RU2219541C1 - Method of determining contents of volatile organochlorine compounds in complex mixtures - Google Patents
Method of determining contents of volatile organochlorine compounds in complex mixtures Download PDFInfo
- Publication number
- RU2219541C1 RU2219541C1 RU2002120243/28A RU2002120243A RU2219541C1 RU 2219541 C1 RU2219541 C1 RU 2219541C1 RU 2002120243/28 A RU2002120243/28 A RU 2002120243/28A RU 2002120243 A RU2002120243 A RU 2002120243A RU 2219541 C1 RU2219541 C1 RU 2219541C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- organochlorine compounds
- temperature
- oil
- mixture
- evaporator
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
- Other Investigation Or Analysis Of Materials By Electrical Means (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к газовой хроматографии и может быть использовано для определения количественного и индивидуального состава летучих хлорорганических соединений в сырых нефтях, продуктах переработки нефти, химических реагентах нефтедобывающей, нефтеперерабатывающей отрасли, а конкретно может найти применение при добыче, подготовке, транспортировке и хранении нефти. The invention relates to gas chromatography and can be used to determine the quantitative and individual composition of volatile organochlorine compounds in crude oils, oil refining products, chemical reagents of the oil producing, oil refining industry, and specifically, it can be used in the extraction, preparation, transportation and storage of oil.
Определяемые органические хлориды являются потенциально опасными для процессов очистки, перекачки и хранения нефти. Identified organic chlorides are potentially hazardous to oil refining, pumping, and storage processes.
Летучие хлорорганические соединения, присутствующие в нефтях, нефтепродуктах, химических реагентах, вызывают коррозию оборудования, "отравляют" катализаторы, а это приводит к сбою в работе оборудования, что пагубно сказывается в целом на работе соответствующих заводов. В нефтеперерабатывающей индустрии необходимо иметь экспрессные методы определения летучих органических соединений в сырой нефти, особенно при ее перекачке, чтобы установить конкретный источник загрязнения, например, трубопроводов. Volatile organochlorine compounds present in oils, petroleum products, and chemical reagents cause corrosion of the equipment, “poison” the catalysts, and this leads to a malfunction of the equipment, which adversely affects the operation of the respective plants. In the refining industry, it is necessary to have rapid methods for the determination of volatile organic compounds in crude oil, especially when pumping it, in order to establish a specific source of pollution, for example, pipelines.
Известен нейтронно-активационный способ (Новые нефти Казахстана и их использование. Металлы в нефтях. Алма-Ата: Наука Казахской ССР, 1984) прямого определения летучих хлорорганических соединений (далее ЛХОС) в нефтях, нефтепродуктах и химических реагентах. Known neutron activation method (New Kazakhstan oils and their use. Metals in oils. Alma-Ata: Science of the Kazakh SSR, 1984) direct determination of volatile organochlorine compounds (hereinafter LHOS) in oils, petroleum products and chemical reagents.
Данный способ обладает высокой чувствительностью (концентрация хлора от 0,001 ppm). This method has a high sensitivity (chlorine concentration of 0.001 ppm).
Недостатком способа является необходимость длительной процедуры пробоподготовки для удаления из анализируемого вещества хлора, находящегося в составе пластовой воды, что сопровождается большими затратами и кратно увеличивает погрешность определения, а также использование дорогостоящего оборудования. The disadvantage of this method is the need for a lengthy sample preparation procedure to remove chlorine from the analyte, which is part of the formation water, which is accompanied by high costs and multiplies the error of determination, as well as the use of expensive equipment.
Известен рентгенофлуоресцентный метод определения летучих хлорорганических соединений в нефтях (Новые нефти Казахстана и их использование. Металлы в нефтях. Алма-Ата: Наука Казахской ССР, 1984). Known x-ray fluorescence method for the determination of volatile organochlorine compounds in oils (New Kazakhstan oils and their use. Metals in oils. Alma-Ata: Science of the Kazakh SSR, 1984).
Недостатком данного метода является длительная процедура пробоподготовки с целью удаления из анализируемого вещества хлора, находящегося в составе пластовой воды, что сопровождается большими трудозатратами и кратно увеличивает погрешность определения, использование дорогостоящего оборудования. The disadvantage of this method is the lengthy sample preparation procedure in order to remove chlorine from the analyte, which is part of the formation water, which is accompanied by high labor costs and increases the error of determination, the use of expensive equipment.
