RU2197270C2

RU2197270C2 - Bactericide (modifications) and a method for preparing mixture of di- and trivalent silver oxides for bactericides

Info

Publication number: RU2197270C2
Application number: RU2001105451/12A
Authority: RU
Inventors: Д.П. Трусов Д.П. Трусов; Д.П. Трусов; Р.А. Яковлева Р.А. Яковлева; Р.А. Яковлева
Original assignee: Трусов Петр Петрович
Priority date: 2001-02-28
Filing date: 2001-02-28
Publication date: 2003-01-27

Abstract

FIELD: inorganic biocides. SUBSTANCE: invention relates to silver-based inorganic bactericides and to electrolytic method for preparing mixture of di- and trivalent silver oxides, which are active substances for bactericides and can be used for bactericidal treatment of water in medicine and as components of drugs containing inorganic active ingredients, in particular silver and compounds thereof. First bactericide modification contains, 0,24×10^-5-2,4 wt % of mixture of di- and trivalent silver oxides (active principle) in solid state, 1,2×10^-5-12.0 wt % of 85% aqueous phosphoric acid, and water, the rest. Second bactericide modification contains additionally from 0.08 to 84.0 wt % of borax. Third bactericide modification is composed as the first one, in which water is replaced by polyethylene oxide and forms gel. The essence of proposed preparation method consists in electrolysis with silver electrodes conducted without reverse of polarity of silver electrodes. After achievement of potential 1,23 V on silver anode, 0.5-5.0 wt % of phosphoric acid modifier is added to form, in interelectrode space, mixture of di- and trivalent silver oxides, after which this solid mixture is separated from electrolytic solution, separated fractions being self- contained disinfecting agents. EFFECT: enabled preparation of stable bactericide forms due to increased reactivity of silver ions caused by increased degree of oxidation thereof and associated additional stabilization by phosphoric acid anions. 9 cl, 8 ex

Description

Изобретения относятся к неорганическим бактерицидам на основе серебра и электролитическому способу получения оксидов серебра двух- и трехвалентного - активного вещества для бактерицида (и его варианты) и могут быть использованы для обработки воды бактерицидными средствами, в медицине, например в лекарственных средствах, содержащих неорганические активные ингредиенты, в частности серебро или его соединения. The invention relates to inorganic bactericides based on silver and an electrolytic method for producing silver oxides of bivalent and trivalent active substances for bactericides (and its variants) and can be used for treating water with bactericidal agents, in medicine, for example, in medicines containing inorganic active ingredients , in particular silver or its compounds.

Аналогом бактерицида (вариант первый) является известный бактерицид -"серебряная вода", содержащая ионы серебра одновалентного в качестве активного вещества и представляющая собой обыкновенную природную воду, насыщенную ионами и коллоидными частицами серебра (Кульский Л.А. Серебряная вода. - Киев: Наукова думка, 1983, с.7-11). An analogue of the bactericide (option one) is the well-known bactericide - “silver water”, which contains silver ions monovalent as an active substance and which is ordinary natural water saturated with ions and colloidal particles of silver (Kulsky L.A. Silver Water. - Kiev: Naukova Dumka 1983, p. 7-11).

Однако зависимость бактерицидного эффекта и степени активности серебра обусловлены тем, что чем выше концентрация ионов серебра в растворе, тем выше бактерицидный эффект, но наличие в природной воде хлоридов и сульфатов снижает эффективность данного бактерицида, так как они образуют с ионами серебра малодиссоциированные соединения, тем самым ограничивая области применения данного бактерицида - "серебряной воды". However, the dependence of the bactericidal effect and the degree of silver activity is due to the fact that the higher the concentration of silver ions in the solution, the higher the bactericidal effect, but the presence of chlorides and sulfates in natural water reduces the effectiveness of this bactericide, since they form poorly dissociated compounds with silver ions, thereby limiting the scope of this bactericide - "silver water".

За прототип бактерицида (вариант первый) принят известный бактерицид, содержащий активное вещество на основе серебра, полученное путем электролиза, и кислоту (патент РФ 2125971, 1998, МПК 6 С 02 F 1/50, A 61 L 2/16, A 23 L 3/00). При этом в качестве кислоты взята пищевая кислота - лимонная или уксусная. A known bactericide containing silver-based active substance obtained by electrolysis and acid (patent of the Russian Federation 2125971, 1998, IPC 6 C 02 F 1/50, A 61 L 2/16, A 23 L 3/00). In this case, food acid is taken as acid - citric or acetic.

Однако к недостаткам прототипа относятся зависимость обеззараживающего эффекта от качественного состава обеззараживаемой воды. However, the disadvantages of the prototype include the dependence of the disinfecting effect on the qualitative composition of the disinfected water.

Установлено резкое снижение бактерицидной активности дезинфицирующего раствора при наличии в обеззараживаемой воде хлоридов, сульфатов, ионов кальция. Активная реакция, то есть понижение рН и температуры воды, также снижают эффективность дезинфицирующего раствора как бактерицида. A sharp decrease in the bactericidal activity of the disinfecting solution was found in the presence of chlorides, sulfates, calcium ions in the disinfected water. An active reaction, that is, lowering the pH and temperature of the water, also reduces the effectiveness of the disinfectant solution as a bactericide.

Дезинфицирующий раствор гарантированно может применяться в качестве бактерицида лишь в воде осветленной и обесцвеченной, так как на эффективность обеззараживания воды дезинфицирующим раствором оказывают влияние взвешенные частицы, придающие ей желтоватую окраску, высокомолекулярные гуминовые соединения и другие органические примеси, которые, связываясь с ионами серебра одновалентного, образуют с ними более прочные комплексные соединения и ослабляют при этом бактерицидные действия дезинфицирующего раствора. The disinfecting solution can be guaranteed to be used as a bactericide only in clarified and discolored water, since suspended particles, which give it a yellowish color, high molecular weight humic compounds and other organic impurities, which, when bound to silver ions, form an effect on the disinfection of the water with a disinfectant solution with them are more durable complex compounds and weaken the bactericidal action of the disinfectant solution.

Как следствие вышеуказанного, обеззараживание воды дезинфицирующим раствором в полевых, экспедиционных и туристических условиях не является надежным при физиологически допустимых концентрациях ионов серебра и, кроме того, невозможно применение известного дезинфицирующего раствора в плавательных бассейнах с морской водой. As a consequence of the above, disinfecting water with a disinfectant solution in field, expeditionary and tourist conditions is not reliable at physiologically acceptable concentrations of silver ions and, in addition, it is impossible to use a known disinfectant solution in swimming pools with sea water.

Таким образом, для надежной дезинфекции воды дезинфицирующим раствором требуется, в зависимости от ее качества, в каждом отдельном случае, опытным путем подбирать необходимую дозу дезинфицирующего раствора и определять продолжительность обеззараживания. Thus, for reliable disinfection of water with a disinfectant solution, depending on its quality, in each case, it is necessary to experimentally select the necessary dose of the disinfectant solution and determine the duration of disinfection.

За аналог бактерицида (вариант второй) принят известный бактерицид, содержащий активное вещество на основе серебра, полученное путем электролиза, и кислоту (Патент РФ 2125971, 1998, МПК 6 С 02 F 1/50, A 61 L 2/16, A 23 L 3/00). При этом в качестве кислоты взята пищевая кислота - лимонная или уксусная. The bactericide analogue (option two) is a well-known bactericide containing silver-based active substance obtained by electrolysis and acid (RF Patent 2125971, 1998, IPC 6 02 F 1/50, A 61 L 2/16, A 23 L 3/00). In this case, food acid is taken as acid - citric or acetic.

Как следствие вышеуказанного, обеззараживание воды дезинфицирующим раствором в полевых, экспедиционных и туристических условиях не является надежным при физиологически допустимых концентрациях ионов серебра и невозможно применение известного дезинфицирующего раствора в плавательных бассейнах с морской водой. As a consequence of the above, disinfecting water with a disinfectant solution in field, expeditionary and tourist conditions is not reliable at physiologically acceptable concentrations of silver ions and it is impossible to use a known disinfectant solution in swimming pools with sea water.

Кроме того, отсутствие проникающей способности дезинфицирующего раствора и невозможность применения его в комплексе со щелочными препаратами, в концентрациях достаточных для обеспечения проникающей способности при обработке поверхности, снижает его функциональные возможности. In addition, the lack of penetration of the disinfectant solution and the inability to use it in combination with alkaline preparations, in concentrations sufficient to ensure penetration during surface treatment, reduces its functionality.

За прототип бактерицида (вариант второй) принят дезинфектант на основе серебра, полученный путем электролиза и содержащий кислоту (описание изобретения к патенту РФ 2130964, 1998, МПК 6 С 11 D 3/04, 3/48, "Дезинфицирующий водный раствор"). При этом в качестве кислоты взята пищевая кислота - лимонная или уксусная, а в качестве щелочного агента взят обычный стиральный порошок. A silver-based disinfectant obtained by electrolysis and containing acid was adopted as a bactericide prototype (option two) (description of the invention to RF patent 2130964, 1998, IPC 6 C 11 D 3/04, 3/48, “Disinfecting aqueous solution”). In this case, food acid - citric or acetic acid was taken as acid, and ordinary washing powder was taken as an alkaline agent.

