RU2179771C1 - Способ изготовления литиевых аккумуляторов электрохимической системы литий-литированный диоксид марганца - Google Patents

Способ изготовления литиевых аккумуляторов электрохимической системы литий-литированный диоксид марганца Download PDF

Info

Publication number
RU2179771C1
RU2179771C1 RU2000128394/09A RU2000128394A RU2179771C1 RU 2179771 C1 RU2179771 C1 RU 2179771C1 RU 2000128394/09 A RU2000128394/09 A RU 2000128394/09A RU 2000128394 A RU2000128394 A RU 2000128394A RU 2179771 C1 RU2179771 C1 RU 2179771C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
lithium
manganese dioxide
discharge
cathode
mno
Prior art date
Application number
RU2000128394/09A
Other languages
English (en)
Inventor
В.П. Тарасов
В.В. Миклушевский
В.К. Кулифеев
Р.С. Капитонов
Original Assignee
Тарасов Вадим Петрович
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Тарасов Вадим Петрович filed Critical Тарасов Вадим Петрович
Priority to RU2000128394/09A priority Critical patent/RU2179771C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2179771C1 publication Critical patent/RU2179771C1/ru

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/131—Electrodes based on mixed oxides or hydroxides, or on mixtures of oxides or hydroxides, e.g. LiCoOx
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/139—Processes of manufacture
    • H01M4/1391—Processes of manufacture of electrodes based on mixed oxides or hydroxides, or on mixtures of oxides or hydroxides, e.g. LiCoOx
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/485—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of mixed oxides or hydroxides for inserting or intercalating light metals, e.g. LiTi2O4 or LiTi2OxFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/52—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron
    • H01M4/525—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron of mixed oxides or hydroxides containing iron, cobalt or nickel for inserting or intercalating light metals, e.g. LiNiO2, LiCoO2 or LiCoOxFy
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

Изобретение относится к производству электрохимических источников тока, осуществляемому в сочетании с утилизацией первичных химических источников тока, выработавших свой ресурс. Техническим результатом изобретения является снижение себестоимости процесса изготовления за счет использования взамен дорогостоящего сырья, каким является литированный диоксид марганца, выщелоченной катодной массы отработавшего срок службы и полностью разряженного первичного источника тока литий-диоксид марганцевой системы. Согласно изобретению указанная катодная масса изымается из утилизируемого первичного источника тока, прокаливается в течение не менее 2 ч с целью отгонки электролита, а затем подвергается выщелачиванию подкисленной водой. 1 з.п. ф-лы.

Description

Изобретение относится к производству электрохимических источников тока. Классификационные индексы согласно Международной классификации изобретений - 7 редакция Н 01 М 10/24 - 10/54.
Прототипом заявляемого решения является способ производства литиевых аккумуляторов электрохимической системы литий - литированный диоксид марганца /Li/LixMn2O4/, технологическая цепочка которого содержит создание катодного узла аккумулятора на базе литированного диоксида марганца, имеющего структуру шпинели.
Требуемая для создания катодного узла модификация указанного исходного материала достигается путем нагрева смеси LiOH и электролитического МnO2 (ЭДМ). Кристаллическая структура МnO2, приготовленного этим методом, идентифицируется как смесь γ-β-MnO2 и Li2MnO3 (Takehara Z., Kanamura K., Historical. Development of Rechargeable Lithium Batteries in Japan. // Electrochimika Acta. 1993, V. 38, 9, pp. 1169-1177).
Недостатками указанного способа-прототипа заявляемого решения являются трудоемкость и дороговизна создания искомого исходного материала, незавершенный характер образующейся при этом кристаллической решетки, препятствующий многократному циклированию химической реакции заряда-разряда аккумулятора, необходимому для обеспечения длительного срока эксплуатации и ограничивающему глубину разряда и накопленную в аккумуляторе энергию.
Предлагаемое техническое решение предназначено для преодоления перечисленных недостатков способа-прототипа и состоит в замене операции создания катодного узла аккумулятора, осуществляемой на базе использования химического соединения - литированный диоксид марганца, имеющий структуру шпинели, катодной массой отработанных и передаваемых на утилизацию первичных источников тока литий-диоксид марганцевой системы типа МРЛ-400, подвергаемой выщелачиванию по проводимой ниже схеме.
В процессе утилизации отработанных первичных источников тока электрохимической системы Li/MnO2 катодная масса прокаливается на воздухе при температуре ~ 450oС в течение 2 часов с целью отгонки электролита, затем подвергается выщелачиванию подкисленной водой (концентрации H2SО4 2 г/л) при т:ж=1: 3, температуре ~ 20oС, времени выщелачивания 10 минут.
Предлагаемое техническое решение базируется на экспериментальных исследованиях, подтверждающих его реализуемость и эффективность. Описание этих исследований приводится ниже.
Проведенные экспериментальные исследования имели целью выявить изменения, происходящие в кристаллической решетке β-γ-MnO2-электрода в процессе электрохимического разряда первичного источника тока.
Исследованию подвергались элементы системы Li/MnO2 в габарите CR-2325. Такой элемент состоит из литиевого анода (литий марки ЛЭ-1) и катода, разделенных полипропиленовым сепаратором. Катод прессовался в виде таблетки из смеси состава:
- β-γ-MnO2 - 88% (вес.);
- технический углерод - 7% (вес.);
- фторопласт - 5% (вес.).
Фторопласт вводится в качестве связующего агента. Графит добавляется для улучшения электропроводности катода.
В качестве электролита использовался 1 М раствор LiClO4 в смеси 1:1 пропиленкарбоната и 1,2-диметоксиэтана. Пропиленкарбонат служит растворителем, LiClO4 используется как ионный проводник. Диметоксиэтан добавляется для уменьшения электросопротивления электролита. Элементы собирались в сухом боксе в корпусах из нержавеющей стали и закатывались через полипропиленовую прокладку с целью герметизации.
Элементы разряжались на номинальную нагрузку. Степень разряда определялась через измерение количества электричества, прошедшего через элемент (выражалось в мА•ч/гкат. массы), после чего результаты сопоставлялись между собой. Затем элементы разбирались, и катодная масса после отгонки электролита исследовалась на дифрактометре "Geigerflex D-1С" фирмы Rigaku. Дифрактометр представляет собой программно-аппаратный комплекс. Прибор позволяет снимать рентгенограммы порошкообразных образцов, распознавать пики, определять их относительные интенсивности, а также расшифровывать рентгенограммы с помощью компьютерной базы данных ASTM. Результаты эксперимента в зависимости от задачи исследователя могут быть выведены на экран дисплея, принтер или графопостроитель.
Полученные рентгенограммы образцов катодной массы до разряда (≈0 мА•ч/г) и после разряда до глубины 50, 100, 125, 150, 200 и 245 мА•ч/г сопоставлялись между собой для анализа изменений, происходящих в решетке МnO2 в процессе разряда.