Известен стандартный метод испытания ASTM (Американское Общество Испытаний и Материалов, 1916. Race St, Philadelphia, PA19103) D4929-94 для определения хлоридов в органических соединениях нефти. Этим методом определяют органические соединения, содержащие хлор (при концентрации хлоридов в виде органических соединений выше 1 мг/г, или 0,1 ppm) в сырой нефти, используя или первый метод: дистилляция, очистка и фильтрация, восстановление дифенилом натрия и потенциометрия, или второй метод: дистилляция, очистка и фильтрация, сжигание и микрокулонометрия. Дистилляцию сырой нефти (общая операция для обоих методов) производят для того, чтобы получить фракцию нефти с температурой кипения 204oС. Фракцию нефти последовательно отмывают водой и каустиком. Промывка каустиком позволяет убрать сероводород, в то время как промывка водой способствует удалению следов неорганических хлоридов или первоначально присутствующих примесей в растворе каустика. Затем фракцию нефти отфильтровывают для удаления остатков воды. В полученной фракции нефти определяют содержание хлоридов, либо по первому методу либо по второму методу.Known standard test method ASTM (American Society of Testing and Materials, 1916. Race St, Philadelphia, PA19103) D4929-94 for the determination of chlorides in organic compounds of oil. This method determines organic compounds containing chlorine (at a chloride concentration in the form of organic compounds above 1 mg / g, or 0.1 ppm) in crude oil using either the first method: distillation, purification and filtration, reduction with sodium diphenyl and potentiometry, or second method: distillation, purification and filtration, combustion and microcoulometry. Crude oil distillation (a common operation for both methods) is carried out in order to obtain an oil fraction with a boiling point of 204 ° C. The oil fraction is washed successively with water and caustic. Caustic rinsing removes hydrogen sulfide, while water rinsing removes traces of inorganic chlorides or initially present impurities in the caustic solution. Then the oil fraction is filtered to remove residual water. In the obtained oil fraction, the chloride content is determined either by the first method or by the second method.
Первый метод испытания - отмытую фракцию нафты восстановливают дифенилом натрия с последующим потенциометрическим титрованием и по результатам измерений определяют концентрацию органического хлорида во фракции нафты, а затем подсчитывают концентрацию органического хлора в исходной нефти. The first test method - the washed naphtha fraction is reduced with sodium diphenyl followed by potentiometric titration and the concentration of organic chloride in the naphtha fraction is determined by the measurement results, and then the concentration of organic chlorine in the starting oil is calculated.
Недостатком этого метода является: длительное время анализа - 1,5-2 ч; сложность и опасность работы с металлоорганикой; применение химически чистых реактивов, соответствующих требованиям ASTM; использование дорогостоящей аппаратуры (15 тыс. долларов). Погрешность определения составляет 30-50% отн. Необходимо применять метод при общей концентрации серы, превышающей в 10000 раз уровень содержания хлора. Этим методом невозможно определить индивидуальный состав хлорорганических соединений нефти и источник загрязнения. The disadvantage of this method is: a long analysis time is 1.5-2 hours; complexity and danger of working with organometallics; the use of chemically pure reagents that meet ASTM requirements; the use of expensive equipment (15 thousand dollars). The error of determination is 30-50% rel. It is necessary to apply the method with a total sulfur concentration exceeding 10,000 times the level of chlorine content. Using this method, it is impossible to determine the individual composition of organochlorine compounds of oil and the source of pollution.
Второй метод испытания - отмытую фракцию нафты подвергают окислительному сжиганию с последовательным микрокулонометрическим титрованием, а затем по результатам измерений определяют концентрацию органического хлорида во фракции нафты и подсчитывают концентрацию органического хлора в исходной нефти. The second test method - the washed naphtha fraction is subjected to oxidative combustion with sequential microcoulometric titration, and then the concentration of organic chloride in the naphtha fraction is determined by the measurement results and the concentration of organic chlorine in the initial oil is calculated.
Недостатками данного метода являются: необходимость предварительной разгонки для получения фракции с температурой кипения 240oС, многократная промывка водой, каустиком и фильтрация; сложность аппаратурного оформления: наличие электрической печи для сжигания; применение дорогостоящего оборудования (70-100 тыс. долларов); длительное время проведение анализа - 4 ч. Необходимо использовать химически чистые реагенты, соответствующие требованиям ASTM. Погрешность определения составляет 50-100% отн. Необходимо применять соответствующие меры безопасности. Этим методом невозможно определить индивидуальный состав хлорорганических соединений и источник загрязнения.The disadvantages of this method are: the need for preliminary distillation to obtain a fraction with a boiling point of 240 o C, repeated washing with water, caustic and filtering; the complexity of the hardware design: the presence of an electric furnace for burning; the use of expensive equipment (70-100 thousand dollars); long time analysis - 4 hours. It is necessary to use chemically pure reagents that meet ASTM requirements. The error of determination is 50-100% rel. Appropriate safety measures must be applied. Using this method, it is impossible to determine the individual composition of organochlorine compounds and the source of pollution.