Однако серебро под воздействием анионактивных ПАВ восстанавливается, разрушается лимонно-кислый комплекс, в котором находится серебро, и тем самым со временем и под воздействием света снижаются бактерицидные свойства данного раствора. However, silver under the influence of anionic surfactants is restored, the citric acid complex in which silver is destroyed is destroyed, and thereby the bactericidal properties of this solution decrease with time and under the influence of light.

Аналогом заявленного бактерицида (вариант третий) является бактерицидная серебросодержащая композиция на основе серебра и высокомолекулярного соединения (описание изобретения к патенту РФ 2128047, МПК 6 А 61 К 31/79, 33/38, 1995). При этом в качестве высокомолекулярного соединения используют поли-N-винилпиролидон. An analogue of the claimed bactericide (third option) is a silver bactericidal composition based on silver and a high molecular weight compound (description of the invention to RF patent 2128047, IPC 6 A 61 K 31/79, 33/38, 1995). In this case, poly-N-vinylpyrrolidone is used as a high molecular weight compound.

Однако находящиеся в окружающей среде кислород и озон могут проникать в высокомолекулярное соединение, используемое в составе известной композиции, и способствовать изменению ее физико-химических свойств, что, в конечном счете, приводит к преждевременному выходу из строя продукта на основе этого высокомолекулярного соединения. However, the oxygen and ozone in the environment can penetrate into the high molecular weight compound used in the known composition and contribute to a change in its physicochemical properties, which ultimately leads to premature failure of the product based on this high molecular weight compound.

За прототип бактерицида (вариант третий) принят известный бактерицид, содержащий активное вещество на основе серебра, полученное путем электролиза, и кислоту (патент РФ 2125971, 1998, МПК 6 С 02 F 1/50, А 61 L 2/16, A 23 L 3/00). При этом в качестве кислоты взята пищевая кислота - лимонная или уксусная. For the bactericidal prototype (option three), a well-known bactericide containing silver-based active substance obtained by electrolysis and acid (patent RF 2125971, 1998, IPC 6 C 02 F 1/50, A 61 L 2/16, A 23 L 3/00). In this case, food acid is taken as acid - citric or acetic.

Однако к недостаткам прототипа относятся его ограниченные функциональные возможности из-за отсутствия проникающей способности дезинфицирующего раствора и невозможность применения его в комплексе с другими фармацевтическими препаратами, в концентрациях достаточных для обеспечения проникающей способности при обработке кожных покровов, а также с целью профилактики мелких ссадин и порезов. However, the disadvantages of the prototype include its limited functionality due to the lack of penetration of the disinfectant solution and the inability to use it in combination with other pharmaceutical preparations, in concentrations sufficient to ensure penetration during the treatment of skin, as well as for the prevention of minor abrasions and cuts.

Аналоги заявленного способа получения смеси оксидов серебра двух- и трехвалентного для бактерицидов не обнаружены. Analogues of the claimed method for producing a mixture of silver and trivalent silver oxides for bactericides were not found.

Задачей изобретений является получение устойчивых форм бактерицидов с высокой бактерицидной эффективностью. The objective of the invention is to obtain stable forms of bactericides with high bactericidal efficacy.

Технический результат, обеспечиваемый объектами одного вида - бактерицида (и его варианты), который может быть достигнут при их осуществлении, заключается в увеличении реакционной активности ионов серебра за счет повышения его валентности и дополнительной стабилизации его анионами фосфорной кислоты. The technical result provided by objects of one type - a bactericide (and its variants), which can be achieved by their implementation, consists in increasing the reaction activity of silver ions by increasing its valency and additional stabilization by anions of phosphoric acid.

Технический результат, который может быть достигнут при осуществлении способа получения смеси оксидов серебра двух- и трехвалентного для бактерицидов, заключается в использовании окислительных свойств электрического тока, которые во много раз сильнее действия химических веществ и за счет наличия в получаемых бактерицидах ионов серебра двухвалентного, повышающих обеззараживающую активность бактерицида. The technical result that can be achieved by implementing the method of producing a mixture of silver and trivalent silver oxides for bactericides consists in using the oxidizing properties of electric current, which are many times stronger than the effects of chemicals and due to the presence of divalent silver ions in the resulting bactericides, which increase the disinfecting bactericide activity.

Указанный технический результат достигается тем, что в бактерициде (вариант первый), содержащем активное вещество на основе серебра, полученное путем электролиза, и кислоту, в соответствии с изобретением в качестве активного вещества он содержит смесь оксидов серебра двух- и трехвалентного в твердом виде и фосфорную кислоту, в виде водного раствора 85%-ной концентрации и воду в соотношении компонентов, мас.%:
Смесь оксидов серебра - 0,24•10^-5-2,4
Фосфорная кислота 85%-ная - 1,2•10^-5-12,0
Вода - Остальное
Причинно-следственная связь между совокупностью приведенных признаков бактерицида и указанного выше технического результата обусловлена тем, что в качестве источника ионов серебра предлагается смесь оксидов серебра в высших степенях окисления, что подтверждается рентгеноструктурным анализом, общей формулы Ag₃O₄(AgO• Ag₂O₃).The specified technical result is achieved by the fact that in a bactericide (first option) containing an active substance based on silver, obtained by electrolysis, and an acid, in accordance with the invention, as an active substance, it contains a mixture of silver and trivalent silver oxides in solid form and phosphoric acid, in the form of an aqueous solution of 85% concentration and water in the ratio of components, wt.%:
A mixture of silver oxides - 0.24 • 10 ^-5 -2.4
Phosphoric acid 85% - 1.2 • 10 ^-5 -12.0
Water - Else
A causal relationship between the totality of the bactericidal characteristics listed above and the technical result indicated above is due to the fact that a mixture of silver oxides in higher oxidation states is proposed as a source of silver ions, which is confirmed by X-ray diffraction analysis of the general formula Ag ₃ O ₄ (AgO • Ag ₂ O ₃ )

Так как Ag₂O₃ не является устойчивым и разлагается водой по схеме:
Ag₂O₃+H₂O=2AgO+2OH^-,
то взаимодействие с водой происходит по следующей схеме:
Ag₃O₄+H₂O=AgO+2AgO+2OH^-.Since Ag ₂ O _{3 is} not stable and decomposes by water according to the scheme:
Ag ₂ O ₃ + H ₂ O = 2AgO + 2OH ^- ,
then the interaction with water occurs according to the following scheme:
Ag ₃ O ₄ + H ₂ O = AgO + 2AgO + 2OH ^- .

В результате гидролиза образуется оксид серебра двухвалентного. Известно, что данный оксид обладает бактерицидными свойствами, не осаждает хлориды и сульфаты из обеззараживаемой воды и, распадаясь в воде, является источником ионов серебра двухвалентного:
AgO+H₂O=Ag²⁺+2OH^-
Растворение смеси оксидов серебра двух- и трехвалентного происходит через образование ацидокомплекса с фосфорной кислотой по следующей схеме
(AgO•Ag₂O₃)+H⁺+H₂PO₄ ^--->[Ag(AgO)₂]H+H₂PO₄ ^-+OH^-,
что подтверждается известными техническими средствами (патент US 5017295, 1991, МПК 5 С 02 F 1/50).As a result of hydrolysis, bivalent silver oxide is formed. It is known that this oxide has bactericidal properties, does not precipitate chlorides and sulfates from disinfected water and, decomposing in water, is a source of divalent silver ions:
AgO + H ₂ O = Ag ²⁺ + 2OH ^-
The dissolution of a mixture of silver and trivalent silver oxides occurs through the formation of an acid complex with phosphoric acid according to the following scheme
(AgO • Ag ₂ O ₃ ) + H ⁺ + H ₂ PO ₄ ^- -> [Ag (AgO) ₂ ] H + H ₂ PO ₄ ^- + OH ^- ,
which is confirmed by known technical means (patent US 5017295, 1991, IPC 5 C 02 F 1/50).

Далее стабилизация ионов серебра двухвалентного в растворе происходит по следующей схеме:

где

- ассоциат, т.е. электростатическая пара ионов серебра (2) и анионов фосфорной кислоты.Further, the stabilization of divalent silver ions in solution occurs according to the following scheme:

Where

- associate, i.e. electrostatic pair of silver ions (2) and phosphoric acid anions.

Подтверждением существования ассоциата служит следующее. Если пропустить электрический ток через раствор, где находится этот ассоциат, то ионы серебра соберутся около катода, а в прианодном пространстве обнаруживается кислая реакция, то есть соединения фосфата серебра (2) не образуется, а ионы удерживаются друг около друга за счет сил электростатического притяжения, образуя электростатическую пару. Confirmation of the existence of an associate is the following. If an electric current is passed through the solution where this associate is located, then silver ions will collect near the cathode, and an acid reaction is detected in the anode space, that is, silver phosphate compounds (2) are not formed, and ions are held together near each other due to electrostatic attraction forces, forming an electrostatic couple.