На рентгенограммах обнаружены 4 главные линии: (а), (b), (с) и (d). Кроме того, наблюдаются еще ряд слабо выраженных дифракционных линий, которые при дальнейшем рассмотрении не принимаются во внимание. При переходе к параметрам кристаллической решетки линии (а), (b), (с) и (d) корреспондируют со значением параметра d как 3,83; 2,42; 2,12 и 1,63 Å соответственно. В процессе разряда линия (а) движется от значения угла 2θ = 29,3° до 2θ = 25,0°, что равнозначно изменению параметра d кристаллической решетки с 3,83 Å до 4,47 Å. Линия (b) также движется от значения 2θ = 47,2° до 2θ = 46,2°. Линии (с) и (d) не изменяют своего положения, но их интенсивность уменьшается, в то время как при угле 2θ = 86,5°, начиная со степени разряда 100 мА•ч/г, появляется новая линия (е). При дальнейшем разряде линии (с) и (d) исчезают и заменяются соседними линиями (с') и (d').
Отмеченное постепенное изменение параметров кристаллической решетки диоксида марганца говорит о том, что во время электрохимического восстановления в ней не происходит разрушающих изменений. По-видимому, во время разряда элемента происходит лишь изменение параметров решетки. Расчет параметров осуществляли на ПЭВМ дифрактометра "Geigerflex D-1C" одновременно со снятием дифрактограмм с помощью программы "Lattice". Индексы Миллера главных линий (а), (b) и (с) приняты как (101), (111) и (211) соответственно. Параметры соответствующей тетрагональной кристаллической решетки: а=4,40 Å, с=2,90 Å. Так как во время электровосстановления диоксида марганца разрушения решетки не происходит, дальнейшее рассмотрение изменений параметров рассматривалось, приняв за основу тетрагональную решетку с индексами (101), (111) и (211).
В течение первой половины разряда (от 0 до 150 мА•ч/г) тетрагональная решетка с параметрами а=4,39-4,40 Å и с=2,86-2,90 Å не претерпевает изменений. При ~ 30-50% разряда появляется некоторое расширение решетки вдоль оси а и незначительное сжатие вдоль оси с; одновременно сосуществуют две кристаллические решетки с разными параметрами. И, наконец, при 30-90% разряда ось а новой тетрагональной решетки постоянно расширяется пропорционально степени разряда, в то время как с осью с отмеченных выше изменений не происходит (параметры новой решетки а=4,9-5,0 Å и с=2,82-2,86 Å).
Полученные данные однозначно указывают на то, что, независимо от глубины разряда, электровосстановление МnO2-электрода происходит путем пропорционального внедрения лития в кристаллическую решетку диоксида марганца по электрохимическим реакциям:
На аноде: Li-е⇒Li+.
На катоде: xLi++Mn4O2⇒LixMn3O2.
Сравнение кристаллических решеток катода до и после электровосстановления катода дает возможность утверждать, что в результате электрохимического восстановления катода образуется новая фаза LixMnO2.
Рентгенофазовые исследования образцов катодной массы из элементов с разной степенью разряда показали, что в течение первой половины разряда тетрагональная кристаллическая решетка диоксида марганца постепенно превращается в новую фазу LixMnO2, имеющую расширенную тетрагональную решетку. Это стадия двухфазной реакции. В течение этого периода ион Li+ внедряется в октаэдральные узлы матрицы диоксида марганца и изменяет ее параметры. При разряде ~ 30-90% ионы Li+ внедряются в незанятые октаэдральные узлы и начинают мигрировать по этим узлам в новой фазе LixMnO2. Дальнейшая концентрация ионов лития и переход марганца из степени окисления +4 в степень окисления +3 выражается в расширении тетрагональной решетки диоксида марганца до параметров, присущих решетке новой фазы. Таким образом, реакция электровосстановления переходит в гомофазную стадию (присутствует только новая фаза LixMnO2).
Проведенные рентгенофазовые исследования происходящих в структуре диоксида марганца в процессе разряда изменений говорят о том, что в образующемся соединении LixMn3O2 основу составляет измененная решетка диоксида марганца, а катионы лития Li+ находятся в ней в виде раствора внедрения и удерживается благодаря межмолекулярному взаимодействию и кулоновским силам. При выщелачивании мы хотим добиться наиболее полного перехода лития в раствор. В растворе при выщелачивании должна происходить катионообменная реакция типа:
LixMnO2+Каtn+=Lix-nKatMnO2+nLi+,
где Katn+ - катион с зарядом +n.
Из этого рассуждения ясно, что обмениваться с ионом лития могут только катионы, имеющие сходный с ионом Li+ ионный радиус. Кроме того, так как мы имеем дело с водными растворами, необходимо учитывать влияние гидратации (образование гидратной оболочки). Таким образом, возможность протекания данной реакции зависит от двух факторов:
- радиуса катиона элемента-заместителя лития в кристаллической решетке диоксида марганца в сравнении с радиусом иона лития;
- изменения свободной энергии Гиббса реакции, которую можно описать следующей формулой:
Figure 00000001

