RU2179562C2 - Несыпучие формованные порошки из модифицированных политетрафторэтиленов и способ их получения - Google Patents

Несыпучие формованные порошки из модифицированных политетрафторэтиленов и способ их получения Download PDF

Info

Publication number
RU2179562C2
RU2179562C2 RU96124077/04A RU96124077A RU2179562C2 RU 2179562 C2 RU2179562 C2 RU 2179562C2 RU 96124077/04 A RU96124077/04 A RU 96124077/04A RU 96124077 A RU96124077 A RU 96124077A RU 2179562 C2 RU2179562 C2 RU 2179562C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
microns
molded
powders
dust
nonfriable
Prior art date
Application number
RU96124077/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU96124077A (ru
Inventor
Гернот ЛЕР
Клаус Хинтцер
Райнхард Альберт ЗУЛЬЦБАХ
Original Assignee
Динеон ГмбХ
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Динеон ГмбХ filed Critical Динеон ГмбХ
Publication of RU96124077A publication Critical patent/RU96124077A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2179562C2 publication Critical patent/RU2179562C2/ru

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/12Powdering or granulating
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/12Powdering or granulating
    • C08J3/16Powdering or granulating by coagulating dispersions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/12Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C08L27/18Homopolymers or copolymers or tetrafluoroethene
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C43/00Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2027/00Use of polyvinylhalogenides or derivatives thereof as moulding material
    • B29K2027/12Use of polyvinylhalogenides or derivatives thereof as moulding material containing fluorine
    • B29K2027/18PTFE, i.e. polytetrafluorethene, e.g. ePTFE, i.e. expanded polytetrafluorethene
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/25Solid
    • B29K2105/251Particles, powder or granules
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2327/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
    • C08J2327/02Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08J2327/12Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C08J2327/18Homopolymers or copolymers of tetrafluoroethylene
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)

Abstract

Изобретение относится к получению порошков из модифицированного политетрафторэтилена, которые используются для дальнейшей экструзии с получением футеровки, труб, шлангов и полос. Несыпучие, не выделяющие пыли формованные порошки с насыпным весом по меньшей мере 450 г/л получают из суспензионного полимеризата с мономерными звеньями тетрафторэтилена и 0,01-1 вес.% мономерных звеньев по меньшей мере перфторалкилвинилового эфира с С14 алкильной группой измельчением полимерных частиц до среднего размера d50 = 10-50 мкм и агломерированием в воде до среднего размера частиц агломерата d50 = 30-100 мкм. Изобретение позволяет получить несыпучий формованный порошок, обладающий преимуществами при его обработке, высоким насыпным весом и отсутствием пыли при изготовлении заготовки. 2 с. и 6 з.п. ф-лы, 6 табл.

Description

Изобретение относится к несыпучим формованным порошкам из суспензионного полимера с мономерными звеньями тетрафторэтилена и от 0,1 до 1 вес.%, предпочтительно от 0,02 до 0,5 вес.% мономерных звеньев, по меньшей мере, перфторалкилвинилового эфира с алкильной группой от 1 до 4 атомов углерода, предпочтительно n-перфторпропилом, с насыпным весом 450 г/л, получаемого путем измельчения первичных частиц до среднего диаметра частиц d от 10 до 50 мкм, предпочтительно от 15 до 25 мкм, особенно предпочтительно 20 мкм, и реагломерации в воде в агломерат, не выделяющий пыли, с диаметром частиц d50 примерно от 30 до 100 мкм, предпочтительно примерно от 40 до 90 мкм.
Изобретение относится также к способу получения несыпучего, не выделяющего пыль формованного порошка с насыпным весом, по меньшей мере, 450 г/л и диаметром агломерата d50 примерно от 30 до 100 мкм, предпочтительно примерно от 40 до 90 мкм, который отличается тем, что суспензионный полимеризат с мономерными звеньями тетрафторэтилена и от 0,01 до 1 вес.% мономерных звеньев, по меньшей мере, перфторалкилвинилового эфира с алкильной группой от 1 до 4 атомов углерода измельчают до диаметра частиц d50 от 10 до 50 мкм и агломерируют в воде.
Изобретение относится к применению формованного порошка согласно изобретению в технологии прессования агломератов.
Как известно, политетрафторэтилен получают водной радикальной полимеризацией, а именно путем суспензионной полимеризации. Эти оба способа приводят, в основном, к различным по морфологии полимеризатам.
Эмульсионные полимеризаторы состоят из достаточно регулярных, сферических латексных частиц с диаметром примерно 100-300 нм, которые в процессе осаждения агломерируют в так называемый пастообразный порошок со средним размером частиц от 400 до 700 мкм. Удельная поверхность таких пастообразных порошков составляