RU2213814C2 - Method of manufacturing polyoxadiazole fiber or thread - Google Patents
Method of manufacturing polyoxadiazole fiber or thread Download PDFInfo
- Publication number
- RU2213814C2 RU2213814C2 RU2000133006/04A RU2000133006A RU2213814C2 RU 2213814 C2 RU2213814 C2 RU 2213814C2 RU 2000133006/04 A RU2000133006/04 A RU 2000133006/04A RU 2000133006 A RU2000133006 A RU 2000133006A RU 2213814 C2 RU2213814 C2 RU 2213814C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- solution
- acid
- sulfuric acid
- hours
- temperature
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Artificial Filaments (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области химической промышленности, а именно к получению полиоксадиазольных волокон и нитей, используемых для получения различных термостойких изделий металлургической, химической и других отраслей промышленности. The invention relates to the field of chemical industry, in particular to the production of polyoxadiazole fibers and threads used to produce various heat-resistant products of metallurgical, chemical and other industries.
Известен способ получения полиоксадиазольного волокна или нити, включающий получение (со)полимерного прядильного раствора поликонденсацией при нагревании гидразинсульфата с арилендикарбоновой кислотой в среде концентрированной серной кислоты, содержащей свободный серный ангидрид, гомогенизацию прядильного раствора по концентрации и вязкости, фильтрацию, дегазацию, формование волокна или нити в серно-кислотной ванне, вытяжку, отжим, промывку, нейтрализацию следов кислоты и термообработку (см. Терможаростойкие и негорючие волокна под редакцией А.А. Конкина, М.: Химия, 1978, с.130-148). A known method of producing a polyoxadiazole fiber or yarn, including obtaining a (co) polymer dope by polycondensation by heating hydrazine sulfate with arylendicarboxylic acid in a concentrated sulfuric acid medium containing free sulfuric anhydride, homogenization of the dope by concentration and viscosity, filtering, degassing, forming a fiber or yarn in a sulfuric acid bath, drawing, spinning, washing, neutralizing traces of acid and heat treatment (see Heat-resistant and non-combustible fibers Edited by A.A. Konkin, Moscow: Chemistry, 1978, p.130-148).
Однако известный способ получения полиоксадиазольного волокна или нити не обеспечивает достижения на них достаточных прочностных характеристик. Кроме того, полученные известным способом полиоксадиазольные волокна или нити имеют большую усадку при нагреве до температуры 350oС, велика потеря прочности после нагрева в течение 25 ч при температуре 350oС. По известному способу также невозможно получение элементарного волокна с линейной плотностью в интервале 0,05-0,7 текс. Кроме того, полученные известным способом полиоксадиазольные волокна или нити имеют низкие показатели кислородного индекса (21-23).However, the known method for producing a polyoxadiazole fiber or filament does not ensure that they achieve sufficient strength characteristics. In addition, the polyoxadiazole fibers or filaments obtained in a known manner have a large shrinkage when heated to a temperature of 350 ° C. A great loss of strength after heating for 25 hours at a temperature of 350 ° C. By the known method, it is also impossible to obtain an elementary fiber with a linear density in the range of 0 05-0.7 tex. In addition, polyoxadiazole fibers or filaments obtained in a known manner have low oxygen index values (21-23).
Технической задачей изобретения является устранение отмеченных недостатков и создание способа получения из гомополимерного раствора на основе терефталевой кислоты, полиоксадиазольного волокна или нити, обладающих высокими прочностными показателями, диапазоном линейной плотности элементарного волокна 0,05-0,7 текс, низкой усадкой при нагревании до температуры 350oС, необходимым сохранением прочности после выдержки при температуре 350oС на воздухе в течение 25 ч, а также более высокими показателями кислородного индекса.An object of the invention is to eliminate the noted drawbacks and create a method for producing from a homopolymer solution based on terephthalic acid, a polyoxadiazole fiber or yarn having high strength characteristics, a linear density range of elementary fiber of 0.05-0.7 tex, low shrinkage when heated to a temperature of 350 o C, the necessary preservation of strength after exposure at a temperature of 350 o C in air for 25 hours, as well as higher oxygen index.
Технический результат достигается тем, что в способе получения полиоксадиазольного волокна или нити, включающем получение (со)полимерного прядильного раствора поликонденсацией при нагревании гидразинсульфата с арилендикарбоновой кислотой в среде концентрированной серной кислоты, содержащей свободный серный ангидрид, гомогенизацию прядильного раствора по концентрации и вязкости, фильтрацию, дегазацию, формование волокна или нити в серно-кислотной ванне, вытяжку, отжим, промывку, нейтрализацию следов кислоты и термообработку, отличительной особенностью которого является то, что в качестве арилендикарбоновой кислоты используют терефталевую кислоту с 0,004-0,017 мас. % паратолуиловой кислоты или смесь терефталевой кислоты и 0,5-99 мас.% изофталевой кислоты с 0,004-0,017 мас. % смеси паратолуиловой кислоты с 0,5-99 мас. % метатолуиловой кислоты, получение (со)полимерного прядильного раствора осуществляют сначала последовательно загружая при перемешивании в серную кислоту, содержащую 17-65 мас.% свободного ангидрида, 6,9-23,0 мас.% указанной арилендикарбоновой кислоты, 5,4-26,1 мас. % гидразинсульфата с 0,05-34 мас.% воды, нагревая полученный раствор при постоянном перемешивании до 50-90oС в течение 0,5-1,5 ч, выдерживая при этой температуре 3-12 ч до получения 6,0-20,0%-ного раствора олигомера, охлаждая его со скоростью 0,5-5oС/мин до 20-35oС, а затем вводят 2-89 мас.% серной кислоты, содержащей 17-65 мас. % серного ангидрида, и выдерживают 3,0-5,5 ч при постоянном перемешивании до получения 5,0-14,8%-ного раствора олигомера, затем при постоянном перемешивании проводят (со)поликонденсацию, нагревая раствор до 90-160oС в течение 0,5-1,5 ч, выдерживая при этой температуре 0,5-3,0 ч, охлаждая до 60-120oС и дополнительно вводя 3,4-94,2 мас.% серной кислоты с 6-8 мас. % воды, полученный раствор охлаждают до 20-35oС со скоростью 0,5-5oС/мин и постоянно перемешивают в течение 3,5-5,5 час до получения прядильного 3-14%-ного раствора полимера в серной кислоте с вязкостью 2000-6000 пуаз, дегазацию проводят в аппарате непрерывного действия в течение 2-48 ч до достижения содержания воздуха в растворе 1-6 мл/л.The technical result is achieved by the fact that in the method for producing a polyoxadiazole fiber or yarn, comprising producing a (co) polymer dope by polycondensation by heating hydrazine sulfate with arylendicarboxylic acid in a concentrated sulfuric acid medium containing free sulfuric anhydride, homogenization of the dope by concentration and viscosity, filtration, degassing, forming a fiber or thread in a sulfuric acid bath, drawing, spinning, washing, neutralizing acid traces and heat treatment, differences a distinctive feature of which is that terephthalic acid with 0.004-0.017 wt.% is used as arilendicarboxylic acid. % paratoluic acid or a mixture of terephthalic acid and 0.5-99 wt.% isophthalic acid with 0.004-0.017 wt. % mixture of paratoluic acid with 0.5-99 wt. % metatoluylic acid, the preparation of a (co) polymer spinning solution is first carried out sequentially by loading with stirring in sulfuric acid containing 17-65% by weight of free anhydride, 6.9-23.0% by weight of said arylandicarboxylic acid, 5.4-26 , 1 wt. % hydrazine sulfate with 0.05-34 wt.% water, heating the resulting solution with constant stirring to 50-90 o C for 0.5-1.5 hours, keeping at this temperature for 3-12 hours to obtain 6.0- 20.0% solution of the oligomer, cooling it at a speed of 0.5-5 o C / min to 20-35 o C, and then 2-89 wt.% Sulfuric acid containing 17-65 wt. % sulfuric anhydride, and incubated for 3.0-5.5 hours with constant stirring to obtain a 5.0-14.8% solution of the oligomer, then with constant stirring, conduct (co) polycondensation, heating the solution to 90-160 o C within 0.5-1.5 hours, maintaining at this temperature 0.5-3.0 hours, cooling to 60-120 o C and additionally introducing 3.4-94.2 wt.% sulfuric acid from 6-8 wt. % water, the resulting solution is cooled to 20-35 o C at a speed of 0.5-5 o C / min and constantly stirred for 3.5-5.5 hours to obtain a spinning 3-14% solution of the polymer in sulfuric acid with a viscosity of 2000-6000 poise, degassing is carried out in a continuous apparatus for 2-48 hours until the air content in the solution is 1-6 ml / l.