где ΔGгидр.Li+ - свободная энергия Гиббса гидратации иона лития;
ΔGгидр.Katn+ - свободная энергия Гиббса гидратации катиона элемента-заместителя;
ΔGвнедр.Li+ - свободная энергия Гиббса внедрения иона лития в кристаллическую решетку диоксида марганца;
ΔGвнедр.Katn+ - свободная энергия Гиббса внедрения катиона элемента-заместителя в кристаллическую решетку диоксида марганца.
Проведенные расчеты показывают, что катионы щелочных металлов (Na+, K+) не удовлетворяют первому из перечисленных выше условий. Обоим перечисленным выше факторам удовлетворяет катион H+, который в водных растворах присутствует в виде иона гидроксония Н3О+.
В качестве выщелачивающих реагентов были рассмотрены НСl, НNО3, Н2SO4 и вода.
Эксперименты проводились по методике, которая заключалась в следующем. В стеклянный стакан наливали раствор кислоты или воды V=500 мл, после чего стакан с раствором термостатировали. В начальный момент времени в стакан засыпалась навеска диоксида марганца с интеркалированным литием массой 4 г. Через равные промежутки времени отбирали пробы пульпы объемом 2 мл, отфильтровывали и фильтрат анализировали на содержание Li+ и Мn2+. Анализ проводили на атомно-абсорбционном спектрофотометре AAS-1N.
Приемлемая степень выщелачивания лития 96% может быть достигнута при использовании горячей воды, что является технологически более приемлемым, чем использование кислот.
Проведенные исследования изменений, происходящих в кристаллической решетке диоксида марганца в процессе электровосстановления, позволяют применить совершенно новый подход к проблемам использования отработанной в литий-диоксид марганцевых элементах катодной массы. Отработанная катодная масса, представляющая собой диоксид марганца с интеркалированным в его кристаллическую структуру литием (LixMnO2), является циклируемой, в отличие от самого диоксида марганца, который, как известно, не циклируется. Основанием для такого утверждения явился вывод о том, что в процессе электровосстановления МnO2 параметры его кристаллической решетки изменяются. Кроме того, ионы лития, находящиеся в кристаллической решетке диоксида марганца, подвижны и могут заменяться на катионы. Таким образом, есть все основания считать, что продукт электровосстановления LixMnO2 будет циклироваться. Для проверки данных утверждений были подготовлены образцы катодной массы с интеркалированным литием.
Образец 1 готовился путем прокаливания на воздухе при температуре ~ 450oС в течение 2 часов с целью отгонки электролита.
Образец 2 после прокаливания при тех же условиях подвергался выщелачиванию подкисленным водным раствором (концентрации Н2SO4 - 2 г/л) при т:ж=1: 3, температуре ~ 20oС и времени выщелачивания 10 минут.
После предварительной сушки образцы катодного материала были использованы для исследований в составе литиевых аккумуляторов дискового типа. Аккумуляторы были изготовлены промышленным способом в габаритах серийных первичных элементов типа ДМЛ-2830.
Для проверки электрических характеристик ХИТ были проведены исследования вольт-амперных и зарядно-разрядных характеристик в нормальных условиях.
Заряд/разряд аккумуляторов ДМЛ-2830 проводился на гальваностатическом 10-канальном стенде с автоматической регистрацией на ПЭВМ с переключением заряда/разряда по абсолютной величине тока. Точность поддержания тока 2÷5%. Были испытаны две группы аккумуляторов по 10 образцов с электролитом ПК+ДМЭ+LiСlO4.
Исследования вольт-амперных характеристик элементов проводились с целью определения запаса по мощности. Исследования ВАХ проводили методом меняющихся токов с помощью потенциостата ПИ-50-1.
Результаты экспериментальных исследований показали, что вольт-амперные характеристики опытных образцов по мощности соответствуют серийным никель-кадмиевым аккумуляторам. Из анализа ВАХ следует, что для опытных аккумуляторов с выщелоченным катодным материалом (серия 2) оптимальным является разрядный ток 0,5÷5 мA (Rн=1÷10 кОм); опытные аккумуляторы с необработанным катодом (серия 1) имеют меньший запас по мощности.
В номинальном режиме разряд опытных аккумуляторов серии 2 происходит при стабильном значении напряжения 2,95 В; разрядная характеристика имеет прямолинейный участок в течение 90% времени разряда.
По заключению 22ЦНИИИ МО опытные аккумуляторы с катодами на основе выщелоченной катодной массы рекомендованы для использования в объектах спецтехники.
Выполненный патентный поиск по рубрике МКИ7 Н01М-10/24 - 10/54 по странам СССР, Россия, Франция, Великобритания (Англия), Германия и Япония, а также США по классу 429 не обнаружили патентов, порочащих новизну заявленного изобретения.
Аналогичный результат дало изучение научно-технической литературы по фондам Государственной российской библиотеки и Центральной политехнической библиотеки по рубрикам 621.351; 621.319.44; 621.396.6; 621.311.6; 621.35.