Выбранные пределы оксидов серебра двух- и трехвалентного обусловлены тем, что, растворяя один моль смеси этих оксидов серебра в одном литре воды, получают 162 г серебра двухвалентного - это верхний предел, который можно использовать, но такие концентрации серебра двухвалентного для обеззараживания заявленных объектов велики, поэтому пределы ограничены 2,4 мас.%, а нижний предел - 0,24•10^-5 - это минимальная концентрация серебра двухвалентного, которая может быть использована для обеззараживания заявленных объектов.The selected limits of silver oxides of divalent and trivalent are due to the fact that, dissolving one mole of a mixture of these silver oxides in one liter of water, 162 g of divalent silver is obtained - this is the upper limit that can be used, but such concentrations of divalent silver for disinfection of the declared objects are large, therefore, the limits are limited to 2.4 wt.%, and the lower limit of 0.24 • 10 ^-5 is the minimum concentration of divalent silver that can be used to disinfect the declared objects.

Выбранные пределы фосфорной кислоты в виде водного раствора 85%-ной концентрации обусловлены тем, что для образования жидкого ацидокомплекса на 1 г смеси оксидов серебра двух- и трехвалентного необходимо взять 5 г 85%-ной фосфорной кислоты. The selected limits of phosphoric acid in the form of an aqueous solution of 85% concentration are due to the fact that for the formation of a liquid acidocomplex per 1 g of a mixture of silver and trivalent silver oxides, it is necessary to take 5 g of 85% phosphoric acid.

Указанный технический результат достигается тем, что в бактерициде (вариант второй), содержащем активное вещество на основе серебра, полученное путем электролиза, кислоту, в соответствии с изобретением в качестве активного вещества он содержит смесь оксидов серебра двух- и трехвалентного в твердом виде и фосфорную кислоту в виде водного раствора 85%-ной концентрации и дополнительно содержит буру и воду в соотношении компонентов, мас.%:
Смесь оксидов серебра - 0,24•10^-3-2,4
Фосфорная кислота 85%-ная - 1,2•10^-2-12,0
Бура - 0,08-84,0
Вода - Остальное
Причинно-следственная связь между совокупностью приведенных признаков бактерицида и указанного выше технического результата обусловлена тем, что в качестве источника ионов серебра предлагается смесь оксидов серебра в высших степенях окисления, что подтверждается рентгеноструктурным анализом, общей формулы Ag₃O₄(AgO•Ag₂O₃). Так как Ag₂O₃ не является устойчивым и разлагается водой по схеме:
Ag₂O₃+H₂O=2AgO+2OH^-, то
взаимодействие с водой происходит по следующей схеме:
Ag₃O₄+H₂O=AgO+2AgO+2OH^-.The specified technical result is achieved by the fact that in a bactericide (second option) containing an active substance based on silver, obtained by electrolysis, acid, in accordance with the invention, as an active substance it contains a mixture of silver and trivalent silver oxides in solid form and phosphoric acid in the form of an aqueous solution of 85% concentration and additionally contains borax and water in a ratio of components, wt.%:
A mixture of silver oxides - 0.24 • 10 ^-3 -2.4
Phosphoric acid 85% - 1.2 • 10 ^-2 -12.0
Borax - 0.08-84.0
Water - Else
A causal relationship between the totality of the bactericidal characteristics listed above and the technical result indicated above is due to the fact that a mixture of silver oxides in higher oxidation states is proposed as a source of silver ions, which is confirmed by X-ray diffraction analysis of the general formula Ag ₃ O ₄ (AgO • Ag ₂ O ₃ ) Since Ag ₂ O _{3 is} not stable and decomposes by water according to the scheme:
Ag ₂ O ₃ + H ₂ O = 2AgO + 2OH ^- , then
interaction with water occurs according to the following scheme:
Ag ₃ O ₄ + H ₂ O = AgO + 2AgO + 2OH ^- .

В результате гидролиза образуется оксид серебра двухвалентного. Известно, что данный оксид обладает бактерицидными свойствами, не осаждает хлориды и сульфаты из обеззараживаемой воды и, распадаясь в воде, является источником ионов серебра двухвалентного:
AgO+H₂O=Ag²⁺+OH^-.As a result of hydrolysis, bivalent silver oxide is formed. It is known that this oxide has bactericidal properties, does not precipitate chlorides and sulfates from disinfected water and, decomposing in water, is a source of divalent silver ions:
AgO + H ₂ O = Ag ²⁺ + OH ^- .

Растворение смеси оксидов серебра двух- и трехвалентного происходит через образование ацидокомплекса с фосфорной кислотой по следующей схеме
(AgO•Ag₂O₃)+H⁺+H₂PO₄ ^--->Ag(AgO)₂]H+H₂PO₄ ^-+OH^-,
что подтверждается известными техническими средствами (патент US 5017295, 1991, МПК 5 С 02 F 1/50).The dissolution of a mixture of silver and trivalent silver oxides occurs through the formation of an acid complex with phosphoric acid according to the following scheme
(AgO • Ag ₂ O ₃ ) + H ⁺ + H ₂ PO ₄ ^- -> Ag (AgO) ₂ ] H + H ₂ PO ₄ ^- + OH ^- ,
which is confirmed by known technical means (patent US 5017295, 1991, IPC 5 C 02 F 1/50).

где

Where

Создание заявляемого бактерицида (вариант второй) обусловлено требованием совместимости с детергентами и щелочными составляющими моющих композиций, используемых в мясной, молочной промышленности, что достигается реакцией нейтрализации жидкого ацидокомплекса натрием тетраборнокислым. The creation of the inventive bactericide (second option) is due to the requirement of compatibility with detergents and alkaline components of the detergent compositions used in the meat and dairy industries, which is achieved by the reaction of neutralizing the liquid acid complex with sodium tetraborate.

Бура выбрана в качестве нейтрализатора и ее количество определено опытным путем и обусловлено необходимостью и достаточностью для проведения реакции нейтрализации. Borax is selected as a neutralizer and its amount is determined empirically and is due to the need and sufficiency for the neutralization reaction.

Указанный технический результат достигается тем, что в бактерициде (вариант третий), содержащем активное вещество на основе серебра, полученное путем электролиза, высокомолекулярное вещество, в соответствии с изобретением в качестве активного вещества он содержит смесь оксидов серебра двух- и трехвалентного в твердом виде, дополнительно фосфорную кислоту в виде водного раствора 85%-ной концентрации и в качестве высокомолекулярного вещества содержит полиэтиленоксид, образуя гель-форму при следующем соотношении, мас. %:
Смесь оксидов серебра - 0,24•10^-5-2,4
Фосфорная кислота 85% - 1,2•10^-5-12,0
Полиэтиленоксид - Остальное
Причинно-следственная связь между совокупностью приведенных признаков бактерицида и указанного выше технического результата обусловлена тем, что в качестве источника ионов серебра предлагается смесь оксидов серебра в высших степенях окисления, что подтверждается рентгеноструктурным анализом, общей формулы Ag₃O₄(AgO•Аg₂О₃).The specified technical result is achieved by the fact that in a bactericide (option three) containing an active substance based on silver, obtained by electrolysis, a high molecular weight substance, in accordance with the invention, as an active substance it contains a mixture of silver and trivalent silver oxides in solid form, additionally phosphoric acid in the form of an aqueous solution of 85% concentration and as a high molecular weight substance contains polyethylene oxide, forming a gel form in the following ratio, wt. %:
A mixture of silver oxides - 0.24 • 10 ^-5 -2.4
Phosphoric acid 85% - 1.2 • 10 ^-5 -12.0
Polyethylene Oxide - Else
A causal relationship between the totality of the bactericidal characteristics listed above and the technical result indicated above is due to the fact that a mixture of silver oxides in higher oxidation states is proposed as a source of silver ions, which is confirmed by X-ray diffraction analysis of the general formula Ag ₃ O ₄ (AgO • Ag ₂ O ₃ )

Растворение смеси оксидов серебра двух- и трехвалентного происходит через образование ацидокомплекса с фосфорной кислотой по следующей схеме:
(AgO•Аg₂О₃)+H⁺+H₂PO₄ ^--->[Ag(AgO)₂]H+H₂PO₄ ^-+OH^-,
что подтверждается известными техническими средствами (патент US 5017295, 1991, МПК 5 С 02 F 1/50).The dissolution of a mixture of silver and trivalent silver oxides occurs through the formation of an acid complex with phosphoric acid according to the following scheme:
(AgO • Ag ₂ O ₃ ) + H ⁺ + H ₂ PO ₄ ^- -> [Ag (AgO) ₂ ] H + H ₂ PO ₄ ^- + OH ^- ,
which is confirmed by known technical means (patent US 5017295, 1991, IPC 5 C 02 F 1/50).

Далее стабилизация ионов серебра двухвалентного жидким полиэтиленоксидом происходит по аналогии с раствором по следующей схеме:

где

- ассоциат, т.е. электростатическая пара ионов серебра (2) и анионов фосфорной кислоты.Further, stabilization of divalent silver ions by liquid polyethylene oxide occurs by analogy with the solution according to the following scheme:

Where

Создание заявляемого бактерицида (вариант третий) обусловлено требованием совместимости данного бактерицида с другими фармацевтическими препаратами, что достигается смешением жидкого ацидокомплекса с жидким полиэтиленоксидом, обеспечивающим возможность использования его в виде геля в медицине и в качестве гигиенического средства. The creation of the inventive bactericide (third option) is due to the requirement of compatibility of this bactericide with other pharmaceutical preparations, which is achieved by mixing a liquid acid complex with liquid polyethylene oxide, which makes it possible to use it in the form of a gel in medicine and as a hygiene product.

