RU2194692C2 - Способ отделения линейных олефинов с внутренней двойной связью от разветвленных олефинов с внутренней двойной связью - Google Patents
Способ отделения линейных олефинов с внутренней двойной связью от разветвленных олефинов с внутренней двойной связью Download PDFInfo
- Publication number
- RU2194692C2 RU2194692C2 RU2000118227/04A RU2000118227A RU2194692C2 RU 2194692 C2 RU2194692 C2 RU 2194692C2 RU 2000118227/04 A RU2000118227/04 A RU 2000118227/04A RU 2000118227 A RU2000118227 A RU 2000118227A RU 2194692 C2 RU2194692 C2 RU 2194692C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- linear
- double bond
- olefins
- internal double
- polyaromatic compound
- Prior art date
Links
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 title claims abstract description 141
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 41
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 72
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 40
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 38
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 12
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 12
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims abstract description 8
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 claims abstract description 6
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 claims abstract description 6
- MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N anthracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 14
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 4
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 claims description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 3
- 238000007701 flash-distillation Methods 0.000 claims description 3
- IFLREYGFSNHWGE-UHFFFAOYSA-N tetracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC4=CC=CC=C4C=C3C=C21 IFLREYGFSNHWGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 claims description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 2
- 150000001454 anthracenes Chemical class 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 13
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 11
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 9
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 5
- DXBHBZVCASKNBY-UHFFFAOYSA-N 1,2-Benz(a)anthracene Chemical compound C1=CC=C2C3=CC4=CC=CC=C4C=C3C=CC2=C1 DXBHBZVCASKNBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 4
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- -1 sulfonyloxy Chemical group 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 3
- 238000005698 Diels-Alder reaction Methods 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 3
- 238000005553 drilling Methods 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 description 3
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 3
- KVNYFPKFSJIPBJ-UHFFFAOYSA-N 1,2-diethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1CC KVNYFPKFSJIPBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- JTRPLRMCBJSBJV-UHFFFAOYSA-N benzonaphthacene Natural products C1=CC=C2C3=CC4=CC5=CC=CC=C5C=C4C=C3C=CC2=C1 JTRPLRMCBJSBJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N nonane Chemical compound CCCCCCCCC BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- GGQQNYXPYWCUHG-RMTFUQJTSA-N (3e,6e)-deca-3,6-diene Chemical compound CCC\C=C\C\C=C\CC GGQQNYXPYWCUHG-RMTFUQJTSA-N 0.000 description 1
- MNCMBBIFTVWHIP-UHFFFAOYSA-N 1-anthracen-9-yl-2,2,2-trifluoroethanone Chemical compound C1=CC=C2C(C(=O)C(F)(F)F)=C(C=CC=C3)C3=CC2=C1 MNCMBBIFTVWHIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WRVHTDZJMNUGQN-UHFFFAOYSA-N 1-anthracen-9-yl-n-methylmethanamine Chemical compound C1=CC=C2C(CNC)=C(C=CC=C3)C3=CC2=C1 WRVHTDZJMNUGQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NXXNVJDXUHMAHU-UHFFFAOYSA-N 1-anthracen-9-ylethanone Chemical compound C1=CC=C2C(C(=O)C)=C(C=CC=C3)C3=CC2=C1 NXXNVJDXUHMAHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWFINXQLBMJDJQ-UHFFFAOYSA-N 2-chloroanthracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC(Cl)=CC=C3C=C21 OWFINXQLBMJDJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SURWYRGVICLUBJ-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-9,10-dimethoxyanthracene Chemical compound C1=CC=CC2=C(OC)C3=CC(CC)=CC=C3C(OC)=C21 SURWYRGVICLUBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FKDIWXZNKAZCBY-UHFFFAOYSA-N 9,10-dichloroanthracene Chemical compound C1=CC=C2C(Cl)=C(C=CC=C3)C3=C(Cl)C2=C1 FKDIWXZNKAZCBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JTGMTYWYUZDRBK-UHFFFAOYSA-N 9,10-dimethylanthracene Chemical compound C1=CC=C2C(C)=C(C=CC=C3)C3=C(C)C2=C1 JTGMTYWYUZDRBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPGPAVAKSZHMBP-UHFFFAOYSA-N 9-methylanthracene Chemical compound C1=CC=C2C(C)=C(C=CC=C3)C3=CC2=C1 CPGPAVAKSZHMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000269350 Anura Species 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 239000011280 coal tar Substances 0.000 description 1
- 230000002596 correlated effect Effects 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001924 cycloalkanes Chemical class 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007323 disproportionation reaction Methods 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- QSQIGGCOCHABAP-UHFFFAOYSA-N hexacene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC4=CC5=CC6=CC=CC=C6C=C5C=C4C=C3C=C21 QSQIGGCOCHABAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000468 ketone group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- SLIUAWYAILUBJU-UHFFFAOYSA-N pentacene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC4=CC5=CC=CC=C5C=C4C=C3C=C21 SLIUAWYAILUBJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 125000005425 toluyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005023 xylyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/148—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound
- C07C7/152—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound by forming adducts or complexes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Использование: нефтехимия. Сущность: проводят а) контактирование сырья с линейными полиароматическим необязательно замещенным соединением в условиях, способствующих образованию аддукта линейного полиароматического соединения с линейным олефином с внутренней двойной связью; b) отделение аддукта линейного полихроматического соединения с линейным олефином с внутренней двойной связью из реакционной смеси; с) диссоциирование аддукта линейного полироматичекого соединения с линейным олефином с внутренней двойной связью с образованием линейного полиароматического соединения и композиции линейных олефинов с внутренней двойной связью, и необязательно d) отделение линейного полиароматического соединения, образовавшегося на стадии с), от композиции линейных олефинов с внутренней двойной связью. 9 з.п.ф-лы, 1 табл.