прядильный раствор подают на формование под давлением 7-20 ати в осадительную ванну, имеющую температуру 30-70oС, и плотность, составляющую 0,65-0,85 от плотности прядильного раствора полимера, при прохождении свежесформованного волокна или нити через нее в течение 2-17 с, вытяжку осуществляют в 2-6 раз в растворе серной кислоты с плотностью, превышающей плотность осадительной ванны на 4-14%, а термообработку полученной нити с линейной плотностью 0,05-0,7 текс проводят при 270-520oС в течение 2-900 с с дополнительной вытяжкой 0,1-2,0%. При этом поликонденсацию осуществляют непрерывным способом при непрерывном дозировании серной кислоты с 6-8 мас.% воды в прядильный раствор. При этом поликонденсацию осуществляют периодическим способом, вводя серную кислоту с 6-8 мас.% воды в прядильный раствор сначала в количестве 0,1-0,5 от выбранного, а затем остальное при постоянном перемешивании в два или три приема равными или неравными долями в течение 0,5-2,0 ч. При этом формование осуществляют на фильерном комплекте, содержащем 1-12 фильер по 200-4800 отверстий в каждой. При этом волокно после нейтрализации следов кислоты отжимают, замасливают, гофрируют при 25-250oС, сушат сначала при 190-210oС, затем при 90-110oС и режут на штапельки. При этом нить после термообработки замасливают, крутят и перематывают.the spinning solution is fed for molding under a pressure of 7-20 atm into a precipitation bath having a temperature of 30-70 ° C. and a density of 0.65-0.85 of the density of the spinning solution of the polymer when a freshly formed fiber or thread passes through it for 2-17 s, the hood is carried out 2-6 times in a solution of sulfuric acid with a density exceeding the density of the precipitation bath by 4-14%, and the heat treatment of the obtained yarn with a linear density of 0.05-0.7 tex is carried out at 270-520 o C for 2-900 s with an additional hood of 0.1-2.0%. In this case, the polycondensation is carried out in a continuous way with continuous dosing of sulfuric acid with 6-8 wt.% Water in a spinning solution. In this case, polycondensation is carried out batchwise, introducing sulfuric acid with 6-8 wt.% Water into the spinning solution, first in an amount of 0.1-0.5 of the selected, and then the rest with constant stirring in two or three doses in equal or unequal proportions in within 0.5-2.0 hours. In this case, molding is carried out on a spinneret kit containing 1-12 spinnerets with 200-4800 holes in each. In this case, after neutralizing traces of acid, the fiber is squeezed out, oiled, corrugated at 25-250 o С, first dried at 190-210 o С, then at 90-110 o С and cut into staples. In this case, the thread after heat treatment is oiled, twisted and rewound.
В результате длительной экспериментальной практики производства полиоксадиазольного волокна и нити было установлено, что с использованием всех отличительных технологических признаков предложенного способа достигнуто получение полиоксадиазольного волокна и нити с прочностными характеристиками волокна и нити как на основе терефталевой кислоты, так и на основе сополимера терефталевой и изофталевой кислот. Одновременно было установлено, что получены элементарные волокна с линейной плотностью 0,05-0,7 текс, низкой усадкой при нагреве до температуры 350oС и необходимым сохранением прочности после выдержки при температуре 350oС на воздухе в течение 25 ч.As a result of long-term experimental practice of the production of polyoxadiazole fiber and yarn, it was found that using all the distinctive technological features of the proposed method, the production of polyoxadiazole fiber and yarn with the strength characteristics of the fiber and yarn based on terephthalic acid and on the basis of a copolymer of terephthalic and isophthalic acids was achieved. At the same time, it was found that the obtained elementary fibers with a linear density of 0.05-0.7 tex, low shrinkage when heated to a temperature of 350 o C and the necessary preservation of strength after exposure at a temperature of 350 o C in air for 25 hours
Пример 1. В емкость растворителя последовательно загружают 87,7 мас.% концентрированной серной кислоты с 17 мас.% свободного серного ангидрида, затем 6,9 мас.% терефталевой кислоты с 0,004 мас.% паратолуиловой кислоты, а также 5,4 мас. % гидразинсульфата с 0,05 мас.% воды. Исходный раствор нагревают при постоянном перемешивании до температуры 50oС за 0,5 ч, выдерживают при этой температуре 12 ч до получения 6,0% раствора олигомера в серной кислоте и охлаждают при постоянном перемешивании до температуры 35oС со скоростью 0,5oС/мин, затем на втором этапе в 6,0% раствор олигомера дополнительно вводят 20 мас.% серной кислоты с 17 мас.% свободного серного ангидрида, раствор выдерживают в течение 3 ч при постоянном перемешивании до получения 5% раствора олигомера в серной кислоте, который затем передают на периодический процесс поликонденсации, для чего 5% раствор олигомера в серной кислоте нагревают при постоянном перемешивании до температуры 160oС в течение 1,5 ч, выдерживают при этой температуре 3 ч и охлаждают до температуры 120oС. Затем дополнительно вводят в него при постоянном перемешивании серную кислоту с 6 мас.% воды в количестве 66,7 мас.%, сначала в размере, составляющем 0,1 от выбранного количества, т.е. 6,7 мас.%, затем при охлаждении и постоянном перемешивания несколькими порциями в течение 2 ч - остальное. Раствор охлаждают до 20oС со скоростью 3oС и постоянно перемешивают в течение 3,5 ч до получения 3% прядильного раствора полимера в серной кислоте с вязкостью 2000 пуаз, который после гомогенизации фильтруют, дегазируют в аппарате непрерывного действия в течение 2 ч до достижения содержания воздуха в растворе 1 мл/л.Example 1. 87.7 wt.% Concentrated sulfuric acid with 17 wt.% Free sulfuric anhydride, then 6.9 wt.% Terephthalic acid with 0.004 wt.% Paratoluylic acid, as well as 5.4 wt. % hydrazine sulfate with 0.05 wt.% water. The initial solution is heated with constant stirring to a temperature of 50 o C for 0.5 h, kept at this temperature for 12 h to obtain a 6.0% solution of oligomer in sulfuric acid and cooled with constant stirring to a temperature of 35 o C at a speed of 0.5 o C / min, then at the second stage in a 6.0% oligomer solution, 20 wt.% Sulfuric acid is additionally added with 17 wt.% Free sulfuric anhydride, the solution is kept for 3 hours with constant stirring until a 5% solution of the oligomer in sulfuric acid is obtained which is then transferred to a periodic percentage ess of polycondensation, for which a 5% solution of the oligomer in sulfuric acid is heated with constant stirring to a temperature of 160 o C for 1.5 hours, kept at this temperature for 3 hours and cooled to a temperature of 120 o C. Then it is additionally introduced into it with constant stirring sulfuric acid with 6 wt.% water in an amount of 66.7 wt.%, first in an amount of 0.1 of the selected amount, i.e. 6.7 wt.%, Then with cooling and constant stirring in several portions for 2 hours - the rest. The solution is cooled to 20 o C at a speed of 3 o C and continuously stirred for 3.5 hours to obtain a 3% spinning polymer solution of sulfuric acid with a viscosity of 2000 poise, which is filtered after homogenization, degassed in a continuous apparatus for 2 hours to achieving an air content of 1 ml / l in solution.