Выбранные пределы фосфорной кислоты обусловлены тем, что для образования жидкого ацидокомплекса на 1 г смеси оксидов серебра двух- и трехвалентного необходимо взять 5 г 85%-ной фосфорной кислоты. The selected limits of phosphoric acid are due to the fact that for the formation of a liquid acid complex on 1 g of a mixture of silver and trivalent silver oxides, it is necessary to take 5 g of 85% phosphoric acid.

Указанный технический результат достигается тем, что в способе получения смеси оксидов серебра двух- и трехвалентного для бактерицидов по любому пункту 1-3, в соответствии с изобретением его осуществляют методом электролиза с использованием серебряных электродов, электролиз ведут без изменения полярности серебряных электродов, а после достижения серебряным анодом потенциала 1,23 В в электролит добавляют фосфорную кислоту в качестве модификатора, при следующем соотношении 0,5-5,0 мас.% и получают в межэлектродном пространстве смесь оксидов серебра двух- и трехвалентного с последующим отделением этой твердой смеси от электролитического раствора, при этом эти отделяемые фракции являются самостоятельными обеззараживающими агентами. The specified technical result is achieved by the fact that in the method for producing a mixture of silver and trivalent silver oxides for bactericides according to any one of claims 1-3, in accordance with the invention it is carried out by electrolysis using silver electrodes, the electrolysis is carried out without changing the polarity of the silver electrodes, and after reaching with a silver anode of potential 1.23 V, phosphoric acid is added to the electrolyte as a modifier, with the following ratio of 0.5-5.0 wt.% and an oxide mixture is obtained in the interelectrode space silver bivalent and trivalent with the subsequent separation of this solid mixture from the electrolytic solution, while these separated fractions are independent disinfecting agents.

Электролиз ведут при рабочем напряжении 0,2-100,0 В с плотностью тока 0,0015-0,007 А/см², выдерживают кислотность при рН 2-14 в электролитическом растворе.Electrolysis is carried out at an operating voltage of 0.2-100.0 V with a current density of 0.0015-0.007 A / cm ² , withstand acidity at pH 2-14 in an electrolytic solution.

Воду для электролита очищают от хлоридов и сульфатов. The water for the electrolyte is purified from chlorides and sulfates.

Смесь оксидов серебра двух- и трехвалентного высушивают. The mixture of silver oxides divalent and trivalent is dried.

В электролит при использовании его в качестве самостоятельного обеззараживающего агента вводят добавку в виде фтора, при его содержании 0,1•10^-4-7,0•10^-4 мас.%.When using it as an independent disinfecting agent, an additive in the form of fluorine is introduced into the electrolyte with its content of 0.1 • 10 ^-4 -7.0 • 10 ^-4 wt.%.

Степень окисления серебряных электродов регулируют действием электрического тока. The oxidation state of silver electrodes is regulated by the action of an electric current.

Причинно-следственная связь между совокупностью приведенных признаков способа получения смеси оксидов серебра двух- и трехвалентного для бактерицидов по пп.1-3 и указанного выше технического результата обусловлена тем, что, под действием электрического тока на аноде протекают следующие реакции:
Ag=Ag⁺+e (1)
OH^-=H₂O+O₂+4e (2)
Ag+2OH=AgO+H₂O+4e (3)
То есть под действием электрического тока анод сначала растворяется (1) с переходом в раствор ионов серебра одновалентного.A causal relationship between the totality of the above features of a method for producing a mixture of silver and trivalent silver oxides for bactericides according to claims 1-3 and the above technical result is due to the following reactions occur under the influence of electric current on the anode:
Ag = Ag ⁺ + e (1)
OH ^- = H ₂ O + O ₂ + 4e (2)
Ag + 2OH = AgO + H ₂ O + 4e (3)
That is, under the influence of electric current, the anode first dissolves (1) with the transition of monovalent silver ions into the solution.

Когда потенциал серебряного электрода достигнет величины потенциала выделения кислорода, процесс перехода ионов серебра одновалентного в раствор замедляется, преобладающей становится реакция (2), на аноде начинает формироваться плотный серо-черный осадок. Его образование обусловлено новым анодным процессом - окислением серебра до ионов высшей валентности (3) - смесь оксидов серебра двух- и трехвалентного. Смесь, частично растворяясь в электролите под действием фосфорной кислоты, насыщает его ионами серебра двухвалентного, определяя его высокие бактерицидные свойства. When the potential of the silver electrode reaches the value of the oxygen evolution potential, the process of transition of monovalent silver ions into the solution slows down, reaction (2) becomes predominant, a dense gray-black precipitate begins to form on the anode. Its formation is due to a new anodic process - oxidation of silver to ions of higher valency (3) - a mixture of silver and trivalent oxides. The mixture, partially dissolving in the electrolyte under the action of phosphoric acid, saturates it with divalent silver ions, determining its high bactericidal properties.

Регулируя плотность тока и рН электролита, можно в широких пределах изменять степень окисления - конечного продукта. То есть появляется возможность получать вещества состава Ag_xO_y.By adjusting the current density and pH of the electrolyte, it is possible to widely vary the degree of oxidation, the final product. That is, it becomes possible to obtain substances of the composition Ag _x O _y .

Выбранные пределы используемой фосфорной кислоты обусловлены необходимостью этой концентрации для активизации процесса образования оксидов серебра двух- и трехвалентного. The selected limits of phosphoric acid used are due to the need for this concentration to activate the process of the formation of divalent and trivalent silver oxides.

Заявка относится к группе изобретений, связанных между собой настолько, что они образуют единый изобретательский замысел. Одно из изобретений - "Способ получения смеси оксидов серебра двух- и трехвалентного для бактерицидов" предназначено для получения части другого - "Бактерицида (и его варианты)". The application relates to a group of inventions that are so interconnected that they form a single inventive concept. One of the inventions - "A method of obtaining a mixture of silver oxides of divalent and trivalent for bactericides" is intended to obtain part of another - "Bactericide (and its variants)."

Группа изобретений включает объекты одного вида - бактерициды, одинакового назначения - использование их в целях дезинфекции в водоподготовке, медицине и промышленности - везде, где высоки требования к качеству обеззараживания и гигиене, обеспечивает получение одного и того же технического результата, заключающегося в увеличении реакционной активности ионов серебра за счет повышения его валентности и дополнительной стабилизации его анионами фосфорной кислоты. The group of inventions includes objects of one type - bactericides, of the same purpose - their use for disinfection in water treatment, medicine and industry - wherever the requirements for the quality of disinfection and hygiene are high, provides the same technical result, which consists in increasing the reaction activity of ions silver due to an increase in its valency and additional stabilization by anions of phosphoric acid.

Проведенный заявителем анализ уровня техники позволил установить, что аналоги, характеризующиеся совокупностями признаков, тождественны всем признакам заявленного бактерицида (и его варианты). Способ получения смеси оксидов серебра двух- и трехвалентного для бактерицидов является пионерским, так как не имеет аналогов. Следовательно, каждое из заявленных изобретений соответствует условию патентоспособности "новизна". The analysis of the prior art carried out by the applicant made it possible to establish that the analogues characterized by sets of features are identical to all the features of the claimed bactericide (and its variants). The method of obtaining a mixture of silver and trivalent silver oxides for bactericides is pioneering, as it has no analogues. Therefore, each of the claimed inventions meets the condition of patentability "novelty."

Результаты поиска известных решений в данной и смежных областях техники с целью выявления признаков, совпадающих с отличительными от прототипов признаками каждого заявленного бактерицидов по пп.1-3 изобретения, показали, что они не следуют явным образом из уровня техники. Из определенного заявителем уровня техники не выявлена известность влияния существенными признаками каждого из заявленных бактерицидов по пп.1-3 преобразований на достижение указанного технического результата. Следовательно, бактерициды по пп.1-3 соответствует условию патентоспособности "изобретательский уровень". The search results for known solutions in this and related fields of technology in order to identify signs that match the distinctive features of the prototypes of each claimed bactericides according to claims 1-3 of the invention showed that they do not follow explicitly from the prior art. From the prior art determined by the applicant, the influence of the essential features of each of the claimed bactericides according to paragraphs 1-3 of the transformations on the achievement of the specified technical result is not known. Therefore, the bactericides according to claims 1 to 3 correspond to the condition of patentability "inventive step".

Заявленный бактерицид (вариант первый) может быть реализован по общей схеме следующим образом, с указанием пределов количественных характеристик используемых ингредиентов, при этом количественные характеристики ингредиентов даны в единицах измерения, соответствующих их количественным характеристикам в мас.% указанных в формуле изобретения. The claimed bactericide (option one) can be implemented according to the general scheme as follows, indicating the limits of the quantitative characteristics of the ingredients used, while the quantitative characteristics of the ingredients are given in units of measurement corresponding to their quantitative characteristics in wt.% Indicated in the claims.

