RU2205858C1 - Способ получения ароматических углеводородов - Google Patents

Способ получения ароматических углеводородов Download PDF

Info

Publication number
RU2205858C1
RU2205858C1 RU2001131094/04A RU2001131094A RU2205858C1 RU 2205858 C1 RU2205858 C1 RU 2205858C1 RU 2001131094/04 A RU2001131094/04 A RU 2001131094/04A RU 2001131094 A RU2001131094 A RU 2001131094A RU 2205858 C1 RU2205858 C1 RU 2205858C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
catalyst
hydrocarbons
sulfur
zeolite
paraffin hydrocarbons
Prior art date
Application number
RU2001131094/04A
Other languages
English (en)
Inventor
П.А. Макаров
Original Assignee
Общество с ограниченной ответственностью "Руно золотое"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Общество с ограниченной ответственностью "Руно золотое" filed Critical Общество с ограниченной ответственностью "Руно золотое"
Priority to RU2001131094/04A priority Critical patent/RU2205858C1/ru
Priority to PCT/RU2001/000538 priority patent/WO2003044130A1/ru
Priority to AU2002239187A priority patent/AU2002239187A1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2205858C1 publication Critical patent/RU2205858C1/ru

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
    • B01J29/48—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively containing arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
    • B01J29/405—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively containing rare earth elements, titanium, zirconium, hafnium, zinc, cadmium, mercury, gallium, indium, thallium, tin or lead
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G35/00—Reforming naphtha
    • C10G35/04—Catalytic reforming
    • C10G35/06—Catalytic reforming characterised by the catalyst used
    • C10G35/095—Catalytic reforming characterised by the catalyst used containing crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves

Abstract

Использование: нефтехимия. Сущность: проводят контактирование в реакторе парафиновых углеводородов с катализатором на основе высококремнеземного цеолита ZSM-5 при 350-380oС, с разделением продуктов контактирования на жидкие и газообразные продукты, последующим полным сжиганием газообразных продуктов в присутствии катализатора полного окисления легких углеводородов и добавлением к исходным парафиновым углеводородам образовавшуюся при сжигании смесь диоксида углерода и паров воды в количестве 2,0-20,0 мас.%. В качестве катализатора на основе цеолита используют катализатор, содержащий 53,28-59,69 мас.% высококремнеземного цеолита ZSM-5 с остаточным содержанием Na2O не более 0,1 мас.% и отношение SiO2/Al2O3=39, 35,5-37,5 мас.% Al2О3, 2,5-4,5 мас.% В2O3, 2,0-4,0 мас.% Zn, 0,2-0,5 мас.% Re, 0,01-0,02 мас.% Nd, 0,1-0,2 мас. %. При этом сначала в реактор подают при 450-480oС серосодержащие легкие парафиновые углеводороды С3-С4 с содержанием серы 0,15-0,25 мас.% в количестве, обеспечивающем отношение рения в цеолитовом катализаторе и серы в серосодержащих парафиновых углеводородах около 1:25. Технический результат: повышение выхода ароматических углеводородов, уменьшение энергоемкости процесса и увеличение периода рабочего цикла процесса. 1 табл.

Description

Изобретение относится к каталитической конверсии углеводородов и может быть использовано для получения высокооктанового моторного топлива.
Известен способ переработки легкого углеводородного сырья в присутствии высококремнеземного цеолита с добавками Си, Zn или Сr при 300-700oС. Способ заключается в пропускании смеси углеводородов, содержащих C1-С10, например легкую нафту через высококремнеземный цеолит (JP 59-152337, 1984).
Недостатком известного способа является образование отложений соединений углерода (коксовые отложения) на катализаторе, что значительно снижает его активность.
Известен способ получения ароматических углеводородов путем контактирования парафиновых углеводородов С3-С11 с катализатором на основе высококремнеземного цеолита типа ZSM-5 (SiO2/Al2O3 20-100) и металлы группы 11б (Zn) отдельно или в комбинации с металлами группы VIв (Cr) и/или группы 1б (Сu) в количестве 0,01-5% по металлу.
Процесс протекает при 380-580oС и включает разделение продуктов контактирования на жидкие и газообразные продукты (DD 251710, кл. B 01 J 29/28, 1986).
Недостатком данного способа является низкий выход целевого продукта, а также высокая степень закоксованности катализатора и малая продолжительность рабочего цикла процесса.
Наиболее близким по технической сущности с заявленным изобретением является способ получения ароматических углеводородов путем контактирования парафиновых углеводородов С3-С11 с катализатором на основе высококремнеземного цеолита типа ZSM-5 при 380-580oС, включающий разделение продуктов контактирования на жидкие и газообразные продукты, при этом газообразные продукты подвергают полному сжиганию в gрисутствии катализатора полного окисления легких углеводородов (например, ванадиевые катализаторы V2O3/MoO3 в виде гранул, медь в виде пластин, сетки, гранул окиси меди и другие), а образовавшуюся при этом смесь диоксида углерода и паров воды добавляют к исходным парафиновым углеводородам в количестве 2,0-20,0 мас.%.
Рабочую температуру катализатора поддерживают за счет сжигания побочных газообразных продуктов реакции. В качестве катализатора в способе используют катализатор, содержащий высококремнеземный цеолит типа ZSM-5, имеющий соотношение SiO2/Al2O3 - 39 (57,0 маc.%), Аl2О3 - 36,5%, В2О3 - 3,5% и Zn - 3% (Ru 2030376, 10.03.1995).
По известному способу выход ароматических углеводородов (С6-С9) к 40 часу работы составляет 57%, продолжительность рабочего периода составляет 400 ч, что в настоящее время не удовлетворяет требованиям нефтехимической промышленности.
Технической задачей заявленного изобретения является дальнейшее увеличение выхода целевого продукта и увеличение продолжительности рабочего цикла.
Поставленная задача достигается тем, что в способе получения ароматических углеводородов путем контактирования в реакторе парафиновых углеводородов с катализатором на основе высококременземного цеолита ZSM-5 при 350-580oС, включающем разделение продуктов контактирования на жидкие и газообразные продукты, последующее полное сжигание газообразных продуктов в присутствии катализатора полного окисления легких углеводородов, добавление к исходным парафиновым углеводородам образовавшуюся при сжигании смесь диоксида углерода и паров воды в количестве 2,0-20,0 мас.%, сначала в реактор подают при 450-480oС серосодержащие легкие парафиновые углеводороды С3-С4 с содержанием серы 0,15-0,25 мас.%. В качестве катализатора на основе высококремнеземного цеолита используют катализатор, содержащий 53,28-59,69 мас.% высококремнеземного цеолита ZSM-5 с отношением SiO2/Al2O3=39 и остаточным содержанием Na2O не более 0,1 маc. %, 35,5-37,5 маc.% оксида алюминия (Аl2О3), 2,5-4,5 мас.% В2O3, 2,0-4,0 мас.% Zn, 0,2-0,5 мас.% Re, 0,01-0,02 мас. % Nd, 0,1-0,2 мас.% К, при этом количество добавляемых серосодержащих легких углеводородов регулируют условием, чтобы отношение рения в катализаторе на основе высококремнеземного цеолита и серы в серосодержащих легких парафиновых углеводородах было около 1:25.
В качестве исходных парафиновых углеводородов используют парафиновые углеводороды С3-С4 или C5-C11, или С2-С5.
Процесс осуществляют на стандартном технологическом оборудовании, используя адиабатический реактор.
Используемый в способе по изобретению катализатор на основе высококремнеземного цеолита типа ZSM-5 вышеуказанного состава получают методикой, основанной на ионном обмене - замене ионов щелочных металлов ионами аммония и включающем последующую обработку аммонийной формы его промотирующими добавками (металлами), используемыми в виде различных соединений (оксиды, соли), в том числе и редкоземельными металлами, формование гранул его со связующим, прокаливание и активацию его.
Использование в качестве промоторов добавок неодима (Nd) и рения (Re) совместно с другими добавками (Zn, Аl2О3, В2O3, К) способствует увеличению периода стабильной активности катализатора, что, в свою очередь, повышает эффективность способа получения ароматических углеводородов.
Ниже приводится конкретный пример, иллюстрирующий способ получения катализатора на основе цеолита ZSM-5 вышеуказанного состава.
Пример 1.
В емкости с мешалкой готовят 11 л раствора сульфата аммония в конденсате (вода с пониженным содержанием солей) с концентрацией 30 г/л в количестве, обеспечивающем 5 экв. (NН4)2SO4 на 1 экв. Na2O в цеолите. В приготовленный раствор при перемешивании загружают 1245 г. высококремнеземного цеолита натриевой формы, полученную суспензию нагревают до 50-60oС и выдерживают при этой температуре в течение 2 ч. Суспензию цеолита сливают на нутч-фильтр и после отжима маточного раствора промывают в 12,45 л конденсата (в расчете на 1 кг сухого вещества). Полученную лепешку выгружают с нутч-фильтра и подвергают последующей обработке (катионный обмен) до остаточного содержания Na2О в цеолите не более 0,1%. После промывки лепешки и проведения катионного обмена с сульфатом аммония проводят обработку порошка цеолита в растворе 6,8 л 0,5 н. раствора Zn (СН3СООН)2. Обработку проводят в течение 2 ч при температуре 60oС в полученную суспензию добавляют суспензию ортосиликата Nd (7Nd2O3•9SiO3) и растворы ацетатов Re (10%-ный) и К (15%-ный) в количествах, соответствующих содержанию в катализаторе 0,2-0,5% Re, 0,01-0,02% Nd и 0,1 К. После этого суспензию цеолита фильтруют и направляют на гранулирование. Цеолит гранулируют со связующим при следующем соотношении компонентов: цеолит 60 мас. % (1245 г), Аl2О3 36,5 мас.% (757 г), В2О3 3,5 мас.% (72,6 г). В2О3 вводят для понижения кислотности связующего. Порядок приготовления массы для формования: в смеситель загружают расчетное количество лепешки (1245 г), Аl2О3 757 г, В2О3 72,6 г и проводят пептизацию массы с добавлением НNO3 до рН 3. Массу перемешивают до однородного состояния и упаривают до требуемой для гранулирования влажности (40-48%).