Прядильный раствор подают на формование под давлением 7 ати и проводят формование волокна горизонтальным мокрым методом в растворе серной кислоты с температурой 70oС на фильерном комплекте, содержащем 12 фильер по 200 отверстий в каждой фильере, при этом плотность осадительного раствора составляет 0,85 от плотности прядильного раствора полимера в серной кислоте, а время прохождения сформованных элементарных волокон через осадительный раствор составляет 17 с. Свежесформованные нити подвергают вытяжке в 6 раз в растворе серной кислоты с плотностью, превышающей на 4% плотность осадительного раствора. Полученную свежесформованную нить с линейной плотностью элементарного волокна 0,05 текс отжимают на орошаемых вальцах и после отжима, промывки водой и нейтрализации следов кислоты и сушки подвергают термообработке при вытяжке 0,1% при 520oС в течение 2 с. Полученная нить имеет следующие физико-механические показатели:
- линейная плотность комплексной нити 120 текс
- линейная плотность элементарного волокна 0,05 текс
- относительная разрывная нагрузка 65-70 сН/текс
- относительное разрывное удлинение 6-8%
- усадка при температуре 350oС составляет 0,5%
- сохранение прочности после выдержки при температуре 350oС в течение 25 ч на воздухе составляет 45%
- кислородный индекс 25-26%
Пример 2. В емкость растворителя последовательно загружают 50,9 мас.% концентрированной серной кислоты с 65 мас.% свободного серного ангидрида, затем 23 мас.% терефталевой кислоты с 0,017 мас.% паратолуиловой кислоты, а также 26,1 мас.% гидразинсульфата с 34 мас.% воды.The spinning solution is fed to molding at a pressure of 7 atm and the fiber is formed by horizontal wet method in a solution of sulfuric acid with a temperature of 70 o C on a spinneret kit containing 12 spinnerets of 200 holes in each spinneret, while the density of the precipitation solution is 0.85 of the density spinning a solution of the polymer in sulfuric acid, and the passage time of the formed elementary fibers through the precipitation solution is 17 C. Freshly formed filaments are subjected to
- linear density of the complex yarn 120 tex
- linear density of elementary fiber 0.05 tex
- relative breaking load of 65-70 cN / tex
- relative tensile elongation of 6-8%
- shrinkage at a temperature of 350 o C is 0.5%
- the preservation of strength after exposure at a temperature of 350 o C for 25 hours in air is 45%
- oxygen index 25-26%
Example 2. In a solvent tank, 50.9 wt.% Concentrated sulfuric acid with 65 wt.% Free sulfuric anhydride is successively charged, then 23 wt.% Terephthalic acid with 0.017 wt.% Paratoluylic acid, as well as 26.1 wt.% Hydrazine sulfate with 34 wt.% water.
Исходный раствор нагревают при постоянном перемешивании до температуры 90oС за 1,5 ч, выдерживают при этой температуре 3 ч до получения 20% раствора олигомера в серной кислоте и охлаждают при постоянном перемешивании до температуры 20oС со скоростью 5oС/мин, затем на втором этапе в 20% раствор олигомера дополнительно вводят 53,8 мас.% серной кислоты с 65 мас.% свободного серного ангидрида, раствор выдерживают в течение 5,5 ч при постоянном перемешивании до получения 13% раствора олигомера в серной кислоте, который затем передают на непрерывный процесс поликонденсации, для чего 13% раствор олигомера в серной кислоте пропускают через теплообменник и нагревают при постоянном перемешивании до температуры 90oС в течение 0,5 ч, после чего раствор поступает в аппарат непрерывного синтеза и находится там при этой температуре 1,5 ч и охлаждается до температуры 60oС. Затем дополнительно вводят в него при постоянном перемешивании серную кислоту с 8 мас.% воды в количестве 62,5 мас.% непрерывным дозированием, раствор охлаждают до температуры 35oС со скоростью 0,5oС/мин и постоянно перемешивают в течение 5,5 ч до получения 8% прядильного раствора полимера в серной кислоте с вязкостью 5000 пуаз, который после гомогенизации фильтруют, дегазируют в аппарате непрерывного действия в течение 36 ч до достижения содержания воздуха в растворе 4 мл/л.The initial solution is heated with constant stirring to a temperature of 90 o C for 1.5 hours, kept at this temperature for 3 hours to obtain a 20% solution of the oligomer in sulfuric acid and cooled with constant stirring to a temperature of 20 o With a speed of 5 o C / min, then in the second stage, 53.8 wt.% sulfuric acid with 65 wt.% free sulfuric anhydride is additionally introduced into a 20% oligomer solution, the solution is kept for 5.5 hours with constant stirring until a 13% solution of the oligomer in sulfuric acid is obtained, which then transferred to a continuous process polycondensation, for which a 13% solution of the oligomer in sulfuric acid is passed through a heat exchanger and heated with constant stirring to a temperature of 90 o C for 0.5 h, after which the solution enters the continuous synthesis apparatus and is there at this temperature for 1.5 h and cooled to a temperature of 60 o C. Then, sulfuric acid with 8 wt.% water in an amount of 62.5 wt.% by continuous dosing is further added to it with constant stirring, the solution is cooled to a temperature of 35 o C at a speed of 0.5 o C / min and constantly mix for 5 , 5 hours to obtain an 8% spinning polymer solution of sulfuric acid with a viscosity of 5000 poise, which is filtered after homogenization, degassed in a continuous apparatus for 36 hours until the air content in the solution reaches 4 ml / l.