Берут 2,4•10^-5 - 24,0 г смеси оксидов серебра двух- и трехвалентного Аg₃О₄ (AgO•Ag₂O₃), данная смесь представляет собой серо-черный порошок, который помещают в открытую стеклянную емкость и растворяют в 12•10^-5 - 120,0 г 85% фосфорной кислоты - жидкий ацидокомплекс. Его количественно переносят в стеклянную емкость вместимостью 1 дм³. Объем полученного раствора доводят до 1 л водой. Получают 1 дм³ кислотного прозрачного раствора с концентрацией ионов серебра двухвалентного 1•10^-5 - 10,0 г, стабилизированных анионами фосфорной кислоты. Для транспортировки используют обычную емкость, она может быть пластиковой - ПЭТ-формой или стеклянной и не требует затемнения.Take 2.4 • 10 ^-5 - 24.0 g of a mixture of silver oxides of divalent and trivalent Ag ₃ O ₄ (AgO • Ag ₂ O ₃ ), this mixture is a gray-black powder, which is placed in an open glass container and dissolved in 12 • 10 ^-5 - 120.0 g of 85% phosphoric acid - a liquid acid complex. It is quantitatively transferred into a glass container with a capacity of 1 dm ³ . The volume of the resulting solution was adjusted to 1 liter with water. Get 1 DM ³ acidic clear solution with a concentration of silver ions of divalent 1 • 10 ^-5 - 10.0 g, stabilized with anions of phosphoric acid. For transportation use a conventional container, it can be plastic - PET-shaped or glass and does not require darkening.

Пример 1. Example 1

Берут 2,4•10^-5 г смеси оксидов серебра двух- и трехвалентного Ag₃O₄ (AgO•Ag₂O₃), данная смесь представляет собой серо-черный порошок, который помещают в открытую стеклянную емкость и растворяют в 12•10^-5 г 85%-ной фосфорной кислоты - жидкий ацидокомплекс. Его количественно переносят в стеклянную емкость вместимостью 1 дм³. Объем полученного раствора доводят до 1 л водой. Получают 1 дм кислотного прозрачного раствора с концентрацией ионов серебра двухвалентного 1•10^-5 г, стабилизированных анионами фосфорной кислоты.Take 2.4 • 10 ^-5 g of a mixture of silver oxides of divalent and trivalent Ag ₃ O ₄ (AgO • Ag ₂ O ₃ ), this mixture is a gray-black powder, which is placed in an open glass container and dissolved in 12 • 10 ^-5 g of 85% phosphoric acid is a liquid acid complex. It is quantitatively transferred into a glass container with a capacity of 1 dm ³ . The volume of the resulting solution was adjusted to 1 liter with water. Get 1 DM acid transparent solution with a concentration of silver ions of divalent 1 • 10 ^-5 g, stabilized with anions of phosphoric acid.

Пример 2. Example 2

Берут 24,0 г смеси оксидов серебра двух- и трехвалентного Ag₃O₄ (AgO•Ag₂O₃), данная смесь представляет собой серо-черный порошок, который помещают в открытую стеклянную емкость и растворяют в 120,0 г 85%-ной фосфорной кислоты - жидкий ацидокомплекс. Его количественно переносят в стеклянную емкость вместимостью 1 дм³. Объем полученного раствора доводят до 1 л водой. Получают 1 дм³ кислотного прозрачного раствора с концентрацией ионов серебра двухвалентного 10,0 г, стабилизированных анионами фосфорной кислоты.Take 24.0 g of a mixture of silver oxides of divalent and trivalent Ag ₃ O ₄ (AgO • Ag ₂ O ₃ ), this mixture is a gray-black powder, which is placed in an open glass container and dissolved in 120.0 g of 85% - phosphoric acid - a liquid acid complex. It is quantitatively transferred into a glass container with a capacity of 1 dm ³ . The volume of the resulting solution was adjusted to 1 liter with water. Get 1 dm ³ acid transparent solution with a concentration of silver ions of divalent 10.0 g, stabilized with anions of phosphoric acid.

Подтверждением получаемого технического результата заявляемого бактерицида (вариант первый) является следующее. Confirmation of the technical result of the claimed bactericide (option one) is the following.

1. В три пробы водопроводной воды внесена микробная взвесь E.Coli с концентрацией 100000 микробных клеток в 1 см³, внесены хлориды до концентрации 1000 мг/дм³. В одну пробу внесен бактерицид (вариант первый) 1,2•10^-3 мас. %. В другую - 2,4•10^-3 мас.%, третья проба, контрольная - необработанная. Экспозиция - 15 мин (А).1. In three samples of tap water, a microbial suspension of E. Coli was introduced with a concentration of 100,000 microbial cells in 1 cm ³ , chlorides were added to a concentration of 1000 mg / dm ³ . A bactericide (option one) was added to one sample 1.2 • 10 ^-3 wt. % In another - 2.4 • 10 ^-3 wt.%, The third sample, the control - untreated. Exposure time is 15 min (A).

Бактериологическое исследование:
контрольная вода - ОМЧ - 200 КОЕ/см³, индекс ЛКП - 1200;
обработанная вода - первая проба - ОМЧ - 10 КОЕ/см³, ОКБ и ТКБ в 100 см³ - не обнаружены;
обработанная вода - вторая проба - ОМЧ - 8 КОЕ/см³, ОКБ и ТКБ в 100 см³ - не обнаружены.Bacteriological research:
control water - OMC - 200 CFU / cm ³ , LKP index - 1200;
treated water - the first sample - OMC - 10 CFU / cm ³ , OKB and TKB in 100 cm ³ - not found;
treated water - the second sample - OMC - 8 CFU / cm ³ , OKB and TKB in 100 cm ³ - not found.

2. Процедуры приготовления исследуемых проб - А повторяют. Дополнительно для повышения реакционной способности бактерицида в воду вводят 10 мг/дм³ моноперсульфата калия (в этой концентрации он не обладает самостоятельными бактерицидными свойствами).2. Procedures for the preparation of test samples - A repeat. Additionally, to increase the reactivity of the bactericide, 10 mg / dm ³ of potassium monopersulfate is introduced into the water (at this concentration it does not have independent bactericidal properties).

Бактериологическое исследование:
в двух обработанных пробах - 100% уничтожение микроорганизмов E/Coli/.Bacteriological research:
in two processed samples - 100% destruction of microorganisms E / Coli /.

3. Процедуры приготовления исследуемых проб - А повторяют изменяя массовые проценты бактерицидов:
1-я - 2,4•10^-4
2-я - 4,8•10^-4
3-я - Контрольная
Дополнительно для повышения реакционной способности бактерицида в воду вводят 10 мг/см³ моноперсульфата калия (в этой концентрации он не обладает самостоятельными бактерицидными свойствами).3. Procedures for the preparation of test samples - A is repeated by changing the mass percent of bactericides:
1st - 2.4 • 10 ^-4
2nd - 4.8 • 10 ^-4
3rd - Control
Additionally, to increase the reactivity of the bactericide, 10 mg / cm ³ of potassium monopersulfate is introduced into the water (at this concentration it does not have independent bactericidal properties).

Бактериологическое исследование:
в двух обработанных пробах - 100 уничтожение микроорганизмов E/Coli/.Bacteriological research:
in two processed samples - 100 destruction of microorganisms E / Coli /.

Заявленный бактерицид (вариант второй) может быть реализован по общей схеме следующим образом с указанием пределов количественных характеристик используемых ингредиентов, при этом количественные характеристики ингредиентов даны в единицах измерения, соответствующих их количественным характеристикам в мас.%, указанных в формуле изобретения. The claimed bactericide (option two) can be implemented according to the general scheme as follows, indicating the limits of the quantitative characteristics of the ingredients used, while the quantitative characteristics of the ingredients are given in units of measurement corresponding to their quantitative characteristics in wt.% Indicated in the claims.

Берут 2,4•10^-3 - 24 г смеси оксидов серебра двух- и трехвалентного Ag₃O₄ (AgO•Ag₂O₃) (AgO•Ag₂O₃), данная смесь представляет собой серо-черный порошок, который помещают в открытую стеклянную емкость и растворяют в 12•10^-2 - 120,0 г 85% фосфорной кислоты -жидкий ацидокомплекс. И его количественно переносят в стеклянную емкость вместимостью 1 дм³. Объем полученного раствора доводят до 1 л водой. Получают 1 дм³ прозрачного раствора с концентрацией ионов серебра двухвалентного 1•10^-3 - 10,0 г, стабилизированных анионами фосфорной кислоты. Затем 1 часть этого раствора смешивают с 7 частями буры, реакция протекает с выделением тепла. Получают твердое вещество коричневого цвета в количестве 2,1 г, что соответствует 98% выхода, с содержанием ионов серебра двухвалентного 0,48•10^-3 - 4,8 г. Растворяют 1 г этого вещества в 1 дм воды и получают щелочной комплекс с содержанием 0,22-2,28 г ионов серебра. Для транспортировки используют обычную емкость, она может быть пластиковой - ПЭТ-формой или стеклянной и не требует затемнения.Take 2.4 • 10 ^-3 - 24 g of a mixture of silver oxides of divalent and trivalent Ag ₃ O ₄ (AgO • Ag ₂ O ₃ ) (AgO • Ag ₂ O ₃ ), this mixture is a gray-black powder, which is placed into an open glass container and dissolved in 12 • 10 ^-2 - 120.0 g of 85% phosphoric acid - a liquid acid complex. And it is quantitatively transferred into a glass container with a capacity of 1 dm ³ . The volume of the resulting solution was adjusted to 1 liter with water. Get 1 dm ^{3 a} clear solution with a concentration of divalent silver ions of 1 · 10 ^-3 - 10.0 g, stabilized with anions of phosphoric acid. Then 1 part of this solution is mixed with 7 parts of borax, the reaction proceeds with the release of heat. A brown solid is obtained in an amount of 2.1 g, which corresponds to 98% yield, with a content of divalent silver ions of 0.48 • 10 ^-3 - 4.8 g. Dissolve 1 g of this substance in 1 dm of water and get an alkaline complex with the content of 0.22-2.28 g of silver ions. For transportation use a conventional container, it can be plastic - PET-shaped or glass and does not require darkening.