Description
Область, к которой относится изобретение
Изобретение относится к способу отделения линейных олефинов с внутренней двойной связью от разветвленных олефинов с внутренней двойной связью.
Изобретение относится к способу отделения линейных олефинов с внутренней двойной связью от разветвленных олефинов с внутренней двойной связью.
Уровень техники
Во многих промышленных процессах получаются олефины, представляющие собой смеси линейных олефинов с внутренней двойной связью и разветвленных альфа-олефинов. Олефины часто используются в производстве пластмасс или как присадки при заиленном бурении, или в качестве промежуточных соединений при производстве присадок к маслам и моющих средств. В зависимости от конкретной области применения желательно производить композицию линейных олефинов с внутренней двойной связью с наибольшей степенью чистоты. Например, моющие средства, полученные на основе линейных олефинов с внутренней двойной связью, обладают лучшей биодеградируемостью, чем моющие средства, полученные из многих промышленных видов олефинового сырья, содержащих разветвленные олефины с внутренней двойной связью. В то время, как чистые образцы линейных олефинов с внутренней двойной связью и нормальной цепью с узким интервалом углеродного числа могут быть выработаны или произведены в небольших количествах и при высокой стоимости, установлено, что чрезвычайно желательным является обеспечить экономичный способ получения больших количеств очищенных линейных олефинов с внутренней двойной связью из неочищенного углеводородного сырья, содержащего смесь линейных олефинов с внутренней двойной связью и разветвленных олефинов с внутренней двойной связью.
Во многих промышленных процессах получаются олефины, представляющие собой смеси линейных олефинов с внутренней двойной связью и разветвленных альфа-олефинов. Олефины часто используются в производстве пластмасс или как присадки при заиленном бурении, или в качестве промежуточных соединений при производстве присадок к маслам и моющих средств. В зависимости от конкретной области применения желательно производить композицию линейных олефинов с внутренней двойной связью с наибольшей степенью чистоты. Например, моющие средства, полученные на основе линейных олефинов с внутренней двойной связью, обладают лучшей биодеградируемостью, чем моющие средства, полученные из многих промышленных видов олефинового сырья, содержащих разветвленные олефины с внутренней двойной связью. В то время, как чистые образцы линейных олефинов с внутренней двойной связью и нормальной цепью с узким интервалом углеродного числа могут быть выработаны или произведены в небольших количествах и при высокой стоимости, установлено, что чрезвычайно желательным является обеспечить экономичный способ получения больших количеств очищенных линейных олефинов с внутренней двойной связью из неочищенного углеводородного сырья, содержащего смесь линейных олефинов с внутренней двойной связью и разветвленных олефинов с внутренней двойной связью.
Разделение и отделение линейных олефинов с внутренней двойной связью от разветвленных олефинов с внутренней двойной связью является нелегкой задачей, особенно когда эти олефины имеют подобные или идентичные молекулярные массы или количества атомов углерода. Обычные способы перегонки не обеспечивают разделения указанных олефинов, имеющих такие близкие точки кипения. Проблема разделения усугубляется также из-за того, что линейные олефины с внутренней двойной связью нужно отделить не только от разветвленных олефинов с внутренней двойной связью, но также от всего, что содержится в сырьевой смеси, например смеси насыщенных углеводородов.
В патенте US 4946560 описывается способ отделения олефинов с внутренней двойной связью от альфа-олефинов путем контактирования сырья с антраценом с образованием олефинового аддукта, выделения аддукта из сырьевой смеси, диссоциирования аддукта антрацен-линейный альфа-олефин с внутренней двойной связью под воздействием тепла с получением антрацена и олефиновой композиции, обогащенной альфа-олефинами, и отделения антрацена от альфа-олефинов. Желательно, однако, производить олефины в виде потока, который обогащен олефинами с внутренней связью и линейной цепью.
Краткое изложение изобретения
Данное изобретение относится к способу отделения линейных олефинов с внутренней двойной связью от разветвленных олефинов с внутренней двойной связью. В частности, обеспечивается способ превращения углеводородного сырья, содержащего линейные олефины с внутренней двойной связью и разветвленные олефины с внутренней двойной связью, в композицию с более низким содержанием разветвленных олефинов с внутренней двойной связью, чем в исходном сырье, причем способ включает:
a) контактирование сырья с линейным полиароматическим необязательно замещенным соединением при условиях, способствующих образованию аддукта линейного полиароматического соединения и линейного олефина с внутренней двойной связью;
b) отделение аддукта линейного полиароматического соединения и линейного олефина с внутренней двойной связью, а также необязательно не прореагировавшего линейного полиароматического соединения из реакционной смеси;
c) диссоциирование аддукта линейного полиароматического соединения и линейного олефина с внутренней двойной связью с образованием композиции, содержащей линейное полиаромагическое соединение и линейные олефины с внутренней двойной связью, и необязательно
d) отделение линейного полиароматического соединения, полученного на стадии с), от композиции линейных олефинов с внутренней двойной связью.