В качестве прототипа выбран способ определения хлорорганических соединений в сырье и продуктах платформинга (Нефтепереработка и нефтехимия. M., 1982, 3, с. 37-39) с помощью хроматографа "Газохром 1109" с ионизационно-резонансным детектором. Использована стеклянная колонка длиной 2 м и диаметром 3 мм, заполненная 15% ПЭГА на хроматоне N-AW-DMCS. Анализируемую смесь пропускают в потоке газа-носителя через хроматографическую колонку, испаритель, детектор и регистрируют пики. As a prototype, a method for the determination of organochlorine compounds in raw materials and platforming products (Oil Refining and Petrochemicals. M., 1982, 3, p. 37-39) was selected using a Gasochrome 1109 chromatograph with an ion-resonance detector. A glass column of 2 m in length and 3 mm in diameter was used, filled with 15% PEGA on an N-AW-DMCS chromaton. The analyzed mixture is passed in a carrier gas stream through a chromatographic column, evaporator, detector, and peaks are recorded.
В процессе работы изменяли температуру колонки от 50 до 110oС, расход газа-носителя от 1 до 3 л/ч. В оптимальных условиях анализа: температура колонки 70oС, испарителя 150oС, скорость газа-носителя 1.5 л/ч, напряжение 60 В, скорость диаграммной ленты 240 мм/ч, объем вводимой пробы 0.2-1 мкл для искусственных смесей и 1-2 мкл для промышленных проб, - на хроматограмме выписываются три пика. Методами тестеров, по зависимости величин удерживаемого объема от температуры кипения веществ, и реакционной газовой хроматографией с предварительным гидролитическим разложением хлорорганических соединений едким натром установлено, что в сырье и продуктах платформинга присутствуют дихлорэтан, хлороформ и четыреххлористый углерод. Для количественного определения хлорорганики использован метод метки.In the process, the temperature of the column was changed from 50 to 110 o C, the flow rate of carrier gas from 1 to 3 l / h. Under optimal conditions of analysis: column temperature 70 o С, evaporator 150 o С, carrier gas velocity 1.5 l / h, voltage 60 V, speed of the graph tape 240 mm / h, sample volume 0.2-1 μl for artificial mixtures and 1- 2 μl for industrial samples - three peaks are written out on the chromatogram. Using tester methods, according to the dependence of the retention volume on the boiling point of substances, and reaction gas chromatography with preliminary hydrolytic decomposition of organochlorine compounds with sodium hydroxide, it was found that dichloroethane, chloroform and carbon tetrachloride are present in the raw materials and platforming products. For quantitative determination of organochlorine, the label method was used.
Недостатком данного способа является применение гидролитического разложения ЛХОС едким натром, метод позволяет идентифицировать ЛХОС лишь в количестве больше 1.0 ppm, а также невозможно точно установить источник загрязнения по трем хлорорганическим соединениям: дихлорэтану, хлороформу, четыреххлористому углероду. The disadvantage of this method is the use of hydrolytic decomposition of LHOS with sodium hydroxide, the method allows the identification of LHOS only in an amount greater than 1.0 ppm, and it is also impossible to accurately determine the source of pollution from three organochlorine compounds: dichloroethane, chloroform, carbon tetrachloride.
В нефтеперерабатывающей индустрии необходимо иметь экспрессные и точные методы определения летучих хлорорганических соединений в сырой нефти, особенно при ее перекачке, чтобы установить конкретный источник загрязнения. In the refining industry, it is necessary to have express and accurate methods for determining volatile organochlorine compounds in crude oil, especially when pumping it, to establish a specific source of pollution.
Задачей предлагаемого изобретения является установление конкретного источника загрязнений летучими хлорорганическими соединениями сырых нефтей, сырья для нефтепереработки, химических реагентов, используемых для добычи, сбора и подготовки нефти. The objective of the invention is to establish a specific source of pollution by volatile organochlorine compounds of crude oils, refining feedstocks, chemicals used for the extraction, collection and preparation of oil.
Технический результат заявляемого изобретения выражается в повышении порога обнаружения, точности и достоверности определения количественного и индивидуального состава летучих хлорорганических соединений. The technical result of the claimed invention is expressed in increasing the detection threshold, accuracy and reliability of determining the quantitative and individual composition of volatile organochlorine compounds.