Прядильный раствор подают на формование под давлением 16 ати и проводят формование волокна глубокованным мокрым методом на фильерном комплекте, содержащем 4 фильеры по 4800 отверстий в каждой, в раствор серной кислоты с температурой 60oС, при этом плотность осадительного раствора составляет 0,79 от плотности прядильного раствора полимера в серной кислоте, а время прохождения сформованных элементарных волокон через осадительный раствор составляет 9 с. Свежесформованное волокно подвергают вытяжке в 4,5 раза в растворе серной кислоты с плотностью, превышающей на 14% плотность осадительного раствора, и отжимают на орошаемых вальцах. После отжима, промывки водой и нейтрализации следов кислоты волокно с линейной плотностью элементарного волокна 0,17 текс направляется на замасливание, гофрирование при 25oС, сушку сначала при 210oС, затем при 100oС и резку на штапельки.The spinning solution is fed to the molding at a pressure of 16 ati and the fiber is formed by the deep wet method on a spinneret kit containing 4 dies of 4800 holes each, into a solution of sulfuric acid at a temperature of 60 o C, while the density of the precipitation solution is 0.79 of the density a spinning solution of a polymer in sulfuric acid, and the passage time of the formed elementary fibers through the precipitation solution is 9 s. Freshly formed fiber is subjected to extraction by 4.5 times in a solution of sulfuric acid with a density exceeding the density of the precipitating solution by 14%, and squeezed on irrigated rollers. After pressing, washing with water and neutralizing traces of acid, a fiber with a linear density of 0.17 tex elementary fiber is sent to oiling, corrugating at 25 ° C, drying first at 210 ° C, then at 100 ° C and cutting into staples.
Полученное волокно имеет следующие физико-механические показатели:
- линейная плотность элементарного волокна 0,17 текс
- относительная разрывная нагрузка 30-40 сН/текс
- относительное разрывное удлинение 40-60%
- усадка при температуре 350oС составляет 1%
- сохранение прочности после выдержки при температуре 350oС в течение 25 ч на воздухе составляет 90%
- кислородный индекс 26-27%
Пример 3. В емкость растворителя последовательно загружают 55,7 мас.% концентрированной серной кислоты с 55 мас.% свободного серного ангидрида, затем 16,1 мас.% терефталевой кислоты с 0,017 мас.% паратолуиловой кислоты и 6,9 мас. % изофталевой кислоты с 0,017 мас.% смеси паратолуиловой кислоты с 0,5 мас. % метатолуиловой кислоты, а также 21,3 мас.% гидразинсульфата с 15 мас.% воды.The resulting fiber has the following physical and mechanical properties:
- linear density of elementary fiber 0.17 tex
- relative breaking load of 30-40 cN / tex
- relative tensile elongation of 40-60%
- shrinkage at a temperature of 350 o C is 1%
- maintaining strength after exposure at a temperature of 350 o C for 25 hours in air is 90%
- oxygen index 26-27%
Example 3. 55.7 wt.% Concentrated sulfuric acid with 55 wt.% Free sulfuric anhydride are successively charged into a solvent tank, then 16.1 wt.% Terephthalic acid with 0.017 wt.% Paratoluylic acid and 6.9 wt. % isophthalic acid with 0.017 wt.% a mixture of paratoluic acid with 0.5 wt. % metatoluylic acid, as well as 21.3 wt.% hydrazine sulfate with 15 wt.% water.
Исходный раствор нагревают при постоянном перемешивании до температуры 90oС за 1,5 ч, выдерживают при этой температуре 3 ч до получения 20% раствора олигомера в серной кислоте и охлаждают при постоянном перемешивании до температуры 20oС со скоростью 0,5oС/мин, затем на втором этапе в 20% раствор олигомера дополнительно вводят 35 мас.% серной кислоты с 35 мас.% свободного серного ангидрида. Раствор выдерживают в течение 3,5 ч при постоянном перемешивании до получения 14,8% раствора олигомера в серной кислоте, который затем передают на непрерывный процесс поликонденсации, для чего 14,8% раствор олигомера в серной кислоте пропускают через теплообменник и нагревают при постоянном перемешивании до температуры 150oС в течение 0,5 ч, после чего раствор поступает в аппарат непрерывного синтеза и находится там при этой температуре 1,5 ч и охлаждается до температуры 60oС. Затем дополнительно вводят в него при постоянном перемешивании серную кислоту с 8 мас.% воды в количестве 5,7 мас.% непрерывным дозированием, раствор охлаждают до температуры 35oС со скоростью 5oС/мин и постоянно перемешивают в течение 5,5 ч до получения 14% прядильного раствора полимера в серной кислоте с вязкостью 6000 пуаз, который после гомогенизации фильтруют, дегазируют в аппарате непрерывного действия в течение 48 ч до достижения содержания воздуха в растворе 6 мл/л.The initial solution is heated with constant stirring to a temperature of 90 o C for 1.5 hours, kept at this temperature for 3 hours to obtain a 20% solution of the oligomer in sulfuric acid and cooled with constant stirring to a temperature of 20 o With a speed of 0.5 o C / min, then at the second stage, in a 20% oligomer solution, 35 wt.% sulfuric acid is additionally added with 35 wt.% free sulfuric anhydride. The solution was incubated for 3.5 hours with constant stirring to obtain a 14.8% solution of the oligomer in sulfuric acid, which was then transferred to a continuous polycondensation process, for which a 14.8% solution of the oligomer in sulfuric acid was passed through a heat exchanger and heated with constant stirring to a temperature of 150 o C for 0.5 h, after which the solution enters the continuous synthesis apparatus and is there at this temperature for 1.5 h and is cooled to a temperature of 60 o C. Then, sulfuric acid is additionally introduced into it with constant stirring acid with 8 wt.% water in an amount of 5.7 wt.% by continuous dosing, the solution is cooled to a temperature of 35 o C at a speed of 5 o C / min and constantly stirred for 5.5 hours to obtain a 14% spinning solution of polymer in sulfuric acid with a viscosity of 6000 poise, which is filtered after homogenization, degassed in a continuous apparatus for 48 hours until the air content in the solution is 6 ml / l.