Данное изобретение относится к способу отделения линейных олефинов с внутренней двойной связью от разветвленных олефинов с внутренней двойной связью. В частности, обеспечивается способ превращения углеводородного сырья, содержащего линейные олефины с внутренней двойной связью и разветвленные олефины с внутренней двойной связью, в композицию с более низким содержанием разветвленных олефинов с внутренней двойной связью, чем в исходном сырье, причем способ включает:
a) контактирование сырья с линейным полиароматическим необязательно замещенным соединением при условиях, способствующих образованию аддукта линейного полиароматического соединения и линейного олефина с внутренней двойной связью;
b) отделение аддукта линейного полиароматического соединения и линейного олефина с внутренней двойной связью, а также необязательно не прореагировавшего линейного полиароматического соединения из реакционной смеси;
c) диссоциирование аддукта линейного полиароматического соединения и линейного олефина с внутренней двойной связью с образованием композиции, содержащей линейное полиаромагическое соединение и линейные олефины с внутренней двойной связью, и необязательно
d) отделение линейного полиароматического соединения, полученного на стадии с), от композиции линейных олефинов с внутренней двойной связью.
Описание изобретения
Линейный олефин (олефины) с внутренней двойной связью - это олефин, в молекуле которого двойная связь находится в любом месте углеродной цепочки, кроме концевого углеродного атома. Такой линейный олефин с внутренней двойной связью не имеет какого-либо алкильного, арильного или алициклического разветвления у атомов углерода с двойной связью или у каких-либо углеродных атомов, смежных с углеродными атомами, несущими двойную связь.
Линейный олефин (олефины) с внутренней двойной связью - это олефин, в молекуле которого двойная связь находится в любом месте углеродной цепочки, кроме концевого углеродного атома. Такой линейный олефин с внутренней двойной связью не имеет какого-либо алкильного, арильного или алициклического разветвления у атомов углерода с двойной связью или у каких-либо углеродных атомов, смежных с углеродными атомами, несущими двойную связь.
Разветвленный олефин (олефины) с внутренней двойной связью - это олефин, в молекуле которого двойная связь находится в любом месте углеродной цепочки, кроме терминального атома углерода. Как указано здесь, разветвленный олефин с внутренней двойной связью имеет один или несколько алкильных, арильных или алициклических ответвлений на одном или нескольких атомах углерода с двойной связью или на каком-либо углеродном атоме, смежном с атомом углерода, несущим двойную связь.
Олефиновое сырье, используемое в способе данного изобретения, включает линейные олефины с внутренней двойной связью и разветвленные олефины с внутренней двойной связью. Сырье необязательно может включать другие виды олефинов, ароматические соединения, парафины и окисленные соединения. Такое сырье обычно производится коммерчески выгодными способами, например олигомеризацией этилена с последующими изомеризацией и диспропорционированием. Или же, сырье может быть получено способом Фишера-Тропша, и оно обычно содержит значительное количество соединений с разветвленной цепью, а также парафины, ароматические соединения, спирты, кетоны, кислоты и другие примеси. Другой путь получения олефинов с внутренней двойной связью - это димеризация или олигомеризация пропилена и высших олефинов с помощью обычно применяемых металлорганических катализаторов димеризации или молекулярных сит, таких как ZSM цеолиты или SAPO.
Количественное содержание разветвленных и линейных олефинов с внутренней двойной связью и других необязательных ингредиентов в сырье особенно не лимитируется. Фактически сырье может содержать настолько мало как 1 вес.% олефинов с внутренней связью и вплоть до 95 вес.% олефинов с внутренней связью в расчете на общий вес всех ингредиентов в композиции. Тем не менее, способ по изобретению особенно пригоден для промышленного производства линейных олефинов с внутренней двойной связью. Соответственно, в предпочтительном варианте изобретения сырье, подвергаемое переработке, согласно способу настоящего изобретения, содержит, по крайней мере, 50 вес.% и вплоть до 95 вес.% олефинов с внутренней двойной связью.
Вообще же сырье должно содержать от 5 до 95 вес.% линейных олефинов с внутренней двойной связью, но предпочтительно, от 25 до 80 вес.% линейных олефинов с внутренней двойной связью в расчете на общий вес ингредиентов в композиции. Конкретное количество может часто колебаться в зависимости от способа производства сырья, например, олигомеризацией олефинов или методом Фишера-Тропша.
Количество разветвленных олефинов с внутренней двойной связью в исходном сырье, в основном, находится в пределах от 1 до 95 вес.% в расчете на вес потока сырья, причем количества от 20 до 75 вес.% являются более обычными и больше подходят для подтверждения экономически выгодного процесса разделения с получением желаемого продукта.
Другие ингредиенты, которые могут присутствовать в сырье, включают альфа-олефины, ароматические соединения, парафины и окисленные соединения. Поскольку линейное полиароматическое соединение, предпочтительно, образует аддукт с альфа-олефинами, мешая тем самым образованию аддукта на основе линейного полиароматического соединения и линейных олефинов с внутренней двойной связью, предпочтительно, чтобы сырьевой поток содержал только небольшое количество альфа-олефинов, например менее 5 вес. % альфа-олефинов, более предпочтительно 2 вес. % и менее, а самое предпочтительное 0,5 вес.% или менее. Помимо альфа-олефинов, другие ингредиенты могут присутствовать в сырье в количествах от 0 до 50 вес.% в расчете на вес сырья.
Обычно олефины, которые служат сырьем, должны иметь среднее углеродное число от 4 до 22, более предпочтительно, от около 6 до около 18. Физические свойства, диктуемые целевым использованием олефинов, отчасти определяют подходящие углеродные числа, которые следует выделять. Олефины с углеродными числами больше 22 и меньше 6 могут использоваться в рассматриваемом процессе, но с коммерческой точки зрения сырье с углеродными числами от 6 до 18 используется чаще всего, например, как промежуточные для получения производных или олигомеров для применения в области ПАВ, пластификаторов, смазок для работы по металлу и буровых растворов для бурения скважин.