Указанный технический результат достигается тем, что в известном способе определения содержания летучих хлорорганических соединений в сложных смесях анализируемую смесь пропускают в потоке газа-носителя последовательно через испаритель, через хроматографическую колонку, затем детектируют смесь с последующей регистрацией пиков на хроматограмме. Отличительная особенность от прототипа заключается в том, что анализируемую смесь пропускают в потоке газа-носителя через испаритель при температуре, обеспечивающей испарение хлорорганических соединений, через капиллярную колонку хроматографа при температуре, обеспечивающей разделение веществ. Кроме того, детектирование проводят при температуре 220-350oС в электронозахватном детекторе, в который дополнительно подают газ-носитель со скоростью 20 см3/мин. По количественному и индивидуальному составу летучих хлорорганических соединений устанавливают конкретный источник загрязнения.The specified technical result is achieved by the fact that in the known method for determining the content of volatile organochlorine compounds in complex mixtures, the analyzed mixture is passed in a stream of carrier gas sequentially through the evaporator, through a chromatographic column, then the mixture is detected with subsequent registration of peaks in the chromatogram. A distinctive feature of the prototype is that the analyzed mixture is passed in a carrier gas stream through an evaporator at a temperature that ensures the evaporation of organochlorine compounds through a capillary column of a chromatograph at a temperature that ensures separation of substances. In addition, the detection is carried out at a temperature of 220-350 o With an electron-capture detector, which additionally serves carrier gas with a speed of 20 cm 3 / min The quantitative and individual composition of volatile organochlorine compounds establish a specific source of pollution.
Подобраны предпочтительные условия заявляемого способа. Preferred conditions of the proposed method are selected.
При этом анализируемую смесь пропускают через испаритель, в котором устанавливают температуру 220-350oС.In this case, the analyzed mixture is passed through an evaporator, in which the temperature is set to 220-350 o C.
В качестве газа-носителя используют инертный газ. При этом обеспечивают необходимый расход газа-носителя через испаритель со скоростью 2 см3/мин, а на сбросе устанавливают скорость 30 см3/мин.An inert gas is used as the carrier gas. At the same time, the required carrier gas flow through the evaporator is provided at a speed of 2 cm 3 / min, and a discharge speed of 30 cm 3 / min is set at the discharge.
При этом температурный диапазон капиллярной колонки хроматографа устанавливают следующим. The temperature range of the capillary column of the chromatograph is set as follows.
Начальную температуру термостата колонки устанавливают 50oС. Повышение температуры термостата колонки ведут со скоростью 3-7oС/мин и устанавливают конечную температуру 150-320oС.The initial temperature of the column thermostat is set at 50 o C. The temperature of the column thermostat is increased at a rate of 3-7 o C / min and the final temperature is set at 150-320 o C.
Детектирование проводят в электронозахватном детекторе, в котором устанавливают температуру 220-350oС и в который подают газ-носитель со скоростью 20 см3/мин.Detection is carried out in an electron-capture detector, in which a temperature of 220-350 ° C. is set and in which a carrier gas is supplied at a speed of 20 cm 3 / min.
Общее количество летучих хлорорганических соединений определяют методом абсолютной калибровки. The total amount of volatile organochlorine compounds is determined by absolute calibration.
Газохроматографическую идентификацию индивидуальных веществ проводят по относительным временам удерживания относительно четыреххлористого углерода. Gas chromatographic identification of individual substances is carried out by relative retention times relative to carbon tetrachloride.
Идентифицированы семь хлорорганических соединений: четыреххлористый углерод, трихлорэтилен, хлороформ, тетрахлорэтилен, тетрахлорэтан (1,1,1,2-тетрахлорэтан), гексахлорэтан, тетрахлорэтан (1,1,2,2-тетрахлорэтан). Seven organochlorine compounds have been identified: carbon tetrachloride, trichlorethylene, chloroform, tetrachlorethylene, tetrachloroethane (1,1,1,2-tetrachloroethane), hexachloroethane, tetrachloroethane (1,1,2,2-tetrachloroethane).
Пример выполнения заявляемого способа. An example of the implementation of the proposed method.
При анализе используют хроматограф "Кристалл-2000М", снабженный электронозахватным детектором (ЭЗД), и применяют информационно-вычислительную систему "Хроматэк Аналитик" для сбора и обработки результатов анализа. Используют капиллярную колонку типа HP-FFAP. Для определения летучих хлорорганических соединений согласно изобретению микрошприцем МШ-1 пробу товарной нефти (с нефтеперерабатыващего завода без всякой пробоподготовки) в количестве 0,2 мкл вводят в испаритель хроматографа, в котором установлена температура 280oС.In the analysis, a Crystal-2000M chromatograph equipped with an electron-capture detector (EDD) is used, and the Chromatek Analytic information-computing system is used to collect and process the analysis results. An HP-FFAP type capillary column was used. To determine the volatile organochlorine compounds according to the invention with a MSH-1 microsyringe, a sample of commercial oil (from an oil refinery without any sample preparation) in an amount of 0.2 μl is injected into the chromatograph's evaporator at a temperature of 280 ° C.