Пример 1. Example 1

Берут 2,4•10^-3 г смеси оксидов серебра двух- и трехвалентного Ag₃O₄ (AgO•Ag₂O₃) (AgO•Ag₂O₃), данная смесь представляет собой серо-черный порошок, который помещают в открытую стеклянную емкость и растворяют в 12•10^-2 г 85%-ной фосфорной кислоты - жидкий ацидокомплекс. И его количественно переносят в стеклянную емкость вместимостью 1 дм³. Объем полученного раствора доводят до 1 л водой. Получают 1 дм³ прозрачного раствора с концентрацией ионов серебра двухвалентного 1•10^-3 г, стабилизированных анионами фосфорной кислоты. Затем 1 часть этого раствора смешивают с 7 частями буры, реакция протекает с выделением тепла. Получают твердое вещество коричневого цвета в количестве 2,1 г, что соответствует 98% выхода, с содержанием ионов серебра двухвалентного 0,48•10^-3 г. Растворяют 1 г этого вещества в 1 дм³ воды и получают щелочной комплекс с содержанием 0,22 г ионов серебра. Для транспортировки используют обычную емкость, она может быть пластиковой - ПЭТ-формой или стеклянной и не требует затемнения.Take 2.4 • 10 ^-3 g of a mixture of silver oxides of divalent and trivalent Ag ₃ O ₄ (AgO • Ag ₂ O ₃ ) (AgO • Ag ₂ O ₃ ), this mixture is a gray-black powder, which is placed in an open glass container and dissolved in 12 • 10 ^-2 g of 85% phosphoric acid - liquid acidocomplex. And it is quantitatively transferred into a glass container with a capacity of 1 dm ³ . The volume of the resulting solution was adjusted to 1 liter with water. Get 1 DM ^{3 a} clear solution with a concentration of divalent silver ions of 1 • 10 ^-3 g, stabilized with anions of phosphoric acid. Then 1 part of this solution is mixed with 7 parts of borax, the reaction proceeds with the release of heat. A brown solid is obtained in an amount of 2.1 g, which corresponds to 98% yield, with a divalent silver ion content of 0.48 • 10 ^-3 g. 1 g of this substance is dissolved in 1 dm ^{3 of} water and an alkaline complex is obtained with a content of 0, 22 g of silver ions. For transportation use a conventional container, it can be plastic - PET-shaped or glass and does not require darkening.

Пример 2. Example 2

Берут 24,0 г смеси оксидов серебра двух- и трехвалентного Ag₃О₄ (AgO•Ag₂О₃) (AgO•Ag₂О₃), данная смесь представляет собой серо-черный порошок, который помещают в открытую стеклянную емкость и растворяют в 120,0 г 85%-ной фосфорной кислоты - жидкий ацидокомплекс. И его количественно переносят в стеклянную емкость вместимостью 1 дм³. Объем полученного раствора доводят до 1 л водой. Получают 1 дм прозрачного раствора с концентрацией ионов серебра двухвалентного 10,0 г, стабилизированных анионами фосфорной кислоты. Затем 1 часть этого раствора смешивают с 7 частями буры, реакция протекает с выделением тепла. Получают твердое вещество коричневого цвета в количестве 2,1 г, что соответствует 98% выхода, с содержанием ионов серебра двухвалентного 4,8 г. Растворяют 1 г этого вещества в 1 дм воды и получают щелочной раствор с содержанием 2,28 г ионов серебра. Для транспортировки используют обычную емкость, она может быть пластиковой - ПЭТ-формой или стеклянной и не требует затемнения.Take 24.0 g of a mixture of silver oxides of divalent and trivalent Ag ₃ O ₄ (AgO • Ag ₂ O ₃ ) (AgO • Ag ₂ O ₃ ), this mixture is a gray-black powder, which is placed in an open glass container and dissolved in 120.0 g of 85% phosphoric acid - a liquid acid complex. And it is quantitatively transferred into a glass container with a capacity of 1 dm ³ . The volume of the resulting solution was adjusted to 1 liter with water. Get 1 DM transparent solution with a concentration of silver ions of divalent 10.0 g, stabilized with anions of phosphoric acid. Then 1 part of this solution is mixed with 7 parts of borax, the reaction proceeds with the release of heat. A brown solid is obtained in an amount of 2.1 g, which corresponds to 98% yield, with a content of divalent ions of 4.8 g. Dissolve 1 g of this substance in 1 dm of water and get an alkaline solution containing 2.28 g of silver ions. For transportation use a conventional container, it can be plastic - PET-shaped or glass and does not require darkening.

Подтверждением получаемого технического результата заявляемого бактерицида (вариант второй) является следующее. Confirmation of the technical result of the claimed bactericide (second option) is the following.

1. Поверхность четырех предметов была заражена микробной взвесью Pseudomonas aeruginosa с концентрацией 105 микробных клеток/1 см. Затем предметы были обработаны бактерицидом (вариант второй) 1,2•10^-1 мас.%, экспозиция 15 мин с последующим взятием смывов и посевом их в питательных средах.1. The surface of four objects was infected with a microbial suspension of Pseudomonas aeruginosa with a concentration of 105 microbial cells / 1 cm. Then the objects were treated with a bactericide (second option) 1.2 • 10 ^-1 wt.%, Exposure 15 min followed by taking swabs and sowing them in culture media.

Бактериологическое исследование:
в посевах рост Pseudomonas aeruginosa не обнаружено.Bacteriological research:
in crops, the growth of Pseudomonas aeruginosa was not detected.

2. Двадцать поверхностей различных предметов были заражены микробной взвесью E/Coli/ с концентрацией 100000 микробных клеток / 1 см³. Далее десять поверхностей были обработаны бактерицидом (вариант второй) 2,4•10^-2 мас. %, эскпозиция 15 мин. Десять других поверхностей были обработаны бактерицидом (вариант второй) 2,4•10^-1 мас.%, экспозиция 5 мин, с последующим взятием смывов и посевом их в питательных средах.2. Twenty surfaces of various objects were infected with an E / Coli / microbial suspension with a concentration of 100,000 microbial cells / 1 cm ³ . Next, ten surfaces were treated with a bactericide (second option) 2.4 • 10 ^-2 wt. %, exposition 15 min. Ten other surfaces were treated with a bactericide (second option) 2.4 • 10 ^-1 wt.%, Exposure 5 minutes, followed by taking swabs and sowing them in nutrient media.

Бактериологическое исследование:
во всех пробах рост E/Coli не обнаружен.Bacteriological research:
no growth of E / Coli was detected in all samples.

3. Двадцать поверхностей различных предметов были заражены микробной взвесью Staph. aurus с концентрацией 100000 микробных клеток/1 см³. Далее десять поверхностей были обработаны бактерицидом (вариант второй) 1,2•10^-1 мас. %, экспозиция 15 мин. Десять других поверхностей были обработаны бактерицидом (вариант второй) 2,4•10^-1 мас.%, экспозиция 10 мин, с последующим взятием смывов и посевом их в питательных средах.3. Twenty surfaces of various objects were infected with Staph microbial suspension. aurus with a concentration of 100,000 microbial cells / 1 cm ³ . Next, ten surfaces were treated with a bactericide (second option) 1.2 • 10 ^-1 wt. %, exposure 15 min. Ten other surfaces were treated with a bactericide (second option) 2.4 • 10 ^-1 wt.%, Exposure 10 minutes, followed by taking swabs and sowing them in nutrient media.

Бактериологическое исследование:
во всех пробах рост Staph. Aurus не обнаружен.Bacteriological research:
in all samples the growth of Staph. Aurus not found.

Заявленный бактерицид (вариант третий) может быть реализован по общей схеме следующим образом с указанием пределов количественных характеристик используемых ингредиентов, при этом количественные характеристики ингредиентов даны в единицах измерения, соответствующих их количественным характеристикам в мас.%, указанных в формуле изобретения. The claimed bactericide (third option) can be implemented according to the general scheme as follows, indicating the limits of the quantitative characteristics of the ingredients used, while the quantitative characteristics of the ingredients are given in units of measurement corresponding to their quantitative characteristics in wt.% Indicated in the claims.