Линейное полиароматическое соединение применяется в данном процессе для того, чтобы образовался аддукт с альфа-олефинами в сырьевом потоке. Хотя это не очень увязано с теорией, но полагают, что линейное полиароматическое соединение предпочтительнее образует аддукт с линейными олефинами, содержащими внутреннюю двойную связь и в меньшей степени - с разветвленными олефинами, содержащими внутреннюю двойную связь. Такое более предпочтительное образование аддукта между линейным полиароматическим соединением и линейным олефином с внутренней двойной связью по сравнению с разветвленными олефинами с внутренней двойной связью может быть следствием стерического затруднения и/или электронных воздействий в разветвленных олефинах с внутренней двойной связью в реакции Дильса-Альдера.
Как указано здесь, "линейное полиароматическое соединение" обозначает линейное полиароматическое соединение, имеющее, по меньшей мере, три конденсированных ароматических кольца, которые могут быть незамещенными или замещенными, обладающими аддуктирующими свойствами, подобными свойствам незамещенной молекулы, и смеси таких соединений. Линейность должна распространяться на все три конденсированных кольца, если применяется соединение с тремя конденсированными кольцами и, по меньшей мере, на четыре последовательно конденсированных циклических кольца, если применяется соединение с четырьмя или более конденсированными кольцами. "Линейное полиароматическое соединение" также относится к смесям соединений, содержащим в качестве одного из ингредиентов линейное полиароматическое соединение, к которым относятся (без ограничения ими): каменноугольный деготь, антраценовое масло и любые неочищенные смеси, содержащие фракции, выделенные из нафталина. Линейное полиароматическое соединение также включает ароматические молекулы, связанные между собой с помощью мостиковой группы, такой как углеводородная цепочка, эфирная связь или цепь, содержащая кетонную группу; а также таковые (соединения), содержащие гетероатом, не участвующий и не являющийся помехой при разделении линейных олефинов с внутренней двойной связью от разветвленных олефинов с внутренней двойной связью.
Неограничивающими примерами линейного полиароматического соединения являются: антрацен, 2,3-бензоантрацен, пентацен и гексацен. Подходящими примерами заместителей в замещенных линейных полиароматических соединениях являются (без ограничения ими): низший алкил, например метил, этил, бутил; гало, например хлор, бром, фтор; нитро; сульфо; сульфонилокси; карбоксил; карбонизший-алкокси, например карбометокси, карбоэтокси; амино; моно- и динизший алкиламино, например метиламино, диметиламино, метилэтиламино; амидо; гидрокси; циано; низший алкокси, например метокси, этокси; низший алкианоилокси, например, актеокси; моноциклические арилы, например фенил, ксилил, толуил, бензил и т.д. Величину конкретных заместителей, их количество, их расположение следует выбирать таким образом, чтобы они были относительно инертными в условиях реакции и относительно небольшими, чтобы избегнуть стерических затруднений при образовании аддукта в реакции Дильса-Альдера. Подходящее замещенное линейное полиароматическое соединение может быть подобрано обычным путем при испытании его. Примеры подходящих линейных полиароматических соединений включают 9,10-диметилантрацен, 9,10-дихлорантрацен, 9-метилантрацен, 9-ацетилантрацен, 9-(метиламинометил)антрацен, 2-хлорантрацен, 2-этил-9,10-диметоксиантрацен, антраробин и 9-антрилтрифторметиловый кетон. Предпочтительными линейными полиароматическими соединениями являются антрацен и 2,3-бензоантрацен.
Способ настоящего изобретения представляет собой, в основном, трехстадийный процесс, в котором (а) линейное полиароматическое соединение взаимодействует с сырьем, содержащим разветвленные и линейные олефины с внутренними двойными связями, с образованием аддукта, (b) аддукт выделяют из реакционной смеси, и (с) аддукт подвергают диссоциированию для высвобождения олефина и регенерации линейного полиароматического соединения. Аддуктообразующую реакцию Дильса-Альдера осуществляют в реакционной зоне обычным путем. Примером такой подходящей реакционной зоны является реактор с постоянным перемешиванием, причем олефин и полиароматическое линейное соединение непрерывно подаются в реактор при перемешивании, а реакционная смесь также непрерывно выводится из реактора, в котором происходит ее постоянное перемешивание. Или же реакцию можно осуществлять в реакторе периодического действия, в этом варианте олефин и линейное полиароматическое соединение загружают в автоклав, в котором потом поднимают температуру до величины, необходимой для протекания и завершения реакции. Реакция обычно осуществляется в температурном диапазоне от 150 до 290oС, предпочтительно, от 200 до 280oС и, наиболее предпочтительно, от 240 до 265oС. Величина давления не является определяющей и обычно составляет от атмосферного до приблизительно 10000 кПа. Реакцию ведут в газовой фазе при пониженном давлении, или в жидкостной фазе, или в газожидкостной фазе, в зависимости от летучести исходных олефинов, но, в основном, в жидкостной фазе.
При образовании аддуктов могут использоваться стехиометрические соотношения или избыток либо олефина, либо линейного полиароматического соединения, но предпочтителен мольный избыток олефина. Мольное соотношение олефина и линейного полиароматического соединения составляет, предпочтительно, от более чем 0,5:1 до 10:1, более предпочтительно, от 1,5:1 до 7:1.