Готовую к формованию массу пластифицируют на вальцах и затем формуют на шнековом грануляторе. Гранулы провяливают на воздухе в течение 20 ч и затем сушат в камерной сушилке в течение 10 ч. Полученные гранулы прокаливают в электропечи при температуре 500-550oС в течение 6 ч. Температуру поднимают до заданной со скоростью не более 150oС в ч. Полученный катализатор имеет следующий состав: (в мас.%) высококременеземный цеолит типа ZSM-5 (с соотношением SiO2/Аl2О3 - 39) 57,0; Аl2О3 37,19; В2О3 3,5; Zn 3,0; Re 0,2; Nd 0,01; К 0,1.
После этого проводят обработку (активацию) катализатора газовой смесью, например, содержащей, мас.%: оксид углерода 5; диоксид углерода 6; водяной пар 15; водород 15; кислород 5; азот остальное, при 500oС в течение 6 ч. После окончания газовой обработки гранулы катализатора продувают воздухом и охлаждают в потоке воздуха до комнатной температуры. Затем гранулы выгружают в бункер, после чего рассеивают от пыли и засыпают в целлофановые мешки, вставленные в бочки.
Катализатор, приготовленный таким способом, сохраняет стабильную активность в реакции превращения широкой фракции легких углеводородов в течение 240 ч, а в превращении прямогонного бензина в течение 480 ч. Показатели контрольного катализатора, приготовленного в соответствии со способом прототипом составляют 100 и 280 ч соответственно. Оценка стабильности работы катализатора проводилась по выходу ароматических углеводородов.
Дополнительный эффект достигается за счет того, что рабочую температуру катализатора поддерживают за счет сжигания побочных газообразных продуктов, а не за счет подвода энергии из вне.
В качестве катализаторов полного окисления в способе по изобретению используют известные катализаторы V2O5/MoO3 в виде гранул, медь в виде пластин, сетки, гранулы окиси меди и другие.
В качестве серосодержащего легкого сырья используют легкое углеводородное сырье С3-С4 парафины с содержанием серы 0,15-0,25 мас.%.
Сущность способа по изобретению заключается в том, что при каталитическом превращении парафиновых углеводородов (С3-С11) в процессе реакции ароматизации наряду с ароматическими углеводородами образуются побочные газообразные продукты реакции - СH4, С2Н6, H2, С3Н6, которые можно использовать для нагрева катализатора вместо магистрального газа. При этом присутствие катализатора окисления приводит к образованию дымовых газов (диоксид углерода пары воды), которые при пропускании их через цеолитовый катализатор вместе с исходными парафиновыми углеводородами приводят к снижению отложения кокса на катализаторе.
Добавление смеси газов диоксида углерода с парами воды в количестве 2,0-20,0% является наиболее эффективным, так как при добавлении меньшего количества на поверхности катализатора остаются сильнокислотные центры, на которых активно протекают процессы коксования. Таким образом, при добавлении смеси газов менее 2,0% не обеспечивается полное выравнивание спектра кислотности поверхности катализатора вследствие недостатка оксида и диоксида углерода.
Увеличение содержания смеси газов более 20,0% приводит к качественному изменению кислотных центров поверхности катализатора за счет их гашения водяным паром, оксидом и диоксидом углерода. В результате резко снижается каталитическая активность катализатора. В обоих случаях выход целевой продукции (ароматических углеводородов) ниже, чем в известном способе, что подтверждается экспериментальными исследованиями зависимости выхода целевого продукта от количества добавок смеси дымовых газов к парафиновым углеводородам согласно приводимой таблице.
Ниже приводится конкретный пример осуществления способа по изобретению.
Пример 2.
В процессе получения ароматических углеводородов используют катализатор в количестве 4 кг, содержащий 57,0% высококремнеземного цеолита типа ZSM-5 с остаточным содержанием Na2O не более 0,1 мас.%, с соотношением SiO2/Аl2O3= 39, Аl2O3 - 37,19%, В2O3 - 3,5%, Zn - 3%, Re - 0,2%, Nd - 0,01%, К - 0,1%.
Навеску катализатора (100 г), содержащую 0,2 г (0,0027 мол) рения, помещают в реактор и в токе воздуха нагревают до температуры 450oС. Затем в реактор вместо воздуха подается азот с объемной скоростью 10 ч-1. После двух часов отдувки азотом в реактор подается стабильный газовый бензин (парафиновые серосодержащие углеводороды) С3-С с содержанием серы 0,2 мас.% с объемной скоростью 50 ч-1 при температуре 450oС. Через слой катализатора пропускают такой объем сырья, чтобы через слой было пропущено 0,0067 моля серы (примерно 1065 г бензиновой фракции). При этом достигается соотношение рения и серы примерно 1:25.
Затем в реактор подавалось исходное сырье (смесь парафиновых углеводородов следующего состава, %: изобутан - 30, н-бутан - 43, изо-пентан - 11, н-пентан - 16 при температуре 450oС, давлении 0,6 МПа). Газообразные продукты реакции сжигались до полного окисления в присутствии катализатора полного окисления (в качестве катализатора полного окисления использовались ванадиевые катализаторы V2O5/МоО3 в виде гранул). Побочные газообразные продукты при 550oС, объемной скоростью 250 ч-1 подвергались полному окислению (навеска катализатора полного окисления составила 400 г) до образования диоксида углерода и паров воды.
Смесь диоксида углерода и паров воды смешивались с сырьем в подогревателе сырья при 200oС в количестве 15% к смеси парафиновых углеводородов. Образовавшуюся смесь подают в реактор ароматизации.
В результате реакции ароматизации выход ароматических углеводородов (С6-С9) после пропускания в течение 40 ч (к 40 часу работы) составил 66% (в прототипе, в аналогичных условиях, выход ароматических углеводородов составил 57%).
Продолжительность рабочего периода (до снижения выхода целевой продукции на 30% в сравнении с начальной активностью) составила 460 ч (в прототипе продолжительность составила 400 ч).
По составу катализат на выходе из реактора содержал: ароматических углеводородов (С6-С9)-66%, алифатических углеводородов - 8,4%, газов - 24% (в том числе водорода - 2,5%, метана - 4,0%, С2 - 7,5%, С3+С4 - 19%), кокс 1,6%.
Аналогичные результаты были получены при использовании в качестве катализатора полного окисления, например гранул окиси меди.
Таким образом, способ по изобретению позволяет повысить выход ароматических углеводородов.