Одновременно через испаритель продувают газ-носитель азот со скоростью 2 cм3/мин. Сбрасывают газ-носитель в атмосферу со скоростью 30 см3/мин и направляют анализируемую смесь в капиллярную колонку хроматографа, в которой предварительно с помощью термостата колонки устанавливают начальную температуру 50oС. Время анализа при этой температуре составляет 2 мин и, задав скорость повышения (программирования) температуры 5oС/мин, доводят температуру термостата колонки до 150oС. Время термостатирования при этой температуре 10 мин. После капиллярной колонки хроматографа анализируемую смесь направляют в электронозахватный детектор, при этом в электронозахватный детектор, температура которого 280oС, осуществляют поддув газа-носителя со скоростью 20 см3/мин, детектируют вещества и регистрируют спектры пиков на хроматограмме.At the same time, nitrogen carrier gas is blown through the evaporator at a rate of 2 cm 3 / min. The carrier gas is discharged into the atmosphere at a speed of 30 cm 3 / min and the analyzed mixture is sent to the capillary column of the chromatograph, in which the initial temperature is set at 50 ° C. using the column thermostat. The analysis time at this temperature is 2 minutes and, setting the increase rate ( programming) temperature 5 o C / min, bring the temperature of the column thermostat to 150 o C. Thermostating time at this
По относительным временам удерживания относительно четыреххлористого углерода в анализируемой пробе товарной нефти авторами идентифицированы: четыреххлористый углерод; трихлорэтилен; хлороформ; тетрахлорэтилен; 1,1,1,2-тетрахлорэтан; гексахлорэтан; 1,1,2,2-тетрахлорэтан. The relative retention times relative to carbon tetrachloride in the analyzed sample of crude oil identified by the authors: carbon tetrachloride; trichlorethylene; chloroform; tetrachlorethylene; 1,1,1,2-tetrachloroethane; hexachloroethane; 1,1,2,2-tetrachloroethane.
Анализ модельной смеси подтвердил правильность проведения идентификации. Analysis of the model mixture confirmed the correctness of the identification.
Определение массовой доли летучих хлорорганических соединений проводят методом абсолютной калибровки. The mass fraction of volatile organochlorine compounds is determined by absolute calibration.
Массовая доля ЛХОС в анализируемой товарной нефти составила соответственно, ррm:
Четыреххлорстый углерод - 8.0
Трихлорэтилен - 6.0
Хлороформ - 1.0
Тетрахлорэтилен - 5.0
Тетрахлорэтан (1,1,1,2-тетрахлорэтан) - 2.0
Гексахлорэтан - 3.0
Тетрахлорэтан (1,1,2,2-тетрахлорэтан) - 5.0
Общее количество хлорорганических соединений в анализируемой товарной нефти составляет 30 ррm.The mass fraction of LHOS in the analyzed commercial oil was respectively ppm:
Carbon tetrachloride - 8.0
Trichlorethylene - 6.0
Chloroform - 1.0
Tetrachlorethylene - 5.0
Tetrachloroethane (1,1,1,2-tetrachloroethane) - 2.0
Hexachloroethane 3.0
Tetrachloroethane (1,1,2,2-tetrachloroethane) - 5.0
The total amount of organochlorine compounds in the analyzed commercial oil is 30 ppm.
Анализ по заявляемому способу различных химреагентов, используемых при добыче и подготовке нефти, показал, что только в одном из них присутствуют такие же летучие хлорорганические соединения и в таких же соотношениях, что и обнаруженные ЛХОС в анализируемой товарной нефти. Это композиция АПК, используемая для обработки призабойной зоны пласта. The analysis according to the claimed method of various chemicals used in the extraction and preparation of oil showed that only one of them contains the same volatile organochlorine compounds and in the same proportions as the detected LHOS in the analyzed commercial oil. This is the composition of the agro-industrial complex used to treat the bottom-hole formation zone.
Результаты анализа приведены в таблице. Как видно из таблицы, идентифицированы индивидуальные вещества по времени удерживания относительно четыреххлористого углерода Туд. отн.,МИН=1.00, Ткип.=76.5oС. В заявляемом способе режимные условия с применением соответствующей аппаратуры значительно повышают порог обнаружения летучих хлорорганических соединений, который составляет от 0.01 ppm и выше, что позволяет с высокой точностью и достаточно быстро - в течение 2-10 мин - обнаружить источник загрязнения.The results of the analysis are given in the table. As can be seen from the table, individual substances were identified by retention time relative to carbon tetrachloride T beats. Rel., MIN = 1.00, T bales. = 76.5 o C. In the inventive method, the operating conditions using appropriate equipment significantly increase the detection threshold of volatile organochlorine compounds, which is from 0.01 ppm and higher, which makes it possible to detect the source of pollution with high accuracy and fairly quickly - within 2-10 minutes.