Для растворения исходных олефинов или линейного полиароматического соединения или их обоих в реакторе может использоваться инертный растворитель. Предпочтительными растворителями являются растворители углеводородной природы, которые являются жидкими при температурах реакции и в которых растворимы олефины, линейное полиароматическое соединение и их аддукты. Для иллюстрации примеров подходящих растворителей перечисляются: алканы, например пентан, изопентан, гексан, гептан, октан, нонан и т.п.; циклоалканы, например циклопентан, циклогексан и т. п.; и ароматические соединения, например бензол, толуол, этилбензол, диэтилбензол и т.п. Количество растворителя, которое нужно использовать, может колебаться в широком диапазоне без какого-либо вреда для реакции.
В одном варианте изобретения образование аддукта на основе сырья из линейного полиароматического соединения и линейного олефина с внутренней двойной связью осуществляют в отсутствие растворителя. Установлено, что отсутствие растворителя несущественно влияет на количество линейного полиароматического соединения, регенерируемого в условиях, эквивалентных реакционным, и что концентрация производимых линейных олефинов с внутренней двойной связью практически та же самая. Таким образом, в предпочтительном варианте способ по изобретению осуществляют при отсутствии растворителя.
После того как аддукт линейного полиароматического соединения и олефина получен, его выделяют из реакционной смеси. Аддукт олефина и линейного полиароматического соединения выделяют из реакционной смеси с помощью обычных средств. Вследствие большой молекулярной массы и разницы в структуре между аддуктом на основе линейного полиароматического соединения и линейного олефина с внутренней двойной связью и остатком реакционной смеси, обычные методы разделения являются совершенно подходящими для отделения не прореагировавших олефинов от аддукта линейного полиароматического соединения и линейных олефинов с внутренней двойной связью. Например, не прореагировавшие олефины могут быть удалены через верхний погон или фракционно с помощью вакуумной или флэш-дистилляции реакционной смеси с тем, чтобы оставить аддукт линейного полиароматического соединения и линейного олефина с внутренней двойной связью, а также не прореагировавшее линейное полиароматическое соединение в качестве остаточной жидкости. Другие не прореагировавшие компоненты реакционной смеси, такие как не прореагировавшие олефины, а также парафины, ароматические соединения, спирты кетоны, кислоты и др. примеси можно отогнать.
Или же аддукт линейного полиароматического соединения и линейного олефина с внутренней двойной связью выделяют охлаждением реакционной смеси до кристаллизации аддукта с последующей фильтрацией или центрифугированием с целью удаления не прореагировавшего олефина. В большинстве случаев не прореагировавшее линейное полиароматическое соединение будет выделяться вместе с аддуктом его и линейного олефина с внутренней двойной связью. Остающуюся реакционную смесь можно использовать в других процессах, поскольку она будет обогащена олефинами с внутренней двойной связью даже в больше степени, чем исходное сырье.
Следующая стадия данного способа состоит в диссоциировании аддукта линейного полиароматического соединения и линейного олефина с внутренней двойной связью. Процесс диссоциирования может выполняться путем нагревания или пиролиза аддукта на основе регенерированного линейного полиароматического соединения и линейного олефина с внутренней двойной связью при температуре от 250 до 400oС, предпочтительно, от 300 до 350oС. Этот пиролиз обеспечивает высвобождение линейных олефинов с внутренней двойной связью от линейного полиароматического соединения. Линейное полиароматическое соединение затем выделяют из получившейся смеси с помощью любых подходящих средств, какие только совместимы с операцией пиролиза, например вакуумной или флэш-отгонкой линейных олефинов с внутренней двойной связью вместе с др. примесями при температуре пиролиза и удалением линейного полиароматического соединения в виде остаточной жидкости из зоны диссоциирования аддукта. Другие методы разделения включают фильтрацию и центрифугирование. Линейное полиароматическое соединение может быть возвращено в зону получения аддукта. Выделенная композиция линейных олефинов с внутренней двойной связью обогащена этими олефинами по сравнению с исходным сырьем, а концентрация разветвленных олефинов с внутренней двойной связью в указанной композиции меньше, чем в исходном сырье.
Несмотря на то, что большая часть разветвленных олефинов с внутренней двойной связью будет отделена от линейных олефинов с внутренней двойной связью, небольшое количество разветвленных олефинов вместе с другими примесями могут присутствовать в композиции линейных олефинов с внутренней двойной связью на заключительной стадии. Во многих случаях количество разветвленных олефинов с внутренней двойной связью в композиции линейных олефинов с внутренней двойной связью после одного прогона процесса по способу данного изобретения достаточно невелико, так что требуется только один раз провести процесс согласно заявленному способу. При желании, однако, композиция линейных олефинов с внутренней двойной связью может быть подвергнута неоднократному пропусканию через дополнительную реакционную зону и реакторы для диссоциирования аддукта, загружаемые композицией линейных олефинов с внутренней двойной связью, полученной в предыдущем прогоне процесса, для того, чтобы еще больше уменьшить в композиции содержание разветвленных олефинов с внутренней двойной связью и еще больше увеличить содержание линейных олефинов с внутренней двойной связью. В предпочтительном варианте способ данного изобретения повторяют несколько раз, более предпочтительно, 2-4 раза.