Прядильный раствор подают на формование под давлением 20 ати и проводят формование волокна глубокованным мокрым методом на фильерном комплекте, содержащем 1 фильеру с 4800 отверстиями, в раствор серной кислоты с температурой 30oС. При этом плотность осадительного раствора составляет 0,65 от плотности прядильного раствора полимера в серной кислоте, а время прохождения сформованных элементарных волокон через осадительный раствор составляет 2 с. Волокно подвергают вытяжке в 2,5 раза в растворе серной кислоты с плотностью, превышающей на 14% плотность осадительного раствора, и отжимают на орошаемых вальцах. После отжима, промывки водой и нейтрализации следов кислоты волокно с линейной плотностью элементарного волокна 0,7 текс направляется на замасливание, гофрирование при 125oС, сушку сначала при 210oС, затем при 110oС и резку на штапельки.The spinning solution is fed to molding at a pressure of 20 ati and the fiber is formed by the deep wet method on a spinneret kit containing 1 die with 4,800 holes into a solution of sulfuric acid with a temperature of 30 ° C. The density of the precipitation solution is 0.65 of the density of the spinning solution polymer in sulfuric acid, and the passage time of the formed elementary fibers through the precipitation solution is 2 s. The fiber is subjected to extraction by 2.5 times in a solution of sulfuric acid with a density exceeding by 14% the density of the precipitation solution, and squeezed on irrigated rollers. After pressing, washing with water and neutralizing traces of acid, a fiber with a linear density of 0.7 tex elementary fiber is sent to oiling, corrugating at 125 ° C, drying first at 210 ° C, then at 110 ° C and cutting into staples.
Полученное волокно имеет следующие физико-механические показатели:
- линейная плотность элементарного волокна 0,7 текс
- относительная разрывная нагрузка 20-25 сН/текс
- относительное разрывное удлинение 20-40%
- усадка при температуре 350oС составляет 1%
- сохранение прочности после выдержки при температуре 350oС в течение 25 ч на воздухе составляет 85%
- кислородный индекс 26-27%
Пример 4. В емкость растворителя последовательно загружают 55,7 мас.% концентрированной серной кислоты с 55 мас.% свободного серного ангидрида, затем 13,86 мас. % терефталевой кислоты и 0,14 мас.% изофталевой кислоты с 0,017 мас.% смеси паратолуиловой кислоты с 99 мас.% метатолуиловой кислоты, а также 21,3 мас.% гидразинсульфата с 15 мас.% воды.The resulting fiber has the following physical and mechanical properties:
- linear density of elementary fiber 0.7 tex
- relative breaking load of 20-25 cN / tex
- relative tensile elongation of 20-40%
- shrinkage at a temperature of 350 o C is 1%
- the preservation of strength after exposure at a temperature of 350 o C for 25 hours in air is 85%
- oxygen index 26-27%
Example 4. 55.7 wt.% Concentrated sulfuric acid with 55 wt.% Free sulfuric anhydride are successively charged into a solvent tank, followed by 13.86 wt. % terephthalic acid and 0.14 wt.% isophthalic acid with 0.017 wt.% a mixture of paratoluylic acid with 99 wt.% metatoluylic acid, as well as 21.3 wt.% hydrazine sulfate with 15 wt.% water.
Исходный раствор нагревают при постоянном перемешивании до температуры 90oС за 1,5 ч, выдерживают при этой температуре 3 ч до получения 20% раствора олигомера в серной кислоте и охлаждают при постоянном перемешивании до температуры 20oС со скоростью 0,5oС/мин, затем на втором этапе в 20% раствор олигомера дополнительно вводят 89 мас.% серной кислоты с 17 мас.% свободного серного ангидрида, раствор выдерживают в течение 3,5 ч при постоянном перемешивании до получения 14,8% раствора олигомера в серной кислоте, который затем передают на непрерывный процесс поликонденсации, для чего 14,8% раствор олигомера в серной кислоте пропускают через теплообменник и нагревают при постоянном перемешивании до температуры 150oС в течение 1,0 ч, после чего раствор поступает в аппарат непрерывного синтеза и находится там при этой температуре 0,5 ч и охлаждается до температуры 60oС. Затем дополнительно вводят в него при постоянном перемешивании 94,2 мас.% серной кислоты с 6 мас. % воды непрерывным дозированием, раствор охлаждают до температуры 35oС со скоростью 5oС/мин и постоянно перемешивают в течение 5,5 ч до получения 14% прядильного раствора полимера в серной кислоте с вязкостью 4500 пуаз, который после гомогенизации фильтруют, дегазируют в аппарате непрерывного действия в течение 48 ч до достижения содержания воздуха в растворе 4 мл/л.The initial solution is heated with constant stirring to a temperature of 90 o C for 1.5 hours, kept at this temperature for 3 hours to obtain a 20% solution of the oligomer in sulfuric acid and cooled with constant stirring to a temperature of 20 o With a speed of 0.5 o C / min, then in the second stage, 89 wt.% sulfuric acid with 17 wt.% free sulfuric anhydride is additionally introduced into a 20% oligomer solution, the solution is kept for 3.5 hours with constant stirring until a 14.8% solution of the oligomer in sulfuric acid is obtained which is then transferred to a continuous process ss polycondensation, for which a 14.8% solution of the oligomer in sulfuric acid is passed through a heat exchanger and heated with constant stirring to a temperature of 150 o C for 1.0 h, after which the solution enters the continuous synthesis apparatus and is there at this
Прядильный раствор подают на формование под давлением 20 ати и проводят формование волокна глубокованным мокрым методом на фильерном комплекте, содержащем 6 фильер с 2400 отверстиями, в раствор серной кислоты с температурой 30oС, при этом плотность осадительного раствора составляет 0,69 от плотности прядильного раствора полимера в серной кислоте, а время прохождения сформованных элементарных волокон через осадительный раствор составляет 12 с. Волокно подвергают вытяжке в 2 раза в растворе серной кислоты с плотностью, превышающей на 10% плотность осадительного раствора, и отжимают на орошаемых вальцах. После отжима, промывки водой и нейтрализации следов кислоты волокно с линейной плотностью элементарного волокна 0,7 текс направляется на замасливание, гофрирование при 125oС, сушку сначала при 200oС, затем при 90oС и резку на штапельки.The spinning solution is fed to molding at a pressure of 20 ati and the fiber is formed by the deep wet method on a spinneret kit containing 6 dies with 2400 holes into a solution of sulfuric acid at a temperature of 30 o C, while the density of the precipitation solution is 0.69 of the density of the spinning solution polymer in sulfuric acid, and the transit time of the formed elementary fibers through the precipitation solution is 12 C. The fiber is drawn in 2 times in a solution of sulfuric acid with a
Полученное волокно имеет следующие физико-механические показатели:
- линейная плотность элементарного волокна 0,7 текс
- относительная разрывная нагрузка 20-25 сН/текс
- относительное разрывное удлинение 20-40%
- усадка при температуре 350oС составляет 1%
- сохранение прочности после выдержки при температуре 350oС в течение 25 ч на воздухе составляет 85%
- кислородный индекс 26-27%
Пример 5. В емкость растворителя последовательно загружают 55,7 мас.% концентрированной серной кислоты с 55 мас.% свободного серного ангидрида, затем 6,56 мас. % терефталевой кислоты и 0,34 мас.% изофталевой кислоты с 0,004 мас.% смеси паратолуиловой кислоты, 50 мас.% метатолуиловой кислоты, а также 21,3 мас.% гидразинсульфата с 15 мас.% воды.The resulting fiber has the following physical and mechanical properties:
- linear density of elementary fiber 0.7 tex
- relative breaking load of 20-25 cN / tex
- relative tensile elongation of 20-40%
- shrinkage at a temperature of 350 o C is 1%
- the preservation of strength after exposure at a temperature of 350 o C for 25 hours in air is 85%
- oxygen index 26-27%
Example 5. 55.7 wt.% Concentrated sulfuric acid with 55 wt.% Free sulfuric anhydride are successively charged into a solvent tank, followed by 6.56 wt. % terephthalic acid and 0.34 wt.% isophthalic acid with 0.004 wt.% a mixture of paratoluic acid, 50 wt.% metatoluilic acid, as well as 21.3 wt.% hydrazine sulfate with 15 wt.% water.