Для получения бактерицида (вариант третий) - гель формы берут 2,4•10^-5 - 24 г смеси оксидов серебра двух- и трехвалентного Ag₃О₄ (AgO•Ag₂O₃), данная смесь представляет собой серо-черный порошок, который помещают в открытую стеклянную емкость и растворяют в 12•10^-5 - 120,0 г 85%-ной фосфорной кислоты - жидкий ацидокомплекс, доводят полиэтиленоксидом до 1 дм³ и получают прозрачный бактерицид в гель-форме с содержанием серебра двухвалентного 1•10^-5 - 10,0 г, стабилизированного анионами фосфорной кислоты.To obtain a bactericide (option three) - a gel of the form take 2.4 • 10 ^-5 - 24 g of a mixture of silver oxides of divalent and trivalent Ag ₃ O ₄ (AgO • Ag ₂ O ₃ ), this mixture is a gray-black powder, which is placed in an open glass container and dissolved in 12 • 10 ^-5 - 120.0 g of 85% phosphoric acid - a liquid acidocomplex, adjusted with polyethylene oxide to 1 dm ³ and get a transparent bactericide in gel form with a divalent silver content of 1 • 10 ^-5 - 10.0 g, stabilized by anions of phosphoric acid.

Пример 1. Example 1

Для получения гель-формы берут 2,4•10^-5 г смеси оксидов серебра двух- и трехвалентного Ag₃О₄ (AgO•Ag₂О₃), данная смесь представляет собой серо-черный порошок, который помещают в открытую стеклянную емкость и растворяют в 12•10^-5 г 85%-ной фосфорной кислоты - жидкий ацидокомплекс, доводят полиэтиленоксидом до 1 дм³ и получают прозрачный бактерицид в гель-форме с содержанием серебра двухвалентного 1•10^-5 г, стабилизированного анионами фосфорной кислоты.To obtain a gel form, take 2.4 • 10 ^-5 g of a mixture of silver oxides of divalent and trivalent Ag ₃ O ₄ (AgO • Ag ₂ O ₃ ), this mixture is a gray-black powder, which is placed in an open glass container and dissolved in 12 • 10 ^-5 g of 85% phosphoric acid - a liquid acidocomplex, adjusted with polyethylene oxide to 1 dm ³ and get a transparent bactericide in gel form with divalent silver content of 1 • 10 ^-5 g, stabilized with phosphoric acid anions.

Пример 2. Example 2

Берут 24,0 г смеси оксидов серебра двух- и трехвалентного Ag₃О₄ (AgO•Ag₂О₃), данная смесь представляет собой серо-черный порошок, который помещают в открытую стеклянную емкость и растворяют в 120,0 г 85%-ной фосфорной кислоты - ацидокомплекс, доводят полиэтиленоксидом до 1 дм³ и получают прозрачный бактерицид в гель-форме с содержанием серебра двухвалентного 10,0 г, стабилизированного анионами фосфорной кислоты.Take 24.0 g of a mixture of silver oxides of divalent and trivalent Ag ₃ O ₄ (AgO • Ag ₂ O ₃ ), this mixture is a gray-black powder, which is placed in an open glass container and dissolved in 120.0 g of 85% - phosphoric acid - acid complex, adjusted with polyethylene oxide to 1 dm ³ and get a transparent bactericide in gel form with divalent silver content of 10.0 g, stabilized with phosphoric acid anions.

Подтверждением получаемого технического результата заявляемого бактерицида (вариант третий) является следующее. Confirmation of the technical result of the claimed bactericide (third option) is the following.

1. Препарат в гель-форме на основе серебра, предназначенный для местного применения с содержанием серебра 0,01% был исследован бактериологически и доказал свою эффективность в подавлении псевдомонад. 1. The preparation in a silver-based gel form intended for topical application with a silver content of 0.01% was investigated bacteriologically and proved to be effective in suppressing pseudomonads.

2. Препарат в гель-форме на основе серебра, предназначенный для местного применения с содержанием серебра 3%, был исследован бактериологически и доказал свою эффективность в подавлении псевдомонад. 2. The preparation in a gel form based on silver, intended for topical application with a silver content of 3%, was investigated bacteriologically and proved to be effective in suppressing pseudomonads.

Препарат в гель-форме использовали для лечения бытовых ожогов концентрацией 0,5%, заживляемость наблюдалась через один день в 100%. The drug in gel form was used to treat household burns with a concentration of 0.5%, healing was observed after one day in 100%.

Заявленный способ получения смеси оксидов серебра двух- и трехвалентного для бактерицидов может быть реализован по общей схеме следующим образом, с указанием пределов количественных характеристик используемых ингредиентов и операций, при этом количественные характеристики ингредиентов даны в единицах измерения, соответствующих их количественным характеристикам в мас.%, указанных в формуле изобретения. The claimed method for producing a mixture of silver and trivalent silver oxides for bactericides can be implemented according to the general scheme as follows, indicating the limits of quantitative characteristics of the ingredients and operations used, while the quantitative characteristics of the ingredients are given in units of measurement corresponding to their quantitative characteristics in wt.%, specified in the claims.

Электролитическую емкость объемом 1,0-50,0 дм³ заполняют водой, очищенной от сульфатов и хлоридов. Погружают в эту воду два серебряных электрода, площадь одного электрода 80-800 см². Электроды поляризуют от источника тока. Процесс ведут, не меняя полярности электродов при плотности тока 0,0015-0,07 А/см² и рабочем напряжении 0,2-100 В. Кислотность в растворе выдерживают при рН, равном 2-14. Кислотность измеряют рН-метром. При достижении серебряным анодом потенциала 1,23 В в электролит добавляют 5-50 см³ фосфорной кислоты. При дальнейшем прохождении электрического тока 0,12-60 А количество электрохимически окислившегося серебра составляет 0,48-240,0 г/ч. Выход по току при этом составляет 98%. При заполнении межэлектродного пространства смесью оксидов серебра двух- и трехвалентного в виде плотного осадка электроды вынимают из раствора, осадок собирают и просушивают при температуре 30-35^oС. Полученный мелкозернистый порошок серо-черного цвета - смесь оксидов двух- и трехвалентного серебра является основой для получения бактерицида (и его варианты) и может быть использован самостоятельно в качестве обеззараживающего агента. Оставшийся электролитический раствор может быть использован самостоятельно в качестве обеззараживающего агента. В нем также содержатся ионы серебра одно- и двухвалентного серебра, последний частично растворился из осадка в присутствии фосфорной кислоты. Для придания этому обеззараживающему агенту дополнительных свойств целесообразно добавить в него NaF в пересчете на фтор в количестве 2,2•10^-4 - 15,6•10^-4 г.The electrolytic capacity of 1.0-50.0 dm ^{3 is} filled with water purified from sulfates and chlorides. Two silver electrodes are immersed in this water, the area of one electrode is 80-800 cm ² . Electrodes polarize from a current source. The process is conducted without changing the polarity of the electrodes at a current density of 0.0015-0.07 A / cm ² and an operating voltage of 0.2-100 V. The acidity in the solution is maintained at a pH of 2-14. Acidity is measured by a pH meter. When the silver anode reaches a potential of 1.23 V, 5-50 cm ^{3 of} phosphoric acid is added to the electrolyte. With the further passage of an electric current of 0.12-60 A, the amount of electrochemically oxidized silver is 0.48-240.0 g / h. The current efficiency is 98%. When filling the interelectrode space with a mixture of silver and trivalent silver oxides in the form of a dense precipitate, the electrodes are removed from the solution, the precipitate is collected and dried at a temperature of 30-35 ^o C. The obtained fine-grained gray-black powder - a mixture of silver and trivalent silver oxides is the basis for obtaining a bactericide (and its variants) and can be used independently as a disinfecting agent. The remaining electrolytic solution can be used independently as a disinfecting agent. It also contains silver ions of monovalent and divalent silver, the latter partially dissolved from the precipitate in the presence of phosphoric acid. To give this disinfecting agent additional properties, it is advisable to add NaF in terms of fluorine in the amount of 2.2 • 10 ^-4 - 15.6 • 10 ^-4 g.

Пример 1. Example 1

Электролитическую емкость объемом 1,0 дм³ заполняют водой, очищенной от сульфатов и хлоридов. Погружают в эту воду два серебряных электрода, площадь одного электрода 80 см². Электроды поляризуют от источника тока. Процесс ведут, не меняя полярности электродов при плотности тока 0,0015 А/см² и рабочем напряжении 0,2 В. Кислотность в растворе выдерживают при рН, равном 4. Кислотность измеряют рН-метром. При достижении серебряным анодом потенциала 1,23 В в электролит добавляют 5,0 см³ фосфорной кислоты. При дальнейшем прохождении электрического тока 1 А количество электрохимически окислившегося серебра составляет 0,48 г/ч. Выход по току при этом составляет 98%. При заполнении межэлектродного пространства смесью оксидов серебра двух- и трехвалентного в виде плотного осадка электроды вынимают из раствора, осадок собирают и просушивают при температуре 30^oС. Полученный мелкозернистый порошок серо-черного цвета - смесь оксидов двух- и трехвалентного серебра является основой для получения бактерицида (и его варианты), который может быть использован самостоятельно в качестве обеззараживающего агента. Оставшийся электролитический раствор может быть использован самостоятельно в качестве обеззараживающего агента. В нем также содержатся ионы серебра одно- и двухвалентного серебра, последний частично растворяется из осадка в присутствии фосфорной кислоты. Для придания этому обеззараживающему агенту дополнительных свойств целесообразно добавить в него NaF в пересчете на фтор в количестве 2,2•10^-4 г.The electrolytic capacity of 1.0 dm ^{3 is} filled with water purified from sulfates and chlorides. Two silver electrodes are immersed in this water, the area of one electrode is 80 cm ² . Electrodes polarize from a current source. The process is carried out without changing the polarity of the electrodes at a current density of 0.0015 A / cm ² and an operating voltage of 0.2 V. The acidity in the solution is maintained at a pH of 4. The acidity is measured with a pH meter. When the silver anode reaches a potential of 1.23 V, 5.0 cm ^{3 of} phosphoric acid are added to the electrolyte. With the further passage of an electric current of 1 A, the amount of electrochemically oxidized silver is 0.48 g / h. The current efficiency is 98%. When filling the interelectrode space with a mixture of silver and trivalent silver oxides in the form of a dense precipitate, the electrodes are removed from the solution, the precipitate is collected and dried at a temperature of 30 ^o C. The obtained fine-grained gray-black powder - a mixture of silver and trivalent silver oxides is the basis for the preparation of the bactericide (and its variants), which can be used independently as a disinfecting agent. The remaining electrolytic solution can be used independently as a disinfecting agent. It also contains silver ions of monovalent and divalent silver, the latter is partially dissolved from the precipitate in the presence of phosphoric acid. To give this disinfecting agent additional properties, it is advisable to add NaF in terms of fluorine in an amount of 2.2 • 10 ^-4 g.