Количество разветвленных олефинов с внутренней двойной связью в композиции линейных олефинов с внутренней двойной связью составляет менее 3% вес. после того, как сырье обработано согласно способу данного изобретения. Предпочтительно, количество разветвленных олефинов с внутренней двойной связью в композиции линейных олефинов с внутренней двойной связью составляет 2,5 вес. % или меньше, более предпочтительно 2,0 вес.% или меньше, наиболее предпочтительно, 1,5 вес. % или меньше. При множественных прогонах содержание разветвленных олефинов с внутренней двойной связью в композиции линейных олефинов с внутренней двойной связью до 1,0 вес.% или меньше, более предпочтительно, 0,7 вес.% или меньше, наиболее предпочтительно, 0,5 вес.% или меньше.
Настоящее изобретение далее будет проиллюстрировано с помощью примеров.
Пример
Для иллюстрации принципа изобретения несколько образцов С6-олефинов с внутренней двойной связью, имеющих различный композиционный состав, использовались в качестве сырья. Состав каждого образца сырья указан в таблице. 0,054 моль антрацена (образцы 1 - 5), 0,022 моль 2,3-бензантрацена (образец 6) или 0,022 моль 1,2-бензантрацена (образец 7, для сравнения) были доведены до объема 100 мл. Использовали автоклав, подвергнутый троекратной продувке азотом и запечатанный. Автоклав поместили в сухой бокс и добавили в него 0,108 моль образца сырья, продутого азотом, вместе с 10 мл сухого продутого азотом толуола в образцах 1, 2, 6 и 7. Автоклав закрыли, вынесли из сухого бокса, поместили внутрь нагревательного кожуха и нагрели до 255oС. Продолжительность реакции для образцов 1, 2, 6 и 7, содержащих толуол как растворитель, составляла 3 часа. Продолжительность реакции для образцов 3-5 без растворителя была 1 час. Содержание автоклава при термообработке перемешивалось. Когда реакция закончилась, автоклав охладили до 20oС. Не прореагировавший избыток олефинового сырья удалили отгонкой из продуктовой смеси. Смесь оставшегося не превращенным линейного полиароматического соединения и аддукта линейного полиароматического соединения и линейного олефина с внутренней двойной связью была затем нагрета до 300 - 350oС в течение около 0,5 часа, в течение этого времени указанный аддукт диссоциировал на линейное полиароматическое соединение, которое можно использовать еще раз, и продукт - композицию олефинов с внутренней двойной связью, обогащенную линейными олефинами с внутренней двойной связью, в расчете на мольное содержание олефинов с внутренней двойной связью в сырье.
Для иллюстрации принципа изобретения несколько образцов С6-олефинов с внутренней двойной связью, имеющих различный композиционный состав, использовались в качестве сырья. Состав каждого образца сырья указан в таблице. 0,054 моль антрацена (образцы 1 - 5), 0,022 моль 2,3-бензантрацена (образец 6) или 0,022 моль 1,2-бензантрацена (образец 7, для сравнения) были доведены до объема 100 мл. Использовали автоклав, подвергнутый троекратной продувке азотом и запечатанный. Автоклав поместили в сухой бокс и добавили в него 0,108 моль образца сырья, продутого азотом, вместе с 10 мл сухого продутого азотом толуола в образцах 1, 2, 6 и 7. Автоклав закрыли, вынесли из сухого бокса, поместили внутрь нагревательного кожуха и нагрели до 255oС. Продолжительность реакции для образцов 1, 2, 6 и 7, содержащих толуол как растворитель, составляла 3 часа. Продолжительность реакции для образцов 3-5 без растворителя была 1 час. Содержание автоклава при термообработке перемешивалось. Когда реакция закончилась, автоклав охладили до 20oС. Не прореагировавший избыток олефинового сырья удалили отгонкой из продуктовой смеси. Смесь оставшегося не превращенным линейного полиароматического соединения и аддукта линейного полиароматического соединения и линейного олефина с внутренней двойной связью была затем нагрета до 300 - 350oС в течение около 0,5 часа, в течение этого времени указанный аддукт диссоциировал на линейное полиароматическое соединение, которое можно использовать еще раз, и продукт - композицию олефинов с внутренней двойной связью, обогащенную линейными олефинами с внутренней двойной связью, в расчете на мольное содержание олефинов с внутренней двойной связью в сырье.
Эту композицию линейных олефинов с внутренней двойной связью анализировали с помощью газовой хроматографии. Результаты показаны в таблице. Концентрации веществ в сырье и в получающейся композиции линейных олефинов с внутренней двойной связью приводятся в весовых процентах.
Результаты показывают, что для каждого образца, согласно изобретению, количество линейных олефинов с внутренней двойной связью в продукте было больше, а количество разветвленных олефинов с внутренней двойной связью во много раз меньше. В некоторых случаях количество разветвленных олефинов уменьшалось более чем на 80%, даже свыше 90% по сравнению с их содержанием в сырье. 1,2-Бензантрацен нелинейной структуры оказался неэффективным.
Claims (10)
1. Способ превращения сырья, содержащего линейные олефины с внутренней двойной связью и разветвленные олефины с внутренней двойной связью, в композицию, содержащую линейные олефины с внутренней двойной связью, с более низким, чем в исходном сырье мольным содержанием разветвленных олефинов с внутренней двойной связью, включающий а) контактирование сырья с линейным полиароматическим, необязательно замещенным соединением в условиях, способствующих образованию аддукта линейного полиароматического соединения с линейным олефином с внутренней двойной связью, b) отделение аддукта линейного полиароматического соединения с линейным олефином с внутренней двойной связью из реакционной смеси, с) диссоциирование аддукта линейного полиароматического соединения с линейным олефином с внутренней двойной связью с образованием линейного полиароматического соединения и композиции линейных олефинов с внутренней двойной связью, и необязательно d) отделение линейного полиароматического соединения, образовавшегося на стадии с), от композиции линейных олефинов с внутренней двойной связью.
