EA006431B1 - Азотосодержащие соединения в качестве ингибиторов коррозии - Google Patents
Азотосодержащие соединения в качестве ингибиторов коррозии Download PDFInfo
- Publication number
- EA006431B1 EA006431B1 EA200400795A EA200400795A EA006431B1 EA 006431 B1 EA006431 B1 EA 006431B1 EA 200400795 A EA200400795 A EA 200400795A EA 200400795 A EA200400795 A EA 200400795A EA 006431 B1 EA006431 B1 EA 006431B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- alkyl
- group
- amine
- amino groups
- hydrogen
- Prior art date
Links
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 title claims abstract description 53
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 title claims abstract description 52
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 title claims abstract description 28
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 18
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 10
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 60
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 26
- -1 hydroxyethyl amine Chemical class 0.000 claims description 22
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 7
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000000467 secondary amino group Chemical group [H]N([*:1])[*:2] 0.000 claims description 6
- 125000001302 tertiary amino group Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 5
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000013535 sea water Substances 0.000 claims description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 20
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 abstract description 9
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 abstract description 8
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 abstract description 7
- 239000007789 gas Substances 0.000 abstract description 3
- 230000000638 stimulation Effects 0.000 abstract 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 72
- XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N trimethylenediamine Chemical compound NCCCN XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 58
- 240000002791 Brassica napus Species 0.000 description 35
- 235000004977 Brassica sinapistrum Nutrition 0.000 description 35
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical group CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 13
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 11
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 9
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 8
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 8
- DPUOLQHDNGRHBS-UHFFFAOYSA-N Brassidinsaeure Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCCCCCC(O)=O DPUOLQHDNGRHBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- URXZXNYJPAJJOQ-UHFFFAOYSA-N Erucic acid Natural products CCCCCCC=CCCCCCCCCCCCC(O)=O URXZXNYJPAJJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 6
- DPUOLQHDNGRHBS-KTKRTIGZSA-N erucic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCCCCC(O)=O DPUOLQHDNGRHBS-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 6
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 6
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 6
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 6
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QGLWBTPVKHMVHM-KTKRTIGZSA-N (z)-octadec-9-en-1-amine Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCN QGLWBTPVKHMVHM-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 5
- 235000019484 Rapeseed oil Nutrition 0.000 description 5
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- 239000003129 oil well Substances 0.000 description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 description 4
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical class NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 3
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 210000002374 sebum Anatomy 0.000 description 3
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Chemical group 0.000 description 2
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000007046 ethoxylation reaction Methods 0.000 description 2
- 125000003827 glycol group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 2
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Chemical group 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 2
- 239000002455 scale inhibitor Substances 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 2
- SYWDPPFYAMFYQQ-KTKRTIGZSA-N (z)-docos-13-en-1-amine Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCCCCCN SYWDPPFYAMFYQQ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- LJDSTRZHPWMDPG-UHFFFAOYSA-N 2-(butylamino)ethanol Chemical compound CCCCNCCO LJDSTRZHPWMDPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MIJDSYMOBYNHOT-UHFFFAOYSA-N 2-(ethylamino)ethanol Chemical compound CCNCCO MIJDSYMOBYNHOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFSVOASYOCHEOV-UHFFFAOYSA-N 2-diethylaminoethanol Chemical compound CCN(CC)CCO BFSVOASYOCHEOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940013085 2-diethylaminoethanol Drugs 0.000 description 1
- 229910001369 Brass Inorganic materials 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- 229910000640 Fe alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100039121 Histone-lysine N-methyltransferase MECOM Human genes 0.000 description 1
- 101001033728 Homo sapiens Histone-lysine N-methyltransferase MECOM Proteins 0.000 description 1
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005263 alkylenediamine group Chemical group 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 239000010951 brass Substances 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 150000002169 ethanolamines Chemical class 0.000 description 1
- 239000013505 freshwater Substances 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N monoethanolamine hydrochloride Natural products NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMESOKCXSYNAKD-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylhydroxylamine Chemical class CN(C)O VMESOKCXSYNAKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 125000005064 octadecenyl group Chemical group C(=CCCCCCCCCCCCCCCCC)* 0.000 description 1
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000006308 propyl amino group Chemical class 0.000 description 1
- AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N propylenediamine Chemical compound CC(N)CN AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 230000004936 stimulating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 229940066769 systemic antihistamines substituted alkylamines Drugs 0.000 description 1
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 description 1
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- LKOVPWSSZFDYPG-WUKNDPDISA-N trans-octadec-2-enoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC\C=C\C(O)=O LKOVPWSSZFDYPG-WUKNDPDISA-N 0.000 description 1
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 description 1
- 235000012431 wafers Nutrition 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
- C09K8/54—Compositions for in situ inhibition of corrosion in boreholes or wells
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
- C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
- C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
- C23F11/14—Nitrogen-containing compounds
- C23F11/141—Amines; Quaternary ammonium compounds
- C23F11/142—Hydroxy amines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
- C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
- C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
- C23F11/14—Nitrogen-containing compounds
- C23F11/145—Amides; N-substituted amides
-
- E—FIXED CONSTRUCTIONS
- E21—EARTH OR ROCK DRILLING; MINING
- E21B—EARTH OR ROCK DRILLING; OBTAINING OIL, GAS, WATER, SOLUBLE OR MELTABLE MATERIALS OR A SLURRY OF MINERALS FROM WELLS
- E21B41/00—Equipment or details not covered by groups E21B15/00 - E21B40/00
- E21B41/02—Equipment or details not covered by groups E21B15/00 - E21B40/00 in situ inhibition of corrosion in boreholes or wells
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Geology (AREA)
- Mining & Mineral Resources (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Fluid Mechanics (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
- Lubricants (AREA)
Abstract
Настоящее изобретение относится к азотосодержащим, замещенным гидроксиэтиленом смесям для использования в качестве ингибиторов коррозии для металлических поверхностей, например, в водных системах, и в особенности в нефтяной промышленности, например, в нефтяных или газовых скважинах, и которые могут быть использованы при условиях отсутствия в скважинах сероводородов, а также при условиях присутствия в скважинах сероводородов. Кроме того, оно может быть использовано при кислотной обработке скважины и обработке для интенсификации добычи посредством нагнетания кислоты с целью образования разрыва. Смеси принадлежат к группе частично этоксилированных жирных алкиламинов, частично этоксилированных алкилэфираминов и частично или полностью замещенных гидроксиэтиленом алкиламидпропиламинов. Ингибиторы коррозии имеют формулу (I), где R - гидрокарбиловая или ациловая группа, имеющая 14-24 атомов углерода, или группа R'OCHCHCH, где R' - гидрокарбиловая группа с 14-24 атомами углеродов; X - водород, CHOH или группой (A); Y - водород или CHOH; n - 0-3 при условии, что по меньшей мере один из символов X и Y является CHOH, по большей части один из символов X является (A); n является по меньшей мере единицей, если R - ациловая группа, а если R - гидрокарбиловая группа или группа R'OCHCHCH, по меньшей мере один из символов X и Y является водородом.