Исходный раствор нагревают при постоянном перемешивании до температуры 90oС за 1,5 ч, выдерживают при этой температуре 3 ч до получения 12% раствора олигомера в серной кислоте и охлаждают при постоянном перемешивании до температуры 20oС со скоростью 0,5 С/мин, затем на втором этапе в 12% раствор олигомера дополнительно вводят 2 мас.% серной кислоты с 65 мас.% свободного серного ангидрида, раствор выдерживают в течение 3,5 ч при постоянном перемешивании до получения 7,2% раствора олигомера в серной кислоте, который затем передают на непрерывный процесс поликонденсации, для чего 7,2% раствор олигомера в серной кислоте пропускают через теплообменник и нагревают при постоянном перемешивании до температуры 110oС в течение 0,5 ч, после чего раствор поступает в аппарат непрерывного синтеза и находится там при этой температуре 1,5 ч и охлаждается до температуры 70oС. Затем дополнительно вводят в него при постоянном перемешивании 3,4 мас.% серной кислоты с 6 мас. % воды непрерывным дозированием.The initial solution is heated with constant stirring to a temperature of 90 o C for 1.5 hours, kept at this temperature for 3 hours to obtain a 12% solution of the oligomer in sulfuric acid and cooled with constant stirring to a temperature of 20 o With a speed of 0.5 C / min then, in the second stage, 2 wt.% sulfuric acid with 65 wt.% free sulfuric anhydride is additionally introduced into a 12% oligomer solution, the solution is kept for 3.5 hours with constant stirring until a 7.2% solution of the oligomer in sulfuric acid is obtained, which is then transferred to a continuous process polycondensation, for which a 7.2% solution of the oligomer in sulfuric acid is passed through a heat exchanger and heated with constant stirring to a temperature of 110 o C for 0.5 h, after which the solution enters the continuous synthesis apparatus and is there at this temperature 1.5 h and cooled to a temperature of 70 o C. Then, additionally introduced into it with constant stirring 3.4 wt.% sulfuric acid with 6 wt. % water continuous dosing.
Раствор охлаждают до температуры 20oС со скоростью 2,5oС/мин и постоянно перемешивают в течение 5,5 ч до получения 14% прядильного раствора полимера в серной кислоте с вязкостью 6000 пуаз, который после гомогенизации фильтруют, дегазируют в аппарате непрерывного действия в течение 12 ч до достижения содержания воздуха в растворе 6 мл/л.The solution is cooled to a temperature of 20 o With a speed of 2.5 o C / min and constantly stirred for 5.5 hours to obtain a 14% spinning polymer solution in sulfuric acid with a viscosity of 6000 poise, which is filtered after homogenization, degassed in a continuous apparatus within 12 hours until the air content in the solution reaches 6 ml / l.
Прядильный раствор подают на формование под давлением 9 ати и проводят формование волокна глубокованным мокрым методом на фильерном комплекте, содержащем 1 фильеру с 4800 отверстиями, в раствор серной кислоты с температурой 30oС, при этом плотность осадительного раствора составляет 0,65 от плотности прядильного раствора полимера в серной кислоте, а время прохождения сформованных элементарных волокон через осадительный раствор составляет 2 с. Волокно подвергают вытяжке в 2,5 раза в растворе серной кислоты с плотностью, превышающей на 14% плотность осадительного раствора, и отжимают на орошаемых вальцах. После отжима, промывки водой и нейтрализации следов кислоты волокно с линейной плотностью элементарного волокна 0,57 текс направляется на замасливание, гофрирование при 125oС, сушку сначала при 210oС, затем при 110oС и резку на штапельки.The spinning solution is fed to molding at a pressure of 9 ati and the fiber is formed by the deep wet method on a spinneret kit containing 1 die with 4,800 holes into a solution of sulfuric acid with a temperature of 30 ° C, while the density of the precipitation solution is 0.65 of the density of the spinning solution polymer in sulfuric acid, and the passage time of the formed elementary fibers through the precipitation solution is 2 s. The fiber is subjected to extraction by 2.5 times in a solution of sulfuric acid with a density exceeding by 14% the density of the precipitation solution, and squeezed on irrigated rollers. After pressing, washing with water and neutralizing traces of acid, a fiber with a linear density of elementary fiber of 0.57 tex is sent to oiling, corrugating at 125 ° C, drying first at 210 ° C, then at 110 ° C and cutting into staples.
Полученное волокно имеет следующие физико-механические показатели:
-линейная плотность элементарного волокна 0,57 текс
-относительная разрывная нагрузка 20-25 сН/текс
-относительное разрывное удлинение 20-40%
-усадка при температуре 350oС составляет 1%
-сохранение прочности после выдержки при температуре 350oС в течение 25 ч на воздухе составляет 85%
-кислородный индекс 26-27%
Пример 1. В емкость растворителя последовательно загружают 87,7 мас.% концентрированной серной кислоты с 17 мас.% свободного серного ангидрида, затем 12,7 мас. % терефталевой кислоты и 8,9 мас.% изофталевой кислоты с 0,017 мас.% смеси паратолуиловой кислоты с 99 мас.% метатолуиловой кислоты, а также 5,4 мас.% гидразинсульфата с 15 мас.% воды.The resulting fiber has the following physical and mechanical properties:
-linear density of elementary fiber 0.57 tex
- relative breaking load of 20-25 cN / tex
-relative tensile elongation of 20-40%
-shrinkage at a temperature of 350 o C is 1%
- the preservation of strength after exposure at a temperature of 350 o C for 25 hours in air is 85%
- oxygen index 26-27%
Example 1. In a solvent tank, 87.7 wt.% Concentrated sulfuric acid with 17 wt.% Free sulfuric anhydride are successively charged, then 12.7 wt. % terephthalic acid and 8.9 wt.% isophthalic acid with 0.017 wt.% a mixture of paratoluylic acid with 99 wt.% metatoluylic acid, and also 5.4 wt.% hydrazine sulfate with 15 wt.% water.