2. Способ по п. 1, в котором линейное полиароматическое соединение является антраценом или замещенным антраценом.
3. Способ по п. 1, в котором линейное полиароматическое соединение является 2,3-бензантраценом или замещенным 2,3-бензантраценом.
4. Способ по любому из пп. 1-3, в котором контактирование сырья с линейным полиароматическим соединением осуществляют в диапазоне температур от 150 до 290oС.
5. Способ по любому из пп. 1-4, в котором мольное соотношение олефинов в сырье к линейному полиароматическому соединению составляет от более чем 0,5: 1 до 10: 1.
6. Способ по любому из пп. 1-5, в котором аддукт линейного полиароматического соединения с линейным олефином с внутренней двойной связью подвергают диссоциированию нагреванием указанного аддукта при температуре в диапазоне от 250 до 400oС.
7. Способ по любому из пп. 1-6, в котором отделение на стадии b) и/или d) выполняют с помощью вакуумной или флэш-дистилляции.
8. Способ по любому из пп. 1-7, в котором отделение на стадиях b) и/или d) осуществляют путем охлаждения с последующей фильтрацией или центрифугированием.
9. Способ по любому из пп. 1-8, в котором стадии а)-с) повторяют несколько раз.
10. Способ по любому из пп. 1-9, в котором сырье получено по способу Фишера-Тропша.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/987,554 | 1997-12-09 | ||
| US08/987,554 US6018089A (en) | 1997-12-09 | 1997-12-09 | Process for separating linear internal olefins from branched internal olefins |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2000118227A RU2000118227A (ru) | 2002-07-20 |
| RU2194692C2 true RU2194692C2 (ru) | 2002-12-20 |
Family
ID=25533364
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2000118227/04A RU2194692C2 (ru) | 1997-12-09 | 1998-12-08 | Способ отделения линейных олефинов с внутренней двойной связью от разветвленных олефинов с внутренней двойной связью |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6018089A (ru) |
| EP (1) | EP1040090B1 (ru) |
| JP (1) | JP2001525381A (ru) |
| CN (1) | CN1158230C (ru) |
| AR (1) | AR015492A1 (ru) |
| AU (1) | AU741077B2 (ru) |
| BR (1) | BR9813420A (ru) |
| CA (1) | CA2313327A1 (ru) |
| DE (1) | DE69802435T2 (ru) |
| GC (1) | GC0000007A (ru) |
| HK (1) | HK1029982A1 (ru) |
| ID (1) | ID24924A (ru) |
| MY (1) | MY129127A (ru) |
| NO (1) | NO20002935L (ru) |
| NZ (1) | NZ504599A (ru) |
| PE (1) | PE20000041A1 (ru) |
| RU (1) | RU2194692C2 (ru) |
| TW (1) | TW396051B (ru) |
| WO (1) | WO1999029641A1 (ru) |
| ZA (1) | ZA9811155B (ru) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6545192B2 (en) | 1999-05-11 | 2003-04-08 | Shell Oil Company | Process for separating olefins from saturated hydrocarbons |
| US6175050B1 (en) * | 1999-05-11 | 2001-01-16 | Shell Oil Company | Process for separating functionalized alpha olefins from functionalized internal olefins |
| CA2382400A1 (en) * | 1999-08-23 | 2001-03-01 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for separating olefins from saturated compounds |
| US6211423B1 (en) * | 1999-08-23 | 2001-04-03 | Shell Oil Company | Process for separating saturated compounds from olefins |
| US6271434B1 (en) * | 1999-08-23 | 2001-08-07 | Shell Oil Company | Process for separating linear alpha olefins from a crude stream containing saturated hydrocarbons, internal olefins, branched olefins, and linear alpha olefins |
| US6184431B1 (en) * | 1999-08-23 | 2001-02-06 | Shell Oil Company | Process for separating internal and alpha olefins from saturated compounds |
| TWI258462B (en) * | 1999-12-17 | 2006-07-21 | Astrazeneca Ab | Adamantane derivative compounds, process for preparing the same and pharmaceutical composition comprising the same |
| US6576806B1 (en) * | 1999-12-20 | 2003-06-10 | Shell Oil Company | Process for separating C2-C3 olefins from industrial gases |
| US6727399B1 (en) | 2002-12-19 | 2004-04-27 | Shell Oil Company | Process for separating linear alpha olefins from saturated hydrocarbons |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2775633A (en) * | 1953-12-10 | 1956-12-25 | Exxon Research Engineering Co | Separation of tertiary olefins |
| US2953611A (en) * | 1955-10-29 | 1960-09-20 | Spengler Gunter | Method and addition compounds for separating olefines from mixtures |
| US3306946A (en) * | 1964-04-07 | 1967-02-28 | Gulf Research Development Co | Process for purifying a normal alpha olefin mixture of its vinylidene content |
| NL6513234A (ru) * | 1964-10-20 | 1966-04-21 | ||
| US3534116A (en) * | 1968-10-11 | 1970-10-13 | Exxon Research Engineering Co | Slurry adduction process |
| US3864420A (en) * | 1974-05-02 | 1975-02-04 | Universal Oil Prod Co | Alpha olefin separation process |
| US4710273A (en) * | 1985-08-08 | 1987-12-01 | Ethyl Corporation | Olefin purification process |