Пример 2. Example 2

Электролитическую емкость объемом 50,0 дм³ заполняют водой, очищенной от сульфатов и хлоридов. Погружают в эту воду два серебряных электрода, площадь одного электрода 800 см². Электроды поляризуют от источника тока. Процесс ведут не меняя полярности электродов при плотности тока 0,07 А/см² и рабочем напряжении 100 В. Кислотность в растворе выдерживают при рН равном 4. Кислотность измеряют рН-метром. При достижении серебряным анодом потенциала 1,23 В в электролит добавляют 50 см³ фосфорной кислоты. При дальнейшем прохождении электрического тока 60 А количество электрохимически окислившегося серебра составляет 240,0 г/ч. Выход по току при этом составляет 98%. При заполнении межэлектродного пространства смесью оксидов серебра двух- и трехвалентного в виде плотного осадка, электроды вынимают из раствора, осадок собирают и просушивают при температуре 30^oС. Полученный мелкозернистый порошок серо-черного цвета - смесь оксидов двух- и трехвалентного серебра является основой для получения бактерицида (и его варианты), который может быть использован самостоятельно в качестве обеззараживающего агента. Оставшийся электролитический раствор может быть использован в качестве обеззараживающего агента. В нем также содержатся ионы серебра одно- и двухвалентного серебра, последний частично растворяется из осадка в присутствии фосфорной кислоты. Для придания этому обеззараживающему агенту дополнительных свойств целесообразно добавить в него NaF в пересчете на фтор в количестве 15,6•10^-4 г.An electrolytic capacity of 50.0 dm ^{3 is} filled with water purified from sulfates and chlorides. Two silver electrodes are immersed in this water, the area of one electrode is 800 cm ² . Electrodes polarize from a current source. The process is carried out without changing the polarity of the electrodes at a current density of 0.07 A / cm ² and an operating voltage of 100 V. The acidity in the solution is maintained at a pH of 4. The acidity is measured with a pH meter. When the silver anode reaches a potential of 1.23 V, 50 cm ^{3 of} phosphoric acid are added to the electrolyte. With the further passage of an electric current of 60 A, the amount of electrochemically oxidized silver is 240.0 g / h. The current efficiency is 98%. When filling the interelectrode space with a mixture of silver and trivalent silver oxides in the form of a dense precipitate, the electrodes are removed from the solution, the precipitate is collected and dried at a temperature of 30 ^o C. The obtained fine-grained gray-black powder - a mixture of silver and trivalent silver oxides is the basis for obtaining bactericide (and its variants), which can be used independently as a disinfecting agent. The remaining electrolytic solution can be used as a disinfecting agent. It also contains silver ions of monovalent and divalent silver, the latter is partially dissolved from the precipitate in the presence of phosphoric acid. To give this disinfecting agent additional properties, it is advisable to add NaF in terms of fluorine in the amount of 15.6 • 10 ^-4 g.

Полученная смесь оксидов двух- и трехвалентного серебра по примерам способа является основой для получения бактерицида (и его варианты) и характеризуется как нейтральная по отношению к хлоридам и сульфатам, находящимся в обеззараживаемой среде, это позволяет использовать бактерицид (и его варианты) для обеззараживания воды с большим содержанием минеральных солей, обеззараживать техническую воду предприятий, воду в циркуляционных системах, воду плавательных бассейнов, минеральные и лечебные воды. Кроме того, полученная смесь оксидов серебра двух- и трехвалентного может быть использована в качестве самостоятельного обеззараживающего агента. The resulting mixture of silver and trivalent silver oxides according to the examples of the method is the basis for the production of a bactericide (and its variants) and is characterized as neutral with respect to chlorides and sulfates in a disinfected environment, this allows the use of a bactericide (and its variants) for water disinfection with high content of mineral salts, disinfect industrial water of enterprises, water in the circulation systems, water of swimming pools, mineral and medicinal waters. In addition, the resulting mixture of silver and trivalent silver oxides can be used as an independent disinfecting agent.

Полученный по примерам способа электролитический раствор характеризуется как активный обеззараживающий агент на основе ионов серебра одно- и двухвалентного и может быть использован самостоятельно в практике водоподготовки, в качестве гигиенического средства и в медицине. The electrolytic solution obtained by the examples of the method is characterized as an active disinfecting agent based on monovalent and divalent silver ions and can be used independently in the practice of water treatment, as a hygiene product and in medicine.

Заявленный способ является экологически безопасным и по своей технологии безотходным. The claimed method is environmentally friendly and technology-free.

Материалы заявки содержат указание назначения заявленных объектов изобретений, описание средств и методов, с помощью которых возможно осуществление изобретений в том виде, как они охарактеризованы в любом пункте формулы изобретения с реализацией указанного назначения, поэтому заявленная группа изобретений соответствует условию патентоспособности - "промышленная применимость". The application materials contain an indication of the purpose of the claimed objects of inventions, a description of the means and methods by which it is possible to carry out the inventions as described in any claim with the realization of the specified purpose, therefore, the claimed group of inventions meets the patentability condition - "industrial applicability".

Claims

1. A bactericide containing an active substance based on silver obtained by electrolysis, an acid, characterized in that as the active substance it contains a mixture of silver and trivalent silver oxides in solid form and phosphoric acid in the form of an aqueous solution of 85% concentration and water in the ratio of components, wt. %:
A mixture of silver oxides - 0.24 • 10 ^-5 -2.4
Phosphoric acid, 85% - 1.2 • 10 ^-5 -12.0
Water - Else
2. A bactericide containing an active substance based on silver obtained by electrolysis, an acid, characterized in that as an active substance it contains a mixture of silver and trivalent silver oxides in solid form and phosphoric acid in the form of an aqueous solution of 85% concentration and additionally contains borax and water in a ratio of components, wt. %:
A mixture of silver oxides - 0.24 • 10 ^-3 - 2.4
Phosphoric acid, 85% - 1.2 • 10 ^-2 - 12.0
Borax - 0.08 - 84.0
Water - Else
3. A bactericide containing silver-based active substance obtained by electrolysis, a high molecular weight substance, characterized in that as an active substance it contains a mixture of silver and trivalent silver oxides in solid form, additionally phosphoric acid in the form of an aqueous solution of 85% concentration and as a high molecular weight substance contains polyethylene oxide, forming a gel form in the following ratio, wt. %:
A mixture of silver oxides - 0.24 • 10 ^-5 - 2.4
Phosphoric acid, 85% - 1.2 • 10 ^-5 - 12.0
Polyethylene Oxide - Else
4. A method of obtaining a mixture of silver oxides of divalent and trivalent for bactericides according to any one of paragraphs. 1-3, which consists in the fact that it is carried out by the electrolysis method using silver electrodes, the electrolysis is carried out without changing the polarity of the silver electrodes, and after the silver anode reaches a potential of 1.23 V, 85% phosphoric acid is added to the electrolyte as a modifier in the following the ratio of 0.5-5.0 wt. % and receive a mixture of silver and trivalent silver oxides in the interelectrode space, followed by separation of this solid mixture from the electrolytic solution, while these separated fractions are independent neutralizing agents.

5. The method according to p. 4, characterized in that the electrolysis is carried out at an operating voltage of 0.2-100.0 V with a current density of 0.0015-0.007 A / cm ² , withstand acidity at pH 2-14 in an electrolytic solution.

6. The method according to p. 4, characterized in that the water for the electrolyte is purified from chlorides and sulfates.

7. The method according to p. 4, characterized in that the mixture of silver oxides of divalent and trivalent is dried.

8. The method according to p. 4, characterized in that in the electrolytic solution when using it as an independent disinfecting agent, an additive in the form of fluorine is introduced at its content, wt. %, 0.1 • 10 ^-4 -7.0 • 10 ^-4 .

9. The method according to any one of paragraphs. 4 and 5, characterized in that the oxidation state of the silver electrodes is regulated by the action of an electric current.