Claims (1)

  1. Способ получения ароматических углеводородов путем контактирования в реакторе парафиновых углеводородов с катализатором на основе высококремнеземного цеолита ZSM-5 при 350-380oС, включающий разделение продуктов контактирования на жидкие и газообразные продукты, последующее полное сжигание газообразных продуктов в присутствии катализатора полного окисления легких углеводородов и добавление к исходным парафиновым углеводородам образовавшуюся при сжигании смесь диоксида углерода и паров воды в количестве 2,0-20,0 мас. %, отличающийся тем, что сначала в реактор подают при 450-480oС серосодержащие легкие парафиновые углеводороды С3-С4 с содержанием серы 0,15-0,25 мас. %, в качестве катализатора на основе цеолита используют катализатор, содержащий 53,28-59,69 мас.% высококремнеземного цеолита ZSM-5 с остаточным содержанием Na2O не более 0,1 мас.% и отношение SiO2/Аl2O3=39, 35,5-37,5 мас. % Аl2O3, 2,5-4,5 мас.% В2O3, 2,0-4,0 мас.% Zn, 0,2-0,5 мас.% Re, 0,01-0,02 мас.% Nd, 0,1-0,2 мас.% К, при этом добавляемые серосодержащие парафиновые углеводороды вводят в количестве, обеспечивающем отношение рения в цеолитовом катализаторе и серы в серосодержащих парафиновых углеводородах около 1:25.
RU2001131094/04A 2001-11-20 2001-11-20 Способ получения ароматических углеводородов RU2205858C1 (ru)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2001131094/04A RU2205858C1 (ru) 2001-11-20 2001-11-20 Способ получения ароматических углеводородов
PCT/RU2001/000538 WO2003044130A1 (fr) 2001-11-20 2001-12-11 Procede de production d'hydrocarbures aromatiques
AU2002239187A AU2002239187A1 (en) 2001-11-20 2001-12-11 Method for producing aromatic hydrocarbons