Claims (3)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2002120243/28A RU2219541C1 (en) | 2002-07-25 | 2002-07-25 | Method of determining contents of volatile organochlorine compounds in complex mixtures |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2002120243/28A RU2219541C1 (en) | 2002-07-25 | 2002-07-25 | Method of determining contents of volatile organochlorine compounds in complex mixtures |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2219541C1 true RU2219541C1 (en) | 2003-12-20 |
| RU2002120243A RU2002120243A (en) | 2004-03-20 |
Family
ID=32066964
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2002120243/28A RU2219541C1 (en) | 2002-07-25 | 2002-07-25 | Method of determining contents of volatile organochlorine compounds in complex mixtures |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2219541C1 (en) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2504768C1 (en) * | 2012-09-26 | 2014-01-20 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Казанский (Приволжский) Федеральный Университет" (ФГАОУ ВПО КФУ) | Method for quantitative determination of organic compounds in binary mixtures |
| RU2581745C1 (en) * | 2014-12-16 | 2016-04-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Тихоокеанский государственный университет" | Method for vapour-phase determination of weight concentration of carbon tetrachloride, methylene chloride, chloroform, 1,2-dichloroethane, 1,1,2-trichloroethane in bottom deposits by gas chromatography |
| RU2713166C1 (en) * | 2019-07-22 | 2020-02-04 | Общество с ограниченной ответственностью «ГЦСС Нефтепромхим» | Method of preparing samples of oil-field chemicals for determining organochlorine compounds and organically bound chlorine |
| RU2734388C1 (en) * | 2020-04-14 | 2020-10-15 | Публичное акционерное общество «Татнефть» имени В.Д. Шашина | Method of determining content of organic chlorine in oil after hydrochloric acid treatments |
| RU2734582C1 (en) * | 2020-06-09 | 2020-10-20 | Публичное акционерное общество «Татнефть» имени В.Д. Шашина | Method of determining stability of chemical reagents used in an oil production system, to decomposition with formation of volatile organochloride compounds |
| RU2743205C1 (en) * | 2020-06-11 | 2021-02-16 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Гцсс Нефтепромхим" | Method for preparing samples of oilfield chemical reagents forming water-hydrocarbon emulsions and water-hydrocarbon emulsions for the determination of organochlorine compounds and organically bound chlorine |
| RU2745752C1 (en) * | 2020-04-30 | 2021-03-31 | Общество с ограниченной ответственностью "УК "Служба Внутреннего Контроля" | Sampling devices of continuous and cyclic type and method for detecting mixture components using sampling devices |
| RU203875U1 (en) * | 2020-07-21 | 2021-04-23 | Павел Юрьевич Тонконогов | DEVICE FOR DETERMINING THE CONTENT OF ORGANOCHORGANIC COMPOUNDS IN A CONTINUOUS FLOW OF COMMERCIAL OIL |
| RU2763683C1 (en) * | 2021-04-30 | 2021-12-30 | Общество с ограниченной ответственностью «ГЦСС Нефтепромхим» | Method for determining the content of organochlorine compounds and organically bound chlorine in chemical reagents and evaluating the effect of chemical reagents on the formation of organochlorine compounds and organically bound chlorine in oil |
| RU2779701C1 (en) * | 2021-12-30 | 2022-09-12 | Публичное акционерное общество "Газпром нефть" (ПАО "Газпром нефть") | Method for identification and quantitative determination of organochlorine compounds |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108061774B (en) * | 2016-11-05 | 2022-03-25 | 天士力医药集团股份有限公司 | Method for simultaneously determining residual quantity of 19 organochlorine pesticides in pseudo-ginseng |
-
2002
- 2002-07-25 RU RU2002120243/28A patent/RU2219541C1/en active
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2504768C1 (en) * | 2012-09-26 | 2014-01-20 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Казанский (Приволжский) Федеральный Университет" (ФГАОУ ВПО КФУ) | Method for quantitative determination of organic compounds in binary mixtures |
| RU2581745C1 (en) * | 2014-12-16 | 2016-04-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Тихоокеанский государственный университет" | Method for vapour-phase determination of weight concentration of carbon tetrachloride, methylene chloride, chloroform, 1,2-dichloroethane, 1,1,2-trichloroethane in bottom deposits by gas chromatography |