| US4946560A (en) * | 1988-10-27 | 1990-08-07 | Shell Oil Company | Process for separating alpha and internal olefins |
| US4915794A (en) * | 1988-10-27 | 1990-04-10 | Shell Oil Company | Process for converting internal olefins to alpha olefins |
| US5012034A (en) * | 1989-08-07 | 1991-04-30 | Shell Oil Company | Process for separating styrene from styrene-containing hydrocarbon streams |
-
1997
- 1997-12-09 US US08/987,554 patent/US6018089A/en not_active Expired - Fee Related
-
1998
- 1998-11-11 TW TW087118728A patent/TW396051B/zh active
- 1998-11-18 GC GCP199834 patent/GC0000007A/xx active
- 1998-12-04 AR ARP980106162A patent/AR015492A1/es unknown
- 1998-12-07 PE PE1998001190A patent/PE20000041A1/es not_active Application Discontinuation
- 1998-12-07 MY MYPI98005519A patent/MY129127A/en unknown
- 1998-12-07 ZA ZA9811155A patent/ZA9811155B/xx unknown
- 1998-12-08 AU AU19675/99A patent/AU741077B2/en not_active Ceased
- 1998-12-08 JP JP2000524240A patent/JP2001525381A/ja not_active Withdrawn
- 1998-12-08 CN CNB988120380A patent/CN1158230C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1998-12-08 DE DE69802435T patent/DE69802435T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1998-12-08 EP EP98964506A patent/EP1040090B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-12-08 ID IDW20001080A patent/ID24924A/id unknown
- 1998-12-08 BR BR9813420-5A patent/BR9813420A/pt not_active IP Right Cessation
- 1998-12-08 NZ NZ504599A patent/NZ504599A/en unknown
- 1998-12-08 WO PCT/EP1998/008132 patent/WO1999029641A1/en active IP Right Grant
- 1998-12-08 RU RU2000118227/04A patent/RU2194692C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1998-12-08 CA CA002313327A patent/CA2313327A1/en not_active Abandoned
-
2000
- 2000-06-08 NO NO20002935A patent/NO20002935L/no not_active Application Discontinuation
-
2001
- 2001-01-30 HK HK01100670A patent/HK1029982A1/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO1999029641A1 (en) | 1999-06-17 |
| DE69802435T2 (de) | 2002-07-18 |
| PE20000041A1 (es) | 2000-01-26 |
| ZA9811155B (en) | 1999-06-08 |
| US6018089A (en) | 2000-01-25 |
| NO20002935L (no) | 2000-08-07 |
| DE69802435D1 (de) | 2001-12-13 |
| ID24924A (id) | 2000-08-31 |
| AU741077B2 (en) | 2001-11-22 |
| NZ504599A (en) | 2002-06-28 |
| HK1029982A1 (en) | 2001-04-20 |
| GC0000007A (en) | 2002-10-30 |
| EP1040090A1 (en) | 2000-10-04 |
| JP2001525381A (ja) | 2001-12-11 |
| EP1040090B1 (en) | 2001-11-07 |
| AU1967599A (en) | 1999-06-28 |
| NO20002935D0 (no) | 2000-06-08 |
| CN1281422A (zh) | 2001-01-24 |
| TW396051B (en) | 2000-07-01 |
| CA2313327A1 (en) | 1999-06-17 |
| BR9813420A (pt) | 2000-10-10 |
| CN1158230C (zh) | 2004-07-21 |
| MY129127A (en) | 2007-03-30 |
| AR015492A1 (es) | 2001-05-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2223936C2 (ru) | Способ выделения олефинов из насыщенных углеводородов | |
| RU2194692C2 (ru) | Способ отделения линейных олефинов с внутренней двойной связью от разветвленных олефинов с внутренней двойной связью | |
| US4946560A (en) | Process for separating alpha and internal olefins | |
| US4915794A (en) | Process for converting internal olefins to alpha olefins | |
| US5942656A (en) | Process for separating linear alpha olefins from 2-branched and/or 3-branched alpha olefins | |
| US6559349B1 (en) | Process for separating internal and alpha olefins from saturated compounds | |
| US6734332B1 (en) | Process for enriching cis or trans-isomers in an olefin stream | |
| US5936136A (en) | Process for separating linear alpha olefins from 2 branched and/or3-branched alpha olefins | |
| RU2187487C2 (ru) | Способ отделения линейных альфа-олефинов от 2-разветвленных и/или 3-разветвленных альфа-олефинов | |
| RU2232742C2 (ru) | Способ выделения линейных альфа-олефинов из потока, содержащего линейные альфа-олефины, внутренние олефины и насыщенные углеводороды (варианты) | |
| US6727399B1 (en) | Process for separating linear alpha olefins from saturated hydrocarbons | |
| RU2242455C2 (ru) | Способ выделения функционализованных альфа-олефинов из функционализованных неконцевых олефинов | |
| JP2664497B2 (ja) | α―オレフィンの製法 | |
| MXPA00005351A (en) | Process for separating linear internal olefins from branched internal olefins | |
| CZ454799A3 (cs) | Způsob oddělování lineárních alfa-olefinů od 2- a/nebo 3-větvených alfa-olefinů | |
| MXPA99011363A (en) | Process for separating linear alpha olefins from 2-branched and/or 3-branched alpha olefins | |
| JP2003507442A (ja) | 飽和化合物からオレフィンを分離するための方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| QB4A | Licence on use of patent |
Effective date: 20081209 |
|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20091209 |