Description
Настоящее изобретение относится к азотосодержащим замещенным гидроксиэтилом соединениям, используемым в качестве ингибиторов коррозии для металлических поверхностей, например, в водных системах, и в особенности в нефтяной промышленности, например, в нефтяных или газовых скважинах, и которые могут быть использованы при условии отсутствия в скважинах сероводородов, а также при условии присутствия в скважинах сероводородов. Кроме того, оно может быть использовано при кислотной обработке скважины и обработке для интенсификации добычи посредством нагнетания кислоты с целью образования разрыва. Соединения принадлежат к группе частично этоксилированных жирных алкиламинов, частично этоксилированных алкилэфираминов и частично или полностью замещенных гидроксиэтилом алкиламидпропиламинов.
Использование аминов в качестве ингибиторов коррозии в различных видах систем является широко известным. Кроме того, этоксилированные амины были описаны в качестве компонентов, замедляющих коррозию композиций, например в И83977994, где раскрыта замедляющая коррозию композиция для металлических поверхностей. Эта композиция содержит органическую кислоту С 16-С20 и С3-С12 Ν-алкил или Ν-циклоалкил-замещенный этаноламин.
В документе ЕР 750033 А1 раскрыта гидравлическая жидкая композиция на основе борного сложного эфира гликолиевого эфира, которая содержит замедляющую коррозию систему, которая включает в себя по меньшей мере один компонент, выбранный из жирных моно- ди- или полиаминов, возможно этоксилированных во всех активных положениях, или солей одной или нескольких карбоновых кислот с упомянутыми аминами, и сложные эфиры, образованные одной или несколькими карбоновыми жирными кислотами и полиоксиалкилен гликолем.
В документе ЕР 903398 А2 описан способ повышения коррозионной стойкости смазки за счет добавления малой доли одного или нескольких алкоксилированных алкиламинов С1-С30, содержащих от 0 до 50 молей алкоксидов. Все рабочие примеры описывают композиции, содержащие алкоксилированные жирные амины, где все активные положения были замещены этиленоксидом.
В документах ВЕ 841567 и ВЕ 841536 раскрыты Ν-алкил-аминоалканолы, в которых алкильная цепь несет гидроксизаместитель, причем упомянутые соединения получали из эпоксидов α-олефинов и аминов или аминоалканов. Эти соединения используют в качестве ингибиторов коррозии в водных средах.
В документе 1Р 58091176 А в качестве антикоррозионных добавок для систем хлориднокальциевых растворов описаны замещенные Ν-алкилом алканоламины с одной или двумя алкильными цепями, содержащими в общем менее 7 атомов углерода. В числе конкретно упомянутых соединений включены следующие: 2-этиламиноэтанол, 2-н-бутиламиноэтанол, 2-диметиламиноэтанол и 2-диэтиламиноэтанол. Кроме того, соединения могут быть использованы в присутствии триазола.
В документе ДР 58021488 А раскрыта водная композиция рабочей жидкости для гидравлических систем, которая содержит сложный эфир сорбита, алкоксилированный алкиламид, алкоксилированный алкилмоноамин или алкоксилированный алкилпропилендиамин и воду. Эта рабочая жидкость для гидравлических систем проявляет надлежащую вязкость и не способствует коррозии. Амины, раскрытые в рабочих примерах, были олеиламин+5ЕО или №(талловый алкил) пропилендиамин+5ЕО, где все активные положения замещены этиленоксидом.
В документе И8 3029125 раскрыт процесс замедления коррозии в паровой системе и системе циркуляции конденсата, в которых алкилен диамины с углеводородными цепочками, содержащими 10-32 атомов углерода и гидроксиалкилироваными от 1 до 4 молей низшего алкиленоксида, используются в качестве ингибиторов коррозии. В столбце 6 строках 66-71 говорится, что оптимальные результаты в оцениваемых композициях, подготовленных в соответствии с изобретением, были получены с полностью оксиалкилированными полиаминами с длинными цепочками углеводородов, в которых все активные атомы водорода, соединенные с атомам азота, была замещены группами гидрокси низшего алкила.
Несмотря на то, что было изобретено множество ингибиторов коррозии, используемых в присутствии пресной воды, морской воды или соляного раствора, по-прежнему имеется необходимость в более эффективных ингибиторах коррозии и антикоррозионных композициях, в особенности по отношению к агрессивным условиям, доминирующим при использовании в нефтяных скважинах.
В настоящий момент неожиданно было обнаружено, что замещенный гидроксиэтилом амин, имеющий формулу
Υ /
к4ЫС3н64-пы Я)
I \
X γ где Я - углеводородная или ацильная группа, имеющая 14-24, предпочтительно 16-22, атомов углерода, или группа Я'ОСН2СН2СН2, где Я' - углеводородная группа с 14-24, предпочтительно 16-32, атомами углеродов; Х - водород, С2Н4ОН или группа
- 1 006431
У /
С3НеЫ (А) \
У
Υ - водород или С2Н4ОН; η - 0-3, а более предпочтительно 1-2, при условии, что по меньшей мере один из символов Х и Υ является С2Н4ОН, по большей части один из символов Х является
У /
Ο3ΗεΝ (А) \
У η является по меньшей мере единицей, если К - ацильная группа, а если К - углеводородная группа или группа К'ОСН2СН2СН2 ,по меньшей мере один из символов Х и Υ является водородом;
может быть использован в качестве ингибитора коррозии металлических поверхностей, например, в водной среде. Различные металлы, такие как железо, медь, цинк, алюминий или кобальт, а также сплавы, такие как латунь или железосодержащие сплавы, могут быть защищены посредством упомянутых смесей. Кроме того, они также препятствуют образованию накипи.