| RU2713166C1 (en) * | 2019-07-22 | 2020-02-04 | Общество с ограниченной ответственностью «ГЦСС Нефтепромхим» | Method of preparing samples of oil-field chemicals for determining organochlorine compounds and organically bound chlorine |
| EA039200B1 (en) * | 2019-07-22 | 2021-12-16 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Гцсс Нефтепромхим" | Method for preparation of samples of oil-field chemicals for determination of organic chlorine compounds and organically binded chlorine |
| RU2734388C1 (en) * | 2020-04-14 | 2020-10-15 | Публичное акционерное общество «Татнефть» имени В.Д. Шашина | Method of determining content of organic chlorine in oil after hydrochloric acid treatments |
| WO2021221531A1 (en) * | 2020-04-30 | 2021-11-04 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Хромос Инжиниринг" | Method for detecting components in a mixture and sampling devices |
| RU2745752C1 (en) * | 2020-04-30 | 2021-03-31 | Общество с ограниченной ответственностью "УК "Служба Внутреннего Контроля" | Sampling devices of continuous and cyclic type and method for detecting mixture components using sampling devices |
| RU2734582C1 (en) * | 2020-06-09 | 2020-10-20 | Публичное акционерное общество «Татнефть» имени В.Д. Шашина | Method of determining stability of chemical reagents used in an oil production system, to decomposition with formation of volatile organochloride compounds |
| RU2743205C1 (en) * | 2020-06-11 | 2021-02-16 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Гцсс Нефтепромхим" | Method for preparing samples of oilfield chemical reagents forming water-hydrocarbon emulsions and water-hydrocarbon emulsions for the determination of organochlorine compounds and organically bound chlorine |
| RU203875U1 (en) * | 2020-07-21 | 2021-04-23 | Павел Юрьевич Тонконогов | DEVICE FOR DETERMINING THE CONTENT OF ORGANOCHORGANIC COMPOUNDS IN A CONTINUOUS FLOW OF COMMERCIAL OIL |
| RU2763683C1 (en) * | 2021-04-30 | 2021-12-30 | Общество с ограниченной ответственностью «ГЦСС Нефтепромхим» | Method for determining the content of organochlorine compounds and organically bound chlorine in chemical reagents and evaluating the effect of chemical reagents on the formation of organochlorine compounds and organically bound chlorine in oil |
| RU2779701C1 (en) * | 2021-12-30 | 2022-09-12 | Публичное акционерное общество "Газпром нефть" (ПАО "Газпром нефть") | Method for identification and quantitative determination of organochlorine compounds |
| RU2780965C1 (en) * | 2022-01-31 | 2022-10-04 | Публичное акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" (ПАО "НК "Роснефть") | Method for preparation of samples of acid-type chemical reagents for determination of organochlorogenic compounds |
| RU2786756C1 (en) * | 2022-04-08 | 2022-12-26 | ООО "АЕЛ Эксперт" | Method for preparing samples of petroleum chemical reagents for determining organochlorogenic compounds and organically bound chlorine and method for determining organochlorogenic compounds in sample of petroleum chemical reagent |
| RU2809978C1 (en) * | 2023-08-22 | 2023-12-20 | Публичное акционерное общество "Транснефть" (ПАО "Транснефть") | Method for determining content of organochlorine compounds in an oil sample and installation for its implementation |
| RU2825814C1 (en) * | 2024-05-24 | 2024-08-30 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский технологический университет "МИСиС" | Method for determining forms of chlorine in oil-and-gas-bearing waste water |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2002120243A (en) | 2004-03-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Das et al. | Fluorescence detection in high performance liquid chromatographic determination of polycyclic aromatic hydrocarbons | |
| RU2219541C1 (en) | Method of determining contents of volatile organochlorine compounds in complex mixtures | |
| US11719684B2 (en) | Elemental sulfur analysis in fluids | |
| Harkov et al. | Measurement of selected volatile organic compounds at three locations in New Jersey during the summer season | |
| Cirne et al. | Methods for determination of oil and grease contents in wastewater from the petroleum industry | |
| Kelly et al. | Chemiluminescent detection of reduced sulfur compounds with ozone | |
| Albert | Determination of nitrogen compound types and distribution in petroleum by gas chrmmatography with a coulometric detector | |
| Horner et al. | Visible and infrared spectroscopic determination of trace amounts of silicones in foods and biological materials | |