Исходный раствор нагревают при постоянном перемешивании до температуры 50oС за 0,5 ч, выдерживают при этой температуре 12 ч до получения 6,0% раствора олигомера в серной кислоте и охлаждают при постоянном перемешивании до температуры 35oС со скоростью 0,5oС/мин, затем на втором этапе в 6,0% раствор олигомера дополнительно вводят 20 мас.% серной кислоты с 17 мас.% свободного серного ангидрида, раствор выдерживают в течение 3 ч при постоянном перемешивании до получения 5% раствора олигомера в серной кислоте, который затем передают на периодический процесс поликонденсации, для чего 5% раствор олигомера в серной кислоте нагревают при постоянном перемешивании до температуры 160oС в течение 1,5 ч, выдерживают при этой температуре 3 ч и охлаждают до температуры 120oС. Затем дополнительно вводят в него при постоянном перемешивании 60,8 мас.% серной кислоты с 6 мас.% воды, сначала в размере, составляющем 0,5 от выбранного количества, т.е. 30,4 мас.%, затем при охлаждении и постоянном перемешивания несколькими порциями в течение 0,5 ч - остальное. Раствор охлаждают до 20oС со скоростью 3oС и постоянно перемешивают в течение 3,5 ч до получения 3% прядильного раствора полимера в серной кислоте с вязкостью 4400 пуаз, который после гомогенизации фильтруют, дегазируют в аппарате непрерывного действия в течение 2 ч до достижения содержания воздуха в растворе 1 мл/л.The initial solution is heated with constant stirring to a temperature of 50 o C for 0.5 h, kept at this temperature for 12 h to obtain a 6.0% solution of oligomer in sulfuric acid and cooled with constant stirring to a temperature of 35 o C at a speed of 0.5 o C / min, then at the second stage in a 6.0% oligomer solution, 20 wt.% Sulfuric acid is additionally added with 17 wt.% Free sulfuric anhydride, the solution is kept for 3 hours with constant stirring until a 5% solution of the oligomer in sulfuric acid is obtained which is then transferred to a periodic percentage ess of polycondensation, for which a 5% solution of the oligomer in sulfuric acid is heated with constant stirring to a temperature of 160 o C for 1.5 hours, kept at this temperature for 3 hours and cooled to a temperature of 120 o C. Then it is additionally introduced into it with constant stirring 60.8 wt.% Sulfuric acid with 6 wt.% Water, initially in an amount of 0.5 of the selected amount, i.e. 30.4 wt.%, Then with cooling and constant stirring in several portions for 0.5 h - the rest. The solution is cooled to 20 ° C. at a speed of 3 ° C. and continuously stirred for 3.5 hours to obtain a 3% spinning polymer solution in sulfuric acid with a viscosity of 4400 poise, which is filtered after homogenization and degassed in a continuous apparatus for 2 hours until achieving an air content of 1 ml / l in solution.
Прядильный раствор подают на формование под давлением 12 ати и проводят формование волокна горизонтальным мокрым методом в растворе серной кислоты с температурой 70oС на фильерном комплекте, содержащем 12 фильер по 800 отверстий в каждой фильере, при этом плотность осадительного раствора составляет 0,85 от плотности прядильного раствора полимера в серной кислоте, а время прохождения сформованных элементарных волокон через осадительный раствор составляет 12 с. Свежесформованные нити подвергают вытяжке в 5 раз в растворе серной кислоты с плотностью, превышающей на 8% плотность осадительного раствора. Полученную свежесформованную нить с линейной плотностью элементарного волокна 0,35 текс отжимают на орошаемых вальцах и после отжима, промывки водой и нейтрализации следов кислоты и сушки подвергают термообработке при вытяжке 2% при 270oС в течение 900 с.The spinning solution is fed to molding at a pressure of 12 ati and the fiber is spun by horizontal wet method in a solution of sulfuric acid with a temperature of 70 o C on a spinneret kit containing 12 spinnerets with 800 holes in each spinneret, while the density of the precipitation solution is 0.85 of the density spinning a solution of the polymer in sulfuric acid, and the passage time of the formed elementary fibers through the precipitation solution is 12 C. Freshly formed filaments are stretched 5 times in a solution of sulfuric acid with a density exceeding the density of the precipitating solution by 8%. The obtained freshly formed yarn with a linear density of elementary fiber of 0.35 tex is squeezed on irrigated rollers and, after pressing, washing with water and neutralizing traces of acid and drying, is subjected to heat treatment by drawing 2% at 270 ° C for 900 s.
Полученная нить имеет следующие физико-механические показатели:
- линейная плотность комплексной нити 120 текс
- линейная плотность элементарного волокна 0,35 текс
- относительная разрывная нагрузка 65-70 сН/текс
- относительное разрывное удлинение 6-8%
- усадка при температуре 350oС составляет 0,5%
- сохранение прочности после выдержки при температуре 350oС в течение 25 ч на воздухе составляет 45%
- кислородный индекс 25-26%.The resulting thread has the following physical and mechanical properties:
- linear density of the complex yarn 120 tex
- linear density of elementary fiber 0.35 tex
- relative breaking load of 65-70 cN / tex
- relative tensile elongation of 6-8%
- shrinkage at a temperature of 350 o C is 0.5%
- the preservation of strength after exposure at a temperature of 350 o C for 25 hours in air is 45%
- oxygen index 25-26%.
Способ поясняется таблицей. The method is illustrated in the table.
Таким образом, в результате использования предложенного способа получены из гомополимерного раствора на основе терефталевой кислоты полиоксадиазольные волокна или нити с высокими прочностными характеристиками, интервалом линейной плотности элементарного волокна 0,05-0,7 текс, с необходимым сохранением прочности волокна или нити после выдержки при температуре 350oС в течение 25 ч, с низкой усадкой при 350oС и высоким показателем кислородного индекса.Thus, as a result of using the proposed method, polyoxadiazole fibers or filaments with high strength characteristics, an interval of linear density of an elementary fiber of 0.05-0.7 tex, with the necessary preservation of the strength of the fiber or filament after holding at a temperature are obtained from a homopolymer solution based on terephthalic acid 350 o C for 25 hours, with low shrinkage at 350 o C and a high oxygen index.
Предложенным способом получены также полиоксадиазольные волокна или нити из сополимерных растворов. Polyoxadiazole fibers or filaments from copolymer solutions are also obtained by the proposed method.