Замещенные гидроксиэтилом алкиламины или алкилэфирамины в соответствии с формулой (I) только частично замещены, то есть не все положения азота, содержащие активные атомы водорода, замещены гидроксиэтиловыми или полиэтиленгликолевыми группами. Эти соединения предпочтительно получают этоксилированием алкиламинов или алкилэфираминов, и в дальнейшем эти соединения будут упоминаться как частично этоксилированные амины. Неожиданно было установлено, что упомянутые амины имеют значительно более улучшенную способность коррозионного замедления, чем неэтоксилированные или полностью этоксилированные амины, причем словосочетание полностью этоксилированные амины относится к аминам, у которых все положения азота, содержащие активные атомы водорода, замещены гидроксиэтиловыми или полиэтиленгликолевыми группами.
Соответствующие примеры ингибиторов коррозии в соответствии с настоящим изобретением представляют собой этоксилированные алкиламины в соответствии с формулой I, где К - углеводородная группа, имеющая 14-24, предпочтительно 16-22, атомов углерода, а X, Υ и η имеют то же самое значение, что и указанное выше.
Соответствующие примеры алкиламинов, которые могут быть использованы в качестве исходных материалов для этоксилированных алкиламинов, представляют собой жирные моноамины согласно формуле Κ1ΝΉ2 (II), где К1 - алифатическая группа, имеющая 14-24, предпочтительно 16-22, атомов углерода;
жирные диамины формулы К2ИНСН2СН2СН2ИН2 (III), где К2 -алифатическая группа, имеющая 1424, предпочтительно 16-22 атомов углерода; линейные жирные триамины в соответствии с формулой К3ИНСН2СН2СН2ИНСН2СН2СН2МН2 (IV), где КЗ - алифатическая группа, имеющая 14-24, предпочтительно 16-22 атомов углерода; и разветвленные жирные триамины (Υ-триамины) формулы К4Ы(СН2СН2СН2ИН2)2 (V), где К4 - алифатическая группа, имеющая 14-24, предпочтительно 16-22, атомов углерода. Степень замещения молекулами гидроксиэтила для алкиламинных ингибиторов коррозии в соответствии с настоящим изобретением варьируется в диапазоне от 1 до ζ-1, где ζ - количество активных атомов водорода, присоединенных к аминогруппам. Следовательно, при обсуждении конкретных замедляющих коррозию аминосоединений, указанное количество этиленоксидных звеньев, добавленных к аминосоединению, представляет собой среднее число гидроксиэтиловых групп, внедренных в молекулу.
Подходящие примеры этоксилированных аминов в соответствии с изобретением включают: олеиламин+ 1ЕО, (талловый алкил)амин+1ЕО, (рапсовый алкил)амин+1 ЕО, (соевый алкил)амин+1 ЕО, эруциламин+ 1ЕО,
Ы-олеил-триметилендиамин+ 1ЕО, (талловый алкил)триметилендиамин+1 ЕО,
Ν-( рапсовый алкил)триметилендиамин+1ЕО,
Ы-(соевый алкил)триметилендиамин+1ЕО,
Ы-эруцил-триметилендиамин+1ЕО, ^(талловый алкил) триметилендиамин+2ЕО,
Ы-олеилтриметилендиамин+2ЕО,
Ν-( рапсовый алкил)триметилендиамин+2ЕО, №(соевый алкил)триметилендиамин+2ЕО,
- 2 006431
Ы-эруцил-триметилендиамин+2ЕО,
Ы,Ы-бис(3-аминопропил)(рапсовый алкил)амин+1ЕО,
Ы,Ы-бис(3-аминопропил)(рапсовый алкил)амин+2ЕО,
Ы,Ы-бис(3-аминопропил)(рапсовый алкил)амин+3ЕО,
Ы,Ы-бис(3-аминопропил)(талловый алкил)амин+1ЕО,
Ы,Ы-бис(3-аминопропил)(талловый алкил)амин+2ЕО,
Ы,Ы-бис(3-аминопропил)(талловый алкил)амин+3ЕО,
Ы,Ы-бис(3-аминопропил)(соевый алкил)амин+1ЕО,
Ы,Ы-бис(3-аминопропил)(соевый алкил)амин+2ЕО,
Ы,Ы-бис(3-аминопропил)(соевый алкил)амин+3ЕО,
Ы,Ы-бис(3-амипропил)олеиламин+1ЕО,
Ы,Ы-бис(3-аминопропил)олеиламин+2ЕО,
Ы,Ы-бис(3-аминопропил)олеиламин+3ЕО,
Ы-олеил-Ы'-(3-аминопропил)-1,3-пропандиамин+1ЕО,
Ы-олеил-Ы'-(3-аминопропил)-1,3-пропандиамин+2ЕО,
Ы-олеил-Ы'-(3-аминопропил)-1,3-пропандиамин+3ЕО,
Ы-(сальный алкил)-Ы'-(3-аминопропил)-1,3-пропандиамин+1ЕО,
Ы-(сальный алкил)-Ы'-(3-аминопропил)-1,3-пропандиамин+2ЕО,
Ы-(сальный алкил)-Ы'-(3-аминопропил)-1,3-пропандиамин+3ЕО,
Ы-(рапсовый алкил)-Ы'-(3-аминопропил)-1,3-пропандиамин+1ЕО,
Ы-(рапсовый алкил)-Ы'-(3-аминопропил)-1,3-пропандиамин+2ЕО,
Ы-(рапсовый алкил)-Ы'-(3-аминопропил)-1,3-пропандиамин+3ЕО,
Ы-(соевый алкил)-Ы'-(3-аминопропил)-1,3-пропандиамин+1ЕО,
Ы-(соевый алкил)-Ы'-(3-аминопропил)-1,3-пропандиамин+2ЕО,
Ы-(соевый алкил)-Ы'-(3-аминопропил)-1,3-пропандиамин+3ЕО,
Ы-(3-аминопропил)-Ы'-[3-(9-октадецениламино)пропил]-1,3-пропандиамин+1ЕО, Ы-(3-аминопропил)-Ы'-[3-(9-октадецениламино)пропил]-1,3-пропандиамин+2ЕО, Ы-(3-аминопропил)-Ы'-[3-(9-октадецениламино)пропил]-1,3-пропандиамин+3ЕО, Ы-(3-аминопропил)-Ы'-[3-(9-октадецениламино)пропил]-1,3-пропандиамин+4ЕО, Ы-(3-аминопропил)-Ы'-[3-(рапсовый алкиламино)пропил]-1,3-пропандиамин+1 ЕО, Ы-(3-аминопропил)-Ы'-[3-(рапсовый алкиламино)пропил]-1,3-пропандиамин+2ЕО, Ы-(3-аминопропил)-Ы'-[3-(рапсовый алкиламино)пропил]-1,3-пропандиамин+3ЕО и Ы-(3-аминопропил)-Ы'-[3-(рапсовый алкиламино)пропил]-1,3-пропандиамин+4ЕО.