Claims (2)

1. Способ производства литиевых аккумуляторов электрохимической системы литий - литированный диоксид марганца (Li/Lix Mn2O4), включающий операцию создания катода из литированного диоксида марганца, имеющего структуру шпинели, отличающийся тем, что в качестве литированного диоксида марганца используют катодную массу отработавшего срок службы и полностью разряженного первичного источника тока литий-диоксид марганцевой системы (Li/МnО2), которую прокаливают, выщелачивают и высушивают.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что указанное прокаливание проводят при температуре 450oС, выщелачивание осуществляют водой, подкисленной серной кислотой при концентрации 2 г/л, при соотношении твердой и жидкой составляющей 1: 3 при температуре 20oС в течение 10 мин.
RU2000128394/09A 2000-11-15 2000-11-15 Способ изготовления литиевых аккумуляторов электрохимической системы литий-литированный диоксид марганца RU2179771C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2000128394/09A RU2179771C1 (ru) 2000-11-15 2000-11-15 Способ изготовления литиевых аккумуляторов электрохимической системы литий-литированный диоксид марганца

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2000128394/09A RU2179771C1 (ru) 2000-11-15 2000-11-15 Способ изготовления литиевых аккумуляторов электрохимической системы литий-литированный диоксид марганца

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2179771C1 true RU2179771C1 (ru) 2002-02-20

Family

ID=20242070

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2000128394/09A RU2179771C1 (ru) 2000-11-15 2000-11-15 Способ изготовления литиевых аккумуляторов электрохимической системы литий-литированный диоксид марганца

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2179771C1 (ru)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2648977C1 (ru) * 2017-05-30 2018-03-29 Российская Федерация в лице Министерства промышленности и торговли Российской Федерации Способ изготовления литиевых аккумуляторов электрохимической системы литий - литированный оксид ванадия
RU2690293C2 (ru) * 2014-12-22 2019-06-03 Мицубиси Газ Кемикал Компани, Инк. Ионный проводник и способ его изготовления
RU2811960C1 (ru) * 2023-08-21 2024-01-19 Акционерное общество "Энергия" (АО "Энергия") Способ сборки элемента литий-диоксида марганца и автоматическое намоточное устройство для него

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
КЕДРИНСКИЙ И.А., и др. Химические источники тока с литиевым электродом, Красноярск, Красноярский университет, 1983, с. 94-97. *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2690293C2 (ru) * 2014-12-22 2019-06-03 Мицубиси Газ Кемикал Компани, Инк. Ионный проводник и способ его изготовления
RU2648977C1 (ru) * 2017-05-30 2018-03-29 Российская Федерация в лице Министерства промышленности и торговли Российской Федерации Способ изготовления литиевых аккумуляторов электрохимической системы литий - литированный оксид ванадия
RU2811960C1 (ru) * 2023-08-21 2024-01-19 Акционерное общество "Энергия" (АО "Энергия") Способ сборки элемента литий-диоксида марганца и автоматическое намоточное устройство для него

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Thackeray et al. Ramsdellite-MnO2 for lithium batteries: The ramsdellite to spinel transformation
Rossouw et al. Alpha manganese dioxide for lithium batteries: A structural and electrochemical study
Gummow et al. Structure and electrochemistry of lithium cobalt oxide synthesised at 400 C
Gummow et al. Lithium-cobalt-nickel-oxide cathode materials prepared at 400 C for rechargeable lithium batteries
KR101161767B1 (ko) 신규한 티탄 산화물, 그 티탄 산화물의 제조방법, 및 그것을 활성 물질로서 사용한 리튬 2차 전지
Ma et al. Electrochemical properties of monoclinic NaMnO2
Johnson et al. Structural and electrochemical studies of α-manganese dioxide (α-MnO2)
Xia et al. An investigation of lithium ion insertion into spinel structure li‐mn‐o compounds
US8518367B2 (en) Titanium oxide and method of producing the same
CN111270072B (zh) 一种废旧磷酸铁锂电池正极材料的回收利用方法
US6193947B1 (en) Process for preparing layered rock-salt type lithium manganese oxide by mixed alkaline hydrothermal method
Shao‐Horn et al. Microstructural Features of α‐MnO2 Electrodes for Lithium Batteries
WO2018004762A1 (en) Battery with molybdenum sulfide electrode and methods
RU2179771C1 (ru) Способ изготовления литиевых аккумуляторов электрохимической системы литий-литированный диоксид марганца
KR100503385B1 (ko) 전기화학적 환류법을 이용한 리튬이차전지의 재활용방법 및 이를 위한 장치
KR20000062340A (ko) 리튬 망간 산화물의 제조방법
CA3090016A1 (en) Manganese oxide composition and method for preparing manganese oxide composition
Gopalakrishnan Insertion/extraction of lithium and sodium in transition metal oxides and chalcogenides
WO2021161115A1 (en) Cathode and electrolyte chemistry for scalable zinc ion battery
Pistoia et al. Lithiated MnO2 Phases as Cathodes for 3 V Li and Li‐Ion Cells
LIAN et al. Na+-doped layered LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2 cathode derived from low nickel matte with high structural stability and fast diffusion kinetics
US20220020985A1 (en) Mixed metal manganese oxide material
Bach et al. Rechargeable γ-MnO2 for lithium batteries using a sulfone-based electrolyte at 150 C
Shin et al. Synthesis and Electrochemical Characteristics of Li~ 0~.~ 7 [Ni~ 0~.~ 0~ 5Mn~ 0~.~ 9~ 5] O~ 2 as a Positive Material for Rechargeable Lithium Batteries
Ramanujam et al. 3 Zinc-Ion Batteries