RU2233295C2 - 1,3-бис-[2-(n-м-фторбензилиденамино)этил]адамантан в качестве противостарителя вулканизации каучуков - Google Patents
1,3-бис-[2-(n-м-фторбензилиденамино)этил]адамантан в качестве противостарителя вулканизации каучуков Download PDFInfo
- Publication number
- RU2233295C2 RU2233295C2 RU2002129620/04A RU2002129620A RU2233295C2 RU 2233295 C2 RU2233295 C2 RU 2233295C2 RU 2002129620/04 A RU2002129620/04 A RU 2002129620/04A RU 2002129620 A RU2002129620 A RU 2002129620A RU 2233295 C2 RU2233295 C2 RU 2233295C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- ethyl
- adamantane
- bis
- fluorobenzylidenamino
- rubber
- Prior art date
Links
- 0 CC(CC1C2)(CC1(C1)C2C2)C[C@@]12*(C)=Cc1cccc(F)c1 Chemical compound CC(CC1C2)(CC1(C1)C2C2)C[C@@]12*(C)=Cc1cccc(F)c1 0.000 description 2
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к новому химическому соединению, а именно к 1,3-бис-[2-(N-м-фторбензилиденамино)этил] адамантану формулы:
которое может быть использовано в качестве противостарителя вулканизации каучуков. Техническим результатом при использовании предлагаемого соединения является увеличение теплостойкости вулканизатов. 2 табл.
Description
Изобретение относится к новому химическому соединению, а именно к 1,3-бис-[2-(N-м-фторбензилиден)этил]адамантану, который может быть использован в качестве противостарителя вулканизации каучуков.
Известен димер кротонилиден-α-нафтиламина (амин), формулы
как противостаритель для резин (А.С. 696012, МКИ С 07 С 119/00, С 08 К 5/29, 1979).
Однако амин недостаточно эффективен, поскольку при его получении используют кротоновый альдегид, который в условиях синтеза при температуре 140°С склонен к полимеризации, а так же применение большого количества (до 10%) щавелевой кислоты или бензолсульфокислоты в качестве катализатора приводит к загрязнению продукта. Кроме того, при его использовании в качестве противостарителя для резин требуется дополнительное введение в резиновую смесь защитного воска (Цезерин-80).
Димер кротонилиден-α-нафтиламина дает низкие показатели теплостойкости вулканизатов.
Известно также использование в качестве противостарителей вулканизации каучуков N-n-метоксифенил-м-феноксифенилметанимин (патент РФ №2117001, МКИ С 07 С 251/24, С 08 К 5/29, 1998), N-о-гидрокси-фенил-м-феноксифенилметанимин (патент РФ №2117000, МКИ С 07 С 251/24, С 08 К 5/29,1998), N-фенил-м-феноксифенилметанимин (патент РФ №2116999, МКИ С 07 С 251/24, С 08 К 5/29, 1998).
Однако использование данных веществ не обеспечивает достаточно эффективные показатели теплостойкости вулканизированных смесей.
Наиболее близким по структуре и по назначению является N,N’-n-изо-пропилфенил-n-фенилендиамин (диафен ФП) (Справочник резинщика. - М.: Химия, 1971. - 608 с).
Однако при использовании данного вещества в качестве противостарителя вулканизированные каучуки обладают невысокой стойкостью к тепловому старению, что приводит к необратимым изменениям их ценных технических свойств.
Задачей предлагаемого изобретения является получение нового противостарителя, который при введении в резиновую смесь обеспечивает получение резиновых изделий, стойких к тепловому старению.
Техническим результатом при использовании предлагаемых соединений является увеличение теплостойкости вулканизатов.
Технический результат достигается тем, что в качестве противостарителя вулканизации каучуков используется новое соединение 1,3-бис-[2-N-м-фторбензилиден)этил]адамантан общей формулы
Предлагаемый нами новый 1,3-бис-[2-(N-м-фторбензилиден)этил]-адамантан (диимин) получают при взаимодействии 1,3-диаминоэтиладамантана с м-фторбензальдегидом.