Другие примеры подходящих ингибиторов коррозии в соответствии с настоящим изобретением являются этоксилированные алкилэфирамины формулы (I), где К - группа К'СН2СН2СН2, где К' - углеводородная группа с 14-24, предпочтительно 16-22, атомами углерода, а X, Υ и η имеют описанные выше значения.
Подходящие примеры алкилэфираминов, которые могут быть использованы в качестве исходных материалов для этоксилированных алкилэфираминов, следующие:
К'ОСН2СН2СН2ЫН2 (VI) и
К'ОСН2СН2СН2ЫНСН2СН2СН2ЫН4 (VII).
Особенно предпочтительные примеры этоксилированных алкилэфираминов:
К'ОСН2СН2СН2ЫН2+1ЕО,
К'ОСН2СН2СН2ЫНСН2СН2СН2ЫН2+1ЕО и
К'ОСН2СН2СН2ЫНСН2СН2СН2ЫН2+2ЕО, где К' - гидрокарбиловая группа с 14-24, предпочтительно 16-22, атомами углерода, например, талловый алкил, соевый алкил, рапсовый алкил, октадеценил или эруцил.
Дополнительные подходящие примеры ингибиторов в соответствии с изобретением включают в себя амидоамины по формуле (I), где К - ациловая группа, имеющая 14-24, предпочтительно 16-22, атомов углерода, а X, Υ и η имеют описанные выше значения и по меньшей мере один из символов Х и Υ - СН2СН2ОН. Более предпочтительны смеси, в которых по меньшей мере один из символов Х и Υ - водород. Наиболее предпочтительными алкил амидоаминами являются моноамины к (С=О)ННСН2СН2СН2И-У (VIII)
I
Υ где Υ - водород или С2Н4ОН, при условии, что по меньшей мере один Υ - С2Н4ОН, и предпочтительно по меньшей мере один из символов Υ - водород. Примерами соединений формулы (VIII) являются талловый или рапсовый амид из Ы,Ы-бисгидроксиэтил-1,3-пропилендиамин, полученный из упомянутого выше амина и талловой или рапсовой жирной кислоты, соответственно. Особенно предпочтительными аминоамидами являются моноамидо моноамины
- 3 006431
К(С=О^СН2СН2СН^СН2СН2ОН (IX), полученные из И-гидроксиэтил-1,3-пропилендиамина и жирной кислоты, такой как рапсовая жирная кислота, соевая жирная кислота, талловая жирная кислота, октадеценовая кислота или эруковая кислота.
Если ингибиторы коррозии в соответствии с настоящим изобретением создают посредством этоксилирования исходных материалов, содержащих одну и несколько аминогрупп, то неизменно получают смеси этоксилированных соединений с различной степенью замещения. Эти смеси этоксилированных аминов, которые содержат замещенные гидроксиэтилом амины в соответствии с изобретением, обычно содержат в сумме 10-50%, предпочтительно 10-40%, более предпочтительно 10-35%, первичных аминогрупп; 10-70%, предпочтительно 25-65%, а более предпочтительно 30-60%, вторичных аминогрупп; и 1050%, предпочтительно 20-40%, а более предпочтительно 25-35% третичных аминогрупп. Например, если жирный моноамин, соответствующий формуле К1ХН2 (II), реагирует с 1 молем этиленоксида, то в результате получится смесь из приблизительно 33% непрореагировавшего первичного амина, 33% вторичного амина К1ХНСН2СН2ОН и третичного амина Κ1Ν (СН2СН2ОН)2. Если жирный диамин в соответствии с формулой Κ2NНСН2СН2СН2NН2 (III) реагирует с 1 молем этиленоксида, то полученная смесь будет содержать продукты в сумме 33% первичных аминогрупп, 35% вторичных аминогрупп и 31% третичных аминогрупп. Для полученного продукта, если жирный диамин прореагировал с 2 молями этиленоксида, то распределение будет 12% первичных аминогрупп, 54% вторичных аминогрупп и 34% третичных аминогрупп.
Что касается коррозии, то особенно неблагоприятные условия встречаются при применении в газовых и нефтяных скважинах, в частности, если работа совершается в прибрежной или береговой зоне, и где коррозия диоксидом углерода или сероводородом поверхностей из черных металлов особенно вредна. Еще более неблагоприятные условия создаются, когда кислота добавляется при проведении кислотной обработки нефтяной скважины или обработки для интенсификации добычи посредством нагнетания кислоты в пласт до его разрыва. Ингибиторы коррозии, в соответствии с настоящим изобретением, могут быть использованы как при условиях отсутствия сероводородов в скважине (соляной раствор, содержащий диоксид углерода), так и при условиях наличия сероводородов в скважине (присутствует Н2§), и с водными растворами, содержащими кислоту. Ингибиторы коррозии могут защищать металлические поверхности трубопроводов, насосов и другого оборудования, используемого в нефтяных скважинах. Металлы, защищаемые от коррозии посредством ингибиторов коррозии, представляют собой предпочтительно черные металлы, такие как железо или сталь. Кроме того, ингибиторы коррозии могут работать в качестве ингибиторов накипеобразования.
Количество аминового ингибитора коррозии, которое необходимо для получения достаточной защиты от коррозии, может изменяться пропорционально применению при его использовании, но соответственно между 2% (вес/вес) и 2 ррт, предпочтительно между 500 и 2 ррт, и более предпочтительно между 120 и 2 ррт (ррт - части на миллион).
В дополнение к аминовым ингибиторам коррозии в соответствии с настоящим изобретением, к замедляющим коррозию смесям могут быть добавлены другие компоненты. Примерами таких компонентов являются органические или неорганические кислоты, такие как уксусная кислота, лимонная кислота, соляная кислота и плавиковая кислота, в которых амины будут присутствовать в качестве солей; дисперсионное поверхностно-активное вещество, такое как неионные этиленоксидные продукты присоединения;
смешивающиеся с водой растворители, такие как метанол, этанол, изопропанол или гликоли; ингибиторы накипеобразования; биоциды, такие как четверичные аммониевые соединения, например, алкилтриметиламмониевые хлориды; гелеобразующие или повышающие вязкость вещества, такие как алкилдиметиламиновые оксиды, алкиламидопропилдиметиламиновые оксиды или четверичные аммониевые соли, например, алкибис(гидроксиэтил) метил четверичный аммониевый хлорид; и другие ингибиторы коррозии, такие как другие амины, амиды или амфотерные ингибиторы.