Claims (6)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2000133006/04A RU2213814C2 (en) | 2000-12-29 | 2000-12-29 | Method of manufacturing polyoxadiazole fiber or thread |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2000133006/04A RU2213814C2 (en) | 2000-12-29 | 2000-12-29 | Method of manufacturing polyoxadiazole fiber or thread |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2000133006A RU2000133006A (en) | 2002-11-27 |
| RU2213814C2 true RU2213814C2 (en) | 2003-10-10 |
Family
ID=31988051
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2000133006/04A RU2213814C2 (en) | 2000-12-29 | 2000-12-29 | Method of manufacturing polyoxadiazole fiber or thread |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2213814C2 (en) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102162149A (en) * | 2011-04-11 | 2011-08-24 | 江苏宝德新材料有限公司 | Drying and sizing process for aromatic poly-1,3,4-oxadiazole fiber |
| EA015707B1 (en) * | 2007-09-19 | 2011-10-31 | Республиканское Унитарное Предприятие "Светлогорское Производственное Объединение "Химволокно" | Methods for manufacturing polyoxadiazole thread and polyoxadiazole fiber, thread and fiber manufactured by said methods |
| WO2012000713A1 (en) | 2010-07-01 | 2012-01-05 | Contitech Schlauch Gmbh | Article, more particularly hose, more particularly again charge-air hose, with an embedded reinforcement based on a polyoxadiazole |
| EP2422966A1 (en) | 2010-08-30 | 2012-02-29 | ContiTech Schlauch GmbH | Method for manufacturing charge air hoses |
| RU2446194C2 (en) * | 2006-09-09 | 2012-03-27 | Тейджин Арамид Б.В. | Cross-linkable aramide copolymers |
| DE102012112581A1 (en) | 2012-12-18 | 2014-06-18 | Contitech Elastomer-Beschichtungen Gmbh | Multi-layer article, particular bellows, has flame retardant textile fabric, which has linear barrier made from flame retardant textile material, where linear barrier is portion of textile fabric |
| RU2687983C1 (en) * | 2018-05-03 | 2019-05-17 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Санкт-Петербургский государственный университет промышленных технологий и дизайна" | Method of producing a spinning solution for forming polyoxadiazole fiber |
| RU2784545C1 (en) * | 2022-05-24 | 2022-11-28 | Общество с ограниченной ответственностью Научно-производственная фирма "Термостойкие изделия" (ООО НПФ "Термостойкие изделия" | Method for producing polyoxadiasole threads |
-
2000
- 2000-12-29 RU RU2000133006/04A patent/RU2213814C2/en not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Терможаростойкие и негорючие волокна. /Под ред. А.А.КОНКИНА. - М.: Химия, 1978, с.130-148. * |
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2446194C2 (en) * | 2006-09-09 | 2012-03-27 | Тейджин Арамид Б.В. | Cross-linkable aramide copolymers |
| EA015707B1 (en) * | 2007-09-19 | 2011-10-31 | Республиканское Унитарное Предприятие "Светлогорское Производственное Объединение "Химволокно" | Methods for manufacturing polyoxadiazole thread and polyoxadiazole fiber, thread and fiber manufactured by said methods |
| DE102010017679A1 (en) | 2010-07-01 | 2012-01-05 | Contitech Schlauch Gmbh | Article, in particular hose, in particular again charge air hose, with an embedded strength carrier based on a polyoxadiazole |
| WO2012000713A1 (en) | 2010-07-01 | 2012-01-05 | Contitech Schlauch Gmbh | Article, more particularly hose, more particularly again charge-air hose, with an embedded reinforcement based on a polyoxadiazole |
| US9040133B2 (en) | 2010-07-01 | 2015-05-26 | Contitech Schlauch Gmbh | Article, more particularly hose, more particularly again charge-air hose, with an embedded reinforcement based on a polyoxadiazole |
| EP2422966A1 (en) | 2010-08-30 | 2012-02-29 | ContiTech Schlauch GmbH | Method for manufacturing charge air hoses |
| WO2012028434A1 (en) | 2010-08-30 | 2012-03-08 | Contitech Schlauch Gmbh | Process for producing charge-air hoses for motor vehicles |
| US9140390B2 (en) | 2010-08-30 | 2015-09-22 | Contitech Schlauch Gmbh | Charge-air hose for motor vehicles having two knit plies |
| CN102162149A (en) * | 2011-04-11 | 2011-08-24 | 江苏宝德新材料有限公司 | Drying and sizing process for aromatic poly-1,3,4-oxadiazole fiber |
| CN102162149B (en) * | 2011-04-11 | 2012-07-18 | 江苏宝德新材料有限公司 | Drying and sizing process for aromatic poly-1,3,4-oxadiazole fiber |
| DE102012112581A1 (en) | 2012-12-18 | 2014-06-18 | Contitech Elastomer-Beschichtungen Gmbh | Multi-layer article, particular bellows, has flame retardant textile fabric, which has linear barrier made from flame retardant textile material, where linear barrier is portion of textile fabric |
| RU2687983C1 (en) * | 2018-05-03 | 2019-05-17 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Санкт-Петербургский государственный университет промышленных технологий и дизайна" | Method of producing a spinning solution for forming polyoxadiazole fiber |
| RU2784545C1 (en) * | 2022-05-24 | 2022-11-28 | Общество с ограниченной ответственностью Научно-производственная фирма "Термостойкие изделия" (ООО НПФ "Термостойкие изделия" | Method for producing polyoxadiasole threads |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2213814C2 (en) | Method of manufacturing polyoxadiazole fiber or thread | |
| US4338277A (en) | Process for producing high knot strength polyamide monofilaments | |
| CN106400164A (en) | Porous flax-like polyester fiber and preparation method thereof | |
| RU2213815C2 (en) | Method of manufacturing light-resistant polyoxadiazole fiber or thread | |
| JPH03167309A (en) | Fiber, filament and yarn based on cellulose and polyvinyl chloride and production thereof | |
| EP0019566A1 (en) | Shapable solutions, shaped articles obtained therefrom and process for producing them | |
| JPS6290308A (en) | Production of polyvinyl alcohol product having high tensile strength and high modulus | |
| CN106319678A (en) | Super-soft wool-like porous polyester and preparation method thereof | |
| CN112226851B (en) | Preparation method of polyacrylonitrile-based carbon fiber | |
| US4205038A (en) | Process for producing shaped articles of polyoxadiazoles | |
| JPS6128015A (en) | Production of poly(p-phenylenebenzo-bis-thiazole fiber | |
| RU2000133006A (en) | METHOD FOR PRODUCING POLYOXADIAZOLE FIBER OR THREAD | |
| CN106319679A (en) | Soft wool-like porous polyester and preparation method thereof | |
| CA1234662A (en) | High tenacity and modulus polyacrylonitrile fiber and method | |
| US4035465A (en) | Drawing polyoxadiazoles filaments | |
| US4913869A (en) | Wet-spinning processes for producing acrylic filaments | |
| CN115053024B (en) | Polyamide 46 multifilament yarn | |
| JP2515368B2 (en) | Method for producing yarn by melt spinning polyethylene terephthalate | |
| JPS6241341A (en) | High speed stretching of gel fiber | |
| RU2000133007A (en) | A method of obtaining a light-resistant polyoxadiazole fiber or thread | |
| US4373087A (en) | O-Tolidine sulfone based copolyamide fiber | |
| CN115012066B (en) | Preparation method of PET/LDPE sea-island fiber | |
| JP3161546B2 (en) | Method for producing high strength, low shrinkage polyester fiber | |
| JPS61194215A (en) | Production of polyamide monofilament | |
| CN112226829B (en) | Preparation method of high-strength polyacrylonitrile precursor |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20051230 |