°С в течение 5 часов.

Получают 75,0 г (96,5%) продукта (сухой вес).

Пример 33. В условиях примера 32 в реактор загружают 27,0 г (0,2 моля) ПЭПА, 25,0 мл изопропилового спирта, 7,3 г (0,2 моля) 20%-ной соляной кислоты и дозируют 63,7 г (0,2 моля) трибензилхлорида, выдерживают при 60-65°С в течение 2 часов, при 65-70°С в течение 3 часов.

Получают 94,27 г (96,2%) продукта (сухой вес).

Защитные свойства продуктов по примерам 23-33 приведены в таблице.

Claims

1. Способ получения ингибиторов кислотной коррозии взаимодействием ациклических, циклических ди- и полиаминов с чередующимися между атомами азота этиленовыми, пропиленовыми группами или смешанными этиленовыми и пропиленовыми группами с хлористым бензилом или его производными при температуре 50-70°С в спиртовой среде в присутствии 20-23-%-ного раствора соляной кислоты в течение 4-6 часов.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что способ осуществляется в среде спиртов с атомами углерода С_1-4.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что полиамин представляет собой продукт взаимодействия этилендиамина, диэтилентриамина, N-(β-аминоэтил)пиперазина с дихлорэтаном, 1,2 и 1,3-дихлорпропанами, 1,2-дихлордодеканом, 1,2-дихлортетрадеканом и их смесей при массовом соотношении компонентов смеси, равном 1:1 при температуре 85-150°С в течение 6-10 ч.

4. Способ по пп. 1-3, отличающийся тем, что кислотный ингибитор коррозии дополнительно содержит уротропин в количестве 5-30 % от веса исходных ди- и полиаминов и хлористого бензила или его производных.