Нижеследующие варианты осуществления поясняют изобретение и не должны быть истолкованы в качестве ограничивающих его объем.
Пример 1. Следующие соединения оценивались на их действенность эллипсометрическим способом. В этом способе кремниевые пластины, покрытые хромом, помещались в эллипсометрическую камеру и добавлялся раствор вещества в воде (активная концентрация=100 ррт). Производилась адсорбция на хроме в течение по меньшей мере 30 мин и рассчитывалась адсорбированная масса.
- 4 006431
Таблица 1
| Соединение | Адсорбиров. масса (мг/м2) |
| (кокосовый алкил) амин (для сравнения) | 1, 85 |
| (талловый алкил) амин (для сравнения) | 2, 01 |
| (рапсовый алкил) амин* (для сравнения) | 2,04 |
| (рапсовый алкил) амин*+1ЕО | 8, 50 |
| Ν-(кокосовый алкил) триметилендиамин (для сравнения) | 2,07 |
| Ν-(кокосовый алкил) триметилендиамин+1ЕО (для сравнения) | 4,5 |
| Ν-(кокосовый алкил) триметилендиамин+2ЕО (для сравнения) | 3,7 |
| Ν-(кокосовый алкил) триметилендиамин+ЗЕО (для сравнения) | 2,7 |
| Ν-(талловый алкил) триметилендиамин (для сравнения) | 1,89 |
| Ν-(талловый алкил) триметилендиамин+1ЕО | 5,2 |
| Ν-(талловый алкил) триметилендиамин+2ЕО | 4,3 |
| Ν-(талловый алкил) триметилендиамин+ЗЕО (для сравнения) | 1,3 |
| Ν-(рапсовый алкил)* триметилендиамин (для сравнения) | 2, 41 |
| Ν-(рапсовый алкил)* триметилендиамин+1ЕО | 4,6 |
| Ν-(рапсовый алкил)* триметилендиамин+2Е0 | 4,5 |
| Ν,Ν-бис(3-аминопропил)(талловый алкил)амин (для сравнения) | 0, 92 |
| Ν,Ν-бис(3-аминопропил)(талловый алкил)амин+1Е0 | 5, 04 |
| Ν,Ν-бис(3-аминопропил)(талловый алкил)амин+2ЕО | 4, 64 |
| Ν,Ν-бис(3-аминопропил)(талловый алкил)амин+ЗЕО | 4, 53 |
* рапсовое масло с низким содержанием эруковой кислоты
Из табл. 1 видно, что адсорбированная масса более высокая, если амин имеет большие вторичные признаки. Если амин полностью замещен этиленоксидом, то получается амин с третичными признаками или если амин полностью не замещен этиленоксидом, то уровень адсорбции ниже такового у частично замещенного амина. Низкая адсорбция будет означать, что смесь вряд ли будет эффективна в качестве ингибитора коррозии.
Пример 2.
Серия измерений коррозии была сделана способом пробы на образование пузырей. В нем был использован имитированный соляной раствор «Еогйея» («Еогйея» - нефтяные скважины, расположенные в Северном море), который насыщен СО2 (рН приблизительно 5,3), испытываемые электроды были из обычной стали для трубопроводов (сталь марки ΑΡΙ 8Р Х52, окончательно отполированные порошком № 600), температура была 50°С, а раствор постоянно перемешивался.
Состав «Еогйея» соляного раствора:
Количество солей в 1 л имитированного «Еогйея» соляного раствора:
N32804 0,016г
ΝαΟΙ 74,14г \а11СО3 0,68г
МдС12-6Н2О 4,21г
СаС12-6Н20 17,19г
КС1 0,71г
- 5 006431
Порядок осуществления.
Соляной раствор был введен в испытательный резервуар и резервуар был деаэрирован посредством продувки СО2 в течение ночи. Затем была установлена температура 50°С, а давление СО2 поддерживалось на уровне 1 бар. Полированный электрод обезжиривался, промывался и высушивался, после чего помещался в держатель электрода и вводился в испытательную камеру. Запускалась магнитная мешалка и определялась базовая скорость коррозии посредством измерения сопротивления линейной поляризации каждые 30 мин (4-5 ч). Затем смеси, которые будут исследованы, были введены посредством впрыска микропипеткой в раствор в концентрациях, указанных в таблице 2. Скорость коррозии отслеживалась до тех пор, пока она не стабилизировалась. Затем был рассчитан % защиты по уравнению:
% защиты=(1-(х/у))х100, где х - скорость коррозии в присутствие ингибитора коррозии (мм/год), у - скорость коррозии в отсутствие ингибитора коррозии (мм/год).
Таблица 2
| Соединение | % защиты | ||
| Юррш | 50ррт | 10 Оррш | |
| (талловый алкил)амин+1ЕО | 89,7 | 86 | |
| (рапсовый алкил)*амин+1Е0 | 91,4 | 92 | 94,5 |
| Ν- (кокосовый алкил)триметилендиамин+1ЕО (для сравнения) | -20,3 | ||
| Ν-(кокосовый алкил)триметилендиамин+2Е0 (для сравнения) | -28,7 | ||
| Ν-(талловый алкил)триметилендиамин+1Е0 | 85 | 89,5 | 93,5 |
| Ν-(талловый алкил)триметилендиамин+2Е0 | 77,1 | 87 | 89,5 |
| Ν-(рапсовый алкил)*триметилендиамин+ ТЕО | 94,7 | 96 |
| Ν-(рапсовый алкил)*триметилендиаминт2ЕО | 93 | 98, 7 | |
| Ν,Ν-бис(3-аминопропил)(рапсовый алкил)*амин+2Е0 | 81,1 | ||
| Ν-(рапсовый алкил)**триметилендиамин+1ЕО | 90,7 | ||
| Ν-(рапсовый алкил)**триметилендиаминт2ЕО | 82,3 |
* рапсовое масло с низким содержанием эруковой кислоты ** рапсовое масло с высоким содержанием эруковой кислоты
Таблица показывает, что особенно хорошая защита получена с соединениями, имеющими длинные алкильные группы с высокой степенью ненасыщенности. Например, Ы-(рапсовый алкил)триметилендиамин+1 или 2ЕО (производная от рапсового масла с низким содержанием эруковой кислоты) предоставляет прекрасную защиту от коррозии, которая является весьма неожиданной, поскольку сравнительные примеры с продуктами реакции, содержащими цепочку кокосового алкила, вообще не обеспечивает какую-либо защиту.
Пример 3.
Измерения коррозии для некоторых замещенных гидроксиэтилом аминоамидов выполнялись согласно порядку осуществления аналогичного описанному в примере 2.
Таблица 3
| Соединение | % защиты | ||
| Юррш | 5 Оррш | 10 Оррш | |
| Талловый -СОЫН (СН2) 3ЫНСН2СН2ОН | 78, 0 | 96, 0 | 97,5 |
| Талловый -ΟΟΝΗ (СН2) 3Ν (СН2СН2ОН) 2 | 59,5 | 93, 5 | 93,5 |
- 6 006431
Оба аминоамидных соединения в таблице очень эффективны в качестве ингибиторов коррозии при 50 ррт и выше. При этих условиях испытания аминоамидное соединение, в котором азот аминной группы является вторичным, несколько более эффективно, особенно при низких концентрациях, чем аминоамидное соединение, в котором азот аминной группы является третичным.
Пример 4.
Измерения скорости коррозии выполнялись при более жестких условиях, при которых электроды подвешивались во вращающемся корпусе автоклава. Состав концентрированного соляного раствора аналогичен таковому в примере 2. Электрод изготавливался из стали марки ΑΡΙ 5Б Х52 и полировался порошком № 600. Температура поддерживалась на уровне 80°С, а в сосуде создавалось давление в 2 бар от СО2.
Порядок осуществления:
Электрод был помещен в камеру, и камера продувалась посредством СО2. Соляной раствор, который был деаэрирован, подавали в камеру под защитой СО2. Скорость вращения была установлена, чтобы достичь необходимого сдвигового напряжения стенки. Температура была установлена равной 80°С, а камера непрерывно продувалась СО2. Базовая скорость коррозии определялась посредством измерения сопротивления линейной поляризации. Когда была установлена стабильная базовая скорость коррозии, смеси, которые будут исследованы, были введены впрыском микропипеткой в раствор в концентрациях, указанных в табл. 4. Скорость коррозии определялась до ее стабилизации. % защиты был рассчитан по уравнению, используемому в примерах 2 и 3.
Для сравнения был использован И-(талловый алкил)-триметилендиамин+3ЕО, который упомянут в качестве одного предпочтительного соединения в И83029125.
Таблица 4
| Соединение | % защиты | ||
| 5 Оррт | 10 Оррт | 15Оррт | |
| (рапсовый алкил)*амин+1Е0 | 95,0 | 95,0 | 95,0 |
| Ν-(рапсовый алкил)*триметилендиаминЧ1ЕО | 90,5 | 95,0 | 91,0 |
| Ν-(рапсовый алкил)*триметилендиаминч 2ЕО | 95,0 | 95,0 | 95,5 |
| Ν-(рапсовый алкил)*- триметилендиамин+ЗЕО (для сравнения) | 65,9 | 70,7** |
| Талловый-СОЫН (СН2) зИНСНзСНгОН | 94,5 | 98, 0 | 98, 0 |
| (рапсовый) *-СОЫН (СН2) 3ИНСН2СН2ОН | 95,1 | 97,8 | 98,4 |
| (рапсовый) *- ΟΟΝΗ (СН2) зШСНгСНгОН) 2 | 92,7 | 93,7 | 95, 0 |
* рапсовое масло с низким содержанием эруковой кислоты ** измерение проводилось при 200ррт
Замещенные гидроксиэтилом амины в соответствии с изобретением демонстрируют прекрасную защиту от коррозии также при жестких условиях, преобладающих в этом испытании. Сравнительное испытание показало, что защита от коррозии, полученная посредством известного из уровня техники соединения, была хуже защиты, полученной при использовании соединений в соответствии с настоящим изобретением.
Claims (13)
1. Применение замещенного гидроксиэтилом амина, имеющего формулу
Υ /
(I) κ4Να3Η6ΚΝ
I \ х У где К - углеводородная или ацильная группа, имеющая 14-24 атома углерода, или группа К'ОСН2СН2СН2, где К' - углеводородная группа с 14-24 атомами углерода; Х - водород, С2Н4ОН или группа
- 7 006431
У /
С3Н6И \
У
Υ - водород или С2Н4ОН; η - 0-3 при условии, что по меньшей мере один из символов Х и Υ является С2Н4ОН, по большей части один из символов Х является
У /
С3Н6Ы \
У η является по меньшей мере единицей, если Я - ацильная группа, а если Я - углеводородная группа или группа Я'ОСН2СН2СН2, по меньшей мере один из символов Х и Υ является водородом;
в качестве ингибитора коррозии металлических поверхностей в морской воде в нефтяной промышленности.
2. Применение амина по п.1, где Я является углеводородной группой, имеющей 16-22 атома углерода.
3. Применение амина по любому из пп.1-2, где η равно 0-2.
4. Применение амина по любому из пп.1-3, где η равно 1-2.
5. Применение амина по п.1, где Я является Я'ОСН2СН2СН2 группой, где Я' имеет то же самое значение, что и в п. 1.
6. Применение амина по п.1, где Я является ацильной группой с 14-24 атомами углерода и по меньшей мере один из символов Х и Υ обозначает водород.
7. Применение амина по п.1 или 6, имеющего формулу Я''(С=О)ХНСН2СН2СН2ХНСН2СН2ОН, где Я''(С=О) является ацильной группой с 14-24 атомами углерода.
8. Применение амина по любому из пп.1-7 в присутствии кислоты.
9. Применение амина по любому из пп.1-7 при условиях отсутствия в скважине сероводорода.
10. Применение амина по любому из пп. 1-7 при условиях присутствия в скважине сероводорода.
11. Применение смеси, содержащей этоксилированные амины по любому из пп. 1-10, где упомянутая смесь содержит в сумме 10-50% первичных аминогрупп, 10-70% вторичных аминогрупп и 10-50% третичных аминогрупп.
12. Применение смеси по п.11, где упомянутая смесь содержит в сумме 10-40% первичных аминогрупп, 25-65% вторичных аминогрупп и 20-40% третичных аминогрупп.