| RU2395805C2 (en) | METHOD FOR SIMULTANEOUS DETERMINATION OF TOTAL CONTENT OF F-, Cl-, Br-, I- S- AND P-ORGANIC COMPOUNDS IN OIL AND OIL REFINING PRODUCTS | |
| Beuerman et al. | Determination of Sulfur in Organic Compounds by Gas Chromatography. | |
| RU2243552C2 (en) | Method of determining compounds in petroleum | |
| RU2745752C1 (en) | Sampling devices of continuous and cyclic type and method for detecting mixture components using sampling devices | |
| Czaplicka et al. | Determination of selected organoarsenic compounds by SPME/GC-MS in aquatic samples | |
| RU2734388C1 (en) | Method of determining content of organic chlorine in oil after hydrochloric acid treatments | |
| Kojima et al. | Selective gas-chromatographic detection using an ion-selective electrode—II: Selective detection of fluorine compounds | |
| Boss et al. | Analysis of normal paraffin oxidation products in the presence of hydroperoxides | |
| RU2395806C2 (en) | Method for simultaneous determination of content of fluorine, chlorine, bromine, iodine, sulphur and phosphorus in organic compounds | |
| US20090253212A1 (en) | Method of determining the effectiveness of water purification | |
| RU2777703C1 (en) | Method for preparing samples of oilfield chemicals for the determination of organochlorine compounds | |
| RU2743205C1 (en) | Method for preparing samples of oilfield chemical reagents forming water-hydrocarbon emulsions and water-hydrocarbon emulsions for the determination of organochlorine compounds and organically bound chlorine | |
| RU2143680C1 (en) | Method of quantitatively determining summary sulfur in sulfur- containing petroleum products | |
| RU2070319C1 (en) | Process of detection of group concentration of dibenza-p-dioxanes and group concentration of dibenzophuranes in sample | |
| Zakirjanova et al. | Determination of the Chemical Composition of Oil and Gas. | |
| Alben | Base peak profiles of gas chromatography-mass spectrometric data obtained from thermal desorption of activated carbons | |
| Kadar et al. | Determination of polycyclic aromatic hydrocarbons in industrial waste water at the ng/ml. level |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| QB4A | Licence on use of patent |
Effective date: 20050413 |
|
| PD4A | Correction of name of patent owner | ||
| QB4A | Licence on use of patent |
Free format text: LICENCE Effective date: 20121210 |
|
| QB4A | Licence on use of patent |
Free format text: LICENCE Effective date: 20130329 |
|
| QB4A | Licence on use of patent |
Free format text: LICENCE Effective date: 20140326 |
|
| QB4A | Licence on use of patent |
Free format text: LICENCE Effective date: 20140929 |
|
| QB4A | Licence on use of patent |
Free format text: LICENCE Effective date: 20150609 |
|
| QB4A | Licence on use of patent |
Free format text: LICENCE Effective date: 20170731 |
|
| QB4A | Licence on use of patent |
Free format text: LICENCE Effective date: 20171016 |
|
| QB4A | Licence on use of patent |
Free format text: LICENCE FORMERLY AGREED ON 20200205 Effective date: 20200205 |
|
| QB4A | Licence on use of patent |
Free format text: LICENCE FORMERLY AGREED ON 20200212 Effective date: 20200212 |
|
| QB4A | Licence on use of patent |
Free format text: LICENCE FORMERLY AGREED ON 20200313 Effective date: 20200313 |
|
| QB4A | Licence on use of patent |
Free format text: LICENCE FORMERLY AGREED ON 20200623 Effective date: 20200623 |
|
| PD4A | Correction of name of patent owner | ||
| QB4A | Licence on use of patent |
Free format text: LICENCE FORMERLY AGREED ON 20201006 Effective date: 20201006 |
|
| QB4A | Licence on use of patent |
Free format text: LICENCE FORMERLY AGREED ON 20201204 Effective date: 20201204 |
|
| QB4A | Licence on use of patent |
Free format text: LICENCE FORMERLY AGREED ON 20210210 Effective date: 20210210 |
|
| QB4A | Licence on use of patent |
Free format text: LICENCE FORMERLY AGREED ON 20210317 Effective date: 20210317 |
|
| QB4A | Licence on use of patent |
Free format text: LICENCE FORMERLY AGREED ON 20210928 Effective date: 20210928 |
|
| QB4A | Licence on use of patent |
Free format text: LICENCE FORMERLY AGREED ON 20211028 Effective date: 20211028 |
|
| QB4A | Licence on use of patent |
Free format text: LICENCE FORMERLY AGREED ON 20211209 Effective date: 20211209 |
|
| QB4A | Licence on use of patent |
Free format text: LICENCE FORMERLY AGREED ON 20220204 Effective date: 20220204 |
|
| QB4A | Licence on use of patent |
Free format text: LICENCE FORMERLY AGREED ON 20220321 Effective date: 20220321 |