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2001131094/04A RU2205858C1 (ru) 2001-11-20 2001-11-20 Способ получения ароматических углеводородов

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2205858C1 true RU2205858C1 (ru) 2003-06-10

Family

ID=20254345

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2001131094/04A RU2205858C1 (ru) 2001-11-20 2001-11-20 Способ получения ароматических углеводородов

Country Status (3)

Country Link
AU (1) AU2002239187A1 (ru)
RU (1) RU2205858C1 (ru)
WO (1) WO2003044130A1 (ru)

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4128504A (en) * 1973-02-05 1978-12-05 Mobil Oil Corporation Stabilized zinc-containing zeolites
RU2043149C1 (ru) * 1992-08-26 1995-09-10 Научно-внедренческая фирма "Катализатор" Катализатор для риформинга бензиновых фракций
RU2100075C1 (ru) * 1996-02-16 1997-12-27 Николай Николаевич Ростанин Катализатор для превращения алифатических углеводородов с2 - с12 в высокооктановый бензин или ароматические углеводороды и способ превращения алифатических углеводородов с2 - с12
RU2098455C1 (ru) * 1996-02-16 1997-12-10 Николай Николаевич Ростанин Способ получения высокооктановых бензинов и ароматических углеводородов
US5961818A (en) * 1997-02-20 1999-10-05 Council Of Scientific And Industrial Research Process for the production of LPG and high octane aromatic hydrocarbons from non-economically viable petroleum feed stock
RU2165293C1 (ru) * 2000-03-09 2001-04-20 Фалькевич Генрих Семенович Катализатор и способ превращения алифатических углеводородов c2-c12 в высокооктановый компонент бензина или концентрат ароматических углеводородов

Also Published As

Publication number Publication date
AU2002239187A1 (en) 2003-06-10
WO2003044130A1 (fr) 2003-05-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2678276B2 (ja) アニオンクレーを含む触媒組成物及び吸収剤
EP0110704B1 (en) Improved preparative process for alkaline earth metal, aluminum-containing spinels
US2602772A (en) Conversion of hydrocarbons with platinum composite catalyst
JP4942536B2 (ja) ＦＣＣ方法でＮＯｘ量を低くし燃焼を促進する組成物、触媒及びＦＣＣ方法
JPH06507429A (ja) コークス不活性化改質触媒の低温再生
JPH0379295B2 (ru)
US3669903A (en) Catalytic cracking process
US3247099A (en) Catalytic reforming
RU2372988C1 (ru) Катализатор для превращения алифатических углеводородов c2-c12 и/или алифатических кислородсодержащих соединений c1-c12, способ его получения и способ получения высокооктанового бензина или ароматических углеводородов
JP3195354B2 (ja) バストネス石を金属酸化物と反応させる方法
US2410111A (en) Treatment of hydrocarbons
JP2010516465A (ja) 脱水素触媒、その調製方法およびその使用
RU2205858C1 (ru) Способ получения ароматических углеводородов
JPH0528278B2 (ru)
US3533939A (en) Reforming with a crystalline aluminosilicate free of hydrogenation activity
RU2024305C1 (ru) Способ приготовления цеолитсодержащего катализатора
US3391089A (en) Catalyst for the stream reforming of naphtha and related hydrocarbons
US2580641A (en) Method of preparing a silica-zir-conium oxide catalyst for the conversion of hydrocarbons
RU2203735C1 (ru) Способ получения цеолитсодержащего катализатора
US3003952A (en) Manufacture of platinum-alumina reforming catalyst
RU2603774C1 (ru) Катализатор процесса окислительной ароматизации низших алканов
US2316260A (en) Treatment of hydrocarbons
RU2242279C2 (ru) Катализатор для превращения парафиновых углеводородов с2-с5, способ его получения и способ превращения парафиновых углеводородов с2-с5 в низшие олефины
US4529574A (en) Process for the removal of sulfur oxide from a gas
US3475328A (en) Treatment of hydrocarbons and catalysts therefor

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20041121