13. Применение смеси по п.12, где упомянутая смесь содержит в сумме 10-35% первичных аминогрупп, 30-60% вторичных аминогрупп и 25-35% третичных аминогрупп.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SE0104176A SE523240C2 (sv) | 2001-12-12 | 2001-12-12 | Användning av hydroxyetylsubstituerad amin som korrosionsinhibitor i saltvattenhaltig miljö i oljefältsapplikationer |
| PCT/EP2002/013567 WO2003054251A2 (en) | 2001-12-12 | 2002-11-29 | Nitrogen-containing compounds as corrosion inhibitors |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA200400795A1 EA200400795A1 (ru) | 2004-12-30 |
| EA006431B1 true EA006431B1 (ru) | 2005-12-29 |
Family
ID=20286287
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA200400795A EA006431B1 (ru) | 2001-12-12 | 2002-11-29 | Азотосодержащие соединения в качестве ингибиторов коррозии |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US20050156137A1 (ru) |
| AU (1) | AU2002358067A1 (ru) |
| EA (1) | EA006431B1 (ru) |
| GB (1) | GB2399082B (ru) |
| NO (1) | NO336025B1 (ru) |
| SE (1) | SE523240C2 (ru) |
| WO (1) | WO2003054251A2 (ru) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| MD441Z (ru) * | 2011-02-18 | 2012-06-30 | Институт Химии Академии Наук Молдовы | Ингибитор коррозии стали в воде |
| RU2509178C2 (ru) * | 2008-06-18 | 2014-03-10 | Налко Компани | Ингибиторы коррозии на основе вольфрамата |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7198924B2 (en) | 2000-12-11 | 2007-04-03 | Invitrogen Corporation | Methods and compositions for synthesis of nucleic acid molecules using multiple recognition sites |
| SE523240C2 (sv) | 2001-12-12 | 2004-04-06 | Akzo Nobel Nv | Användning av hydroxyetylsubstituerad amin som korrosionsinhibitor i saltvattenhaltig miljö i oljefältsapplikationer |
| EP1697534B1 (en) | 2003-12-01 | 2010-06-02 | Life Technologies Corporation | Nucleic acid molecules containing recombination sites and methods of using the same |
| CA2646737C (en) * | 2006-03-21 | 2015-06-16 | Akzo Nobel N.V. | Additive for preserving the fluidity of fluids containing gas hydrates |
| WO2014178737A1 (en) * | 2013-05-02 | 2014-11-06 | Instytut Nafty I Gazu - Panstwowy Instytut Badawczy | Corrosion inhibitor for protection of crude oil extraction equipment, crude oil pipelines, and crude oil tanks as well as the method of its production |
| EP2992066A1 (en) * | 2013-05-02 | 2016-03-09 | Instytut Nafty i Gazu Panstwowy Instytut Badawczy | Water-soluble corrosion inhibitor for protection of lifting casings and natural gas pipelines as well as the method of its production. |
| US9334243B2 (en) | 2013-10-16 | 2016-05-10 | Clariant International Ltd. | N-alkyl-N′-poly(oxyalkyl)hexahydropyrimidine-quaternary ammonium salts and the use thereof as corrosion inhibitors |
| EA201791142A1 (ru) | 2014-12-22 | 2017-10-31 | Лонца Инк. | Композиции для ингибирования коррозии для кислотных обработок |
| RU2630149C1 (ru) * | 2016-05-23 | 2017-09-05 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Балтийский федеральный университет имени Иммануила Канта" (БФУ им. И. Канта) | Способ защиты стали от коррозии и наводороживания органическими соединениями в средах, содержащих сульфатредуцирующие бактерии |
| RU2723123C1 (ru) * | 2019-05-07 | 2020-06-08 | Общество с ограниченной ответственностью «ИФОТОП» | Применение амидов, являющихся продуктами конденсации анизидина или его производных с нафтеновой кислотой в качестве ингибитора коррозии и водородного охрупчивания |
| WO2021225462A1 (ru) * | 2020-05-08 | 2021-11-11 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Ифотоп " | Применение производных анизидина в качестве ингибитора коррозии и водородного охрупчивания |
| EP3978581A1 (en) * | 2020-09-30 | 2022-04-06 | Oleon N.V. | Amide composition and use as emulsifier and corrosion inhibitor |
| US11866666B1 (en) | 2023-01-20 | 2024-01-09 | Saudi Arabian Oil Company | Methods for corrosion reduction in petroleum transportation and storage |
Family Cites Families (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2290411A (en) * | 1940-06-27 | 1942-07-21 | Petrolite Corp | Process for breaking petroleum emulsions |
| US2759021A (en) | 1951-01-19 | 1956-08-14 | Armour & Co | Substituted trimethylene diamines |
| US2956889A (en) | 1956-02-06 | 1960-10-18 | Dearborn Chemicals Co | Corrosion inhibition |
| US3029125A (en) * | 1956-05-10 | 1962-04-10 | Nalco Chemical Co | Inhibition of corrosion in return steam condensate lines |
| US3378581A (en) * | 1956-05-10 | 1968-04-16 | Nalco Chemical Co | Diamine salts useful for inhibiting the corrosion in return steam condensate lines |
| US2952635A (en) * | 1957-03-29 | 1960-09-13 | Geigy Chem Corp | Process for preventing corrosion of ferrous metals and composition therefor |
| US3203904A (en) | 1962-09-24 | 1965-08-31 | Betz Laboratories | Corrosion inhibition for flowing steam and condensate lines |
| US3384590A (en) * | 1964-11-25 | 1968-05-21 | Cargill Inc | Anti-corrosive salt |
| US3438901A (en) * | 1965-10-22 | 1969-04-15 | Neiko I Vassileff | Metal treating bath and chelating agent for metal reactive acid baths |
| US3620974A (en) * | 1969-09-11 | 1971-11-16 | Nalco Chemical Co | Scale inhibition |
| DE2349819A1 (de) * | 1973-10-04 | 1975-04-17 | Eppendorf Geraetebau Netheler | Verfahren zur enzymkinetischen konzentrationsbestimmung eines substrats |
| US3977994A (en) | 1974-06-24 | 1976-08-31 | Universal Oil Products Company | Rust inhibiting composition |
| DE2520267C2 (de) * | 1975-05-07 | 1986-03-20 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Aminoalkanolgemische, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
| DE2520265C2 (de) | 1975-05-07 | 1983-11-03 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Mittel zur Verhinderung von Korrosionen in wässrigen Systemen |
| JPS5821488A (ja) * | 1981-07-29 | 1983-02-08 | Kao Corp | 水性作動油組成物 |
| JPS5891176A (ja) | 1981-11-26 | 1983-05-31 | Katayama Chem Works Co Ltd | 塩化カルシウムブライン用防食剤 |
| DE3223692A1 (de) * | 1982-06-25 | 1983-12-29 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Stickstoff enthaltende erdoel-emulsionsspalter und ihre verwendung |
| US4746328A (en) * | 1985-07-19 | 1988-05-24 | Kao Corporation | Stabilized fuel oil containing a dispersant |
| DE3742935A1 (de) * | 1987-12-18 | 1989-06-29 | Hoechst Ag | Gegebenenfalls quaternierte fettsaeureester von oxalkylierten alkyl-alkylendiaminen |
| US5283124A (en) * | 1990-03-02 | 1994-02-01 | Kansai Paint Co., Ltd. | Coating resin composition |
| FR2735784B1 (fr) * | 1995-06-23 | 1997-08-22 | Bp Chemicals Snc | Composition de fluide hydraulique comportant un systeme inhibiteur de corrosion |
| CA2243113A1 (en) | 1997-09-23 | 1999-03-23 | Garry George Moore | Grease containing alkoxylated amine corrosion inhibitors |
| SE523240C2 (sv) | 2001-12-12 | 2004-04-06 | Akzo Nobel Nv | Användning av hydroxyetylsubstituerad amin som korrosionsinhibitor i saltvattenhaltig miljö i oljefältsapplikationer |
-
2001
- 2001-12-12 SE SE0104176A patent/SE523240C2/sv not_active IP Right Cessation
-
2002
- 2002-11-29 WO PCT/EP2002/013567 patent/WO2003054251A2/en not_active Application Discontinuation
- 2002-11-29 US US10/498,074 patent/US20050156137A1/en not_active Abandoned
- 2002-11-29 GB GB0415572A patent/GB2399082B/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-11-29 EA EA200400795A patent/EA006431B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2002-11-29 AU AU2002358067A patent/AU2002358067A1/en not_active Abandoned
-
2004
- 2004-07-12 NO NO20042938A patent/NO336025B1/no not_active IP Right Cessation
-
2013
- 2013-04-12 US US13/861,829 patent/US8833450B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2509178C2 (ru) * | 2008-06-18 | 2014-03-10 | Налко Компани | Ингибиторы коррозии на основе вольфрамата |
| MD441Z (ru) * | 2011-02-18 | 2012-06-30 | Институт Химии Академии Наук Молдовы | Ингибитор коррозии стали в воде |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB0415572D0 (en) | 2004-08-11 |
| WO2003054251A3 (en) | 2004-08-05 |
| NO20042938L (no) | 2004-09-10 |
| SE0104176D0 (sv) | 2001-12-12 |
| GB2399082A (en) | 2004-09-08 |
| US20050156137A1 (en) | 2005-07-21 |
| GB2399082B (en) | 2005-07-27 |
| WO2003054251A2 (en) | 2003-07-03 |
| US20130233543A1 (en) | 2013-09-12 |
| NO336025B1 (no) | 2015-04-20 |
| US8833450B2 (en) | 2014-09-16 |
| EA200400795A1 (ru) | 2004-12-30 |
| SE0104176L (sv) | 2003-06-13 |
| AU2002358067A1 (en) | 2003-07-09 |
| SE523240C2 (sv) | 2004-04-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US8833450B2 (en) | Nitrogen containing compounds as corrosion inhibitors | |
| US8999315B2 (en) | Bis-quaternary ammonium salt corrosion inhibitors | |
| EP0526251B1 (en) | Corrosion inhibitors | |
| CN101395303B (zh) | 具有高生物降解性能和低毒性的缓蚀剂 | |
| CN112771207A (zh) | 油气田腐蚀抑制剂组合物 | |
| US20090057618A1 (en) | Corrosion inhibitors containing amphoteric surfactants | |
| BR112013015812B1 (pt) | Uso de um produto obtenível pela reação de um ácido graxo ou mistura de ácidos, produto obtenível pela reação de um ácido graxo ou mistura de ácidos, método para a produção de um produto e método para a proteção de uma superfície metálica contra a corrosão | |
| SA00210221B1 (ar) | مستحضر وطريقة لتثبيط تآكل المعادن | |
| EP0711850B1 (en) | Method using a water soluble cyclic amine-dicarboxylic acid-alkanol amine salt corrosion inhibitor | |
| US5611992A (en) | Corrosion inhibitor blends with phosphate esters | |
| EP0207713B1 (en) | Corrosion inhibiting system containing alkoxylated amines | |
| EP0446616B1 (en) | Process for inhibiting corrosion in oil production fluids | |
| CA2983402C (en) | Nitrogen-containing anti-agglomerants for preserving the fluidity of fluids containing gas hydrates | |
| CA2273268A1 (en) | Method for protecting metal surfaces against corrosion in liquid or gaseous media | |
| US4238349A (en) | Method and a composition for inhibiting corrosion | |
| EP3927795B1 (en) | Multifunctional additive compounds | |
| ES2920701T3 (es) | Sales diamidoamónicas de ácidos dicarboxílicos asimétricamente sustituidas y su uso para la antiaglomeración de hidratos gaseosos | |
| Keera | Inhibition of corrosion of carbon steel in acid solutions by tetratriethanolamine trioleiate | |
| WO2020256863A1 (en) | Synergistic performance of amine blends in shale control | |
| CA1169094A (en) | Polyhydroxy-polyalkylene-polyamine salts of maleic amide acids as corrosion inhibitors in water-in-oil emulsions | |
| RU2298555C1 (ru) | Оксиэтилированные алкил-(или фенол) метил или этилфосфиты n-метил или этилалкиламмония в качестве ингибиторов коррозии, обладающие бактерицидной активностью в отношении сульфатвосстанавливающих бактерий | |
| GB2028810A (en) | Corrosion-retarding compositions comprising hydrazine salts | |
| MXPA00010389A (es) | Composicion mejorada inhibidora de la corrosion y el ampollamiento por hidrogeno para unidades endulzadoras de gas con alcanolaminas. | |
| EP0221212A1 (en) | Corrosion inhibiting composition | |
| MXPA00012283A (es) | Composicion inhibidora de la corrosion para unidades endulzadoras de gas con alcanolaminas. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM BY KG MD TJ TM |
|
| PC4A | Registration of transfer of a eurasian patent by assignment |