Наличие двух систем сопряженных связей, а так же наличие в молекуле диимина двух подвижных атомов водорода увеличивает вероятность взаимодействия их с активным кислородсодержащим радикалом окисляющегося углеводорода каучука, которые образуются при длительном действии температуры и действии многократных деформаций, что увеличивает вероятность обрыва окислительной цепи, и, таким образом, снижает скорость окисления каучука, т.е. увеличивает теплостойкость вулканизатов. Присутствие в молекуле диимина адамантильного радикала повышает сопротивление резин разрушению при многократных деформациях. Наличие в структуре диимина-м-фторгруппы увеличивает растворимость соединения в резиновых смесях, а также снижает токсичность диимина.
1,3-бис-[2-N-м-фторбензилиден)этил] адамантан
1,3-Бис-[2-N-м-фторбензилиден)этил]адамантан получают по классической реакции конденсации альдегидов с аминами. 1,3-Диаминоэтиладамантан подвергают взаимодействию с ароматическим м-фторбензальдегидом в присутствии растворителя - этилового спирта при температуре 40-60°С в течение 1,5-2 часов.
Выпавший после охлаждения продукт отфильтровывают. Сточные воды и отходы в производстве отсутствуют. Диимин представляет собой кристаллическое вещество белого цвета, растворимый в хлороформе, ацетоне, бензоле. Продукты практически нетоксичны.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1. В четырехгорлый реактор, снабженный мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружают 16.8 г (0.135 моль) м-фторбензальдегида и 15.0 г (0.0675 моль) 1,3-диаминоэтиладамантана в 50 мл этилового спирта. Реакционную массу выдерживают при температуре 40-60°С в течение 1,5-2 часов. Выпавший при охлаждении кристаллический продукт отфильтровывают. Выход диимина составляет 97%. Т. пл. 82-84°С.
Найдено,%: С 78.27, Н 6.95, N 6.63. Вычислено,%: С 77.42, Н 5.88, N 6.42. ИК-спектр. ν, см-1: 1576,1532 (Ar), 1648 (CH=N), 1312, 1108, 960 (Ad). ЯМР1Н (ДМСО), δ, м.д.: 6.67-7.49 м (8Н; Аr), 8.18 с (1Н, -CH=N), 1.91 т (2Н, Ad-СН2), 3.46 т (2Н, -CH2-N), 1.44 м (14Н, Ad).
Пример 2. 1,3-Бис-[2-(N-м-фторбензилиденамино)этил]адамантан испытывают в типовых резинах, состав которых указан в табл. 1. Диимин вводят вместо диафена ФП в количестве 2 массовых частей на 100 массовых частей каучука. Резины испытывают на стойкость к старению и износу при температуре 100°С (ГОСТ 9024-74, ГОСТ 270-75, ГОСТ 9026-74). Результаты испытаний представлены в табл. 2.
Как следует из представленных данных, 1,3-бис-[2-(N-м-фторбензилиденамино)этил]адамантан (диимин) является эффективным противостарителем, несколько превосходящим диафен ФП.
При применении 1,3-бис-[2-(N-м-фторбензилиденамино)этил]адамантана в качестве противостарителя резиновых смесей (пример 2) условная прочность при растяжении после старения в воздушной среде при 100°С в течение 24 часов изменяется на 74,5%, а относительное удлинение после старения в воздушной среде в тех же условиях улучшается на 37,3%. Изменение твердости после старения увеличивается на 28,6. Остальные показатели остаются на уровне прототипа.
Таким образом, вышеизложенные сведения свидетельствуют о выполнении при использовании заявленного изобретения следующей совокупности условий:
- средство, воплощающее заявленное изобретение при его использовании, предназначено для использования в качестве противостарителя резиновых смесей;
- для заявленного изобретения в том виде, как оно охарактеризовано в формуле изобретения, подтверждена возможность его осуществления с помощью описанных в заявке и известных до даты приоритета средств и методов;
- средство, воплощающее заявленное изобретение при его осуществлении, способно обеспечить достижение технического результата.
Следовательно, заявленное изобретение соответствует требованию “промышленная применимость”.
Claims (1)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2002129620/04A RU2233295C2 (ru) | 2002-11-04 | 2002-11-04 | 1,3-бис-[2-(n-м-фторбензилиденамино)этил]адамантан в качестве противостарителя вулканизации каучуков |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2002129620/04A RU2233295C2 (ru) | 2002-11-04 | 2002-11-04 | 1,3-бис-[2-(n-м-фторбензилиденамино)этил]адамантан в качестве противостарителя вулканизации каучуков |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2233295C2 true RU2233295C2 (ru) | 2004-07-27 |
Family
ID=33413182
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2002129620/04A RU2233295C2 (ru) | 2002-11-04 | 2002-11-04 | 1,3-бис-[2-(n-м-фторбензилиденамино)этил]адамантан в качестве противостарителя вулканизации каучуков |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2233295C2 (ru) |
-
2002
- 2002-11-04 RU RU2002129620/04A patent/RU2233295C2/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
ПОПОВ Ю.В. и др. "Синтез 1,3-бис[2-(п-нитробензилиденамино)этил]адамантана. Журнал органической химии. - С-Пб.: Наука, 2000, т.36, вып.4, с.625. ПОПОВ Ю.В. и др. Синтез и свойства карбоциклических оснований Шиффа. Журнал органической химии. - С-Пб.: Наука, 2002, т.38, вып.3, с.350-354. Каталог "Enamine Products Listing". Order No TO503-3673. CAS Registry No. 328110-05-0. Tricyclo[3.3.1.13,7]decane-1,3-diethanamine,N,N'-bis[(4-methoxyphenyl)methylene]-, 15 Nov.2001. * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US8546582B2 (en) | Sulfenamide, vulcanization accelerator containing the sulfenamide for rubber, and process for producing the vulcanization accelerator | |
Senkus | Some New Derivatives of Amino Hydroxy Compounds1 | |
CA2432787C (en) | Resorcinolic derivative for rubber compounds | |
JPWO2004090070A1 (ja) | 酸化防止剤およびビスアミノフェノール誘導体 | |
US6093853A (en) | Phenylenediamine derivative, production method thereof and antioxidant for rubber using it as effective constituent | |
RU2233295C2 (ru) | 1,3-бис-[2-(n-м-фторбензилиденамино)этил]адамантан в качестве противостарителя вулканизации каучуков | |
RU2232782C1 (ru) | 1,3-бис-[2-n-n-метоксибензилиденамино)этил]адамантан в качестве противостарителя вулканизации каучуков | |
RU2212399C1 (ru) | N-адамантил-2-пропил-(3-м-феноксифенил)-пропилиденамин в качестве противостарителя вулканизации каучуков | |
DE2433050C2 (de) | Phenolaldehyde, Verfahren zu ihrer Herstellung und Mittel zur Stabilisierung organischer Substrate | |
RU2116999C1 (ru) | N-фенил-м-феноксифенилметанимин в качестве противостарителя и антиозонанта вулканизации каучуков | |
JPH0623268B2 (ja) | ゴム加硫物安定化作用化合物 | |
RU2117001C1 (ru) | N-п-метоксифенил-м-феноксифенилметанимин в качестве противостарителя вулканизации каучуков | |
RU2117000C1 (ru) | N-о-гидроксифенил-м-феноксифенилметанимин в качестве противостарителя и противоутомителя вулканизации каучуков | |
US4185005A (en) | Polymer compositions containing as antioxidants substituted hexahydropyrimidines | |
Walker et al. | Nitrosoanilines. II | |
US2970151A (en) | Benzylidene biscresols | |
US1834850A (en) | Schiff's bases derived from alpha substituted cinnamylaldehydes | |
JP3896456B2 (ja) | スルフェンアミド化合物の製造方法 | |
RU2246506C2 (ru) | Противостаритель вулканизатов каучуков | |
EP1415980B1 (de) | Alterungsschutzmittel für Kautschukvulkanisate | |
US4129597A (en) | Amino compounds and use thereof as antioxidants | |
US4013720A (en) | Amine condensate | |
JP2002322110A (ja) | 新規フェノール化合物 | |
US4182705A (en) | Polymer compositions containing as antioxidants substituted diaminopropanes | |
US4354025A (en) | N,N'-Disubstituted hexahydropyrimidines |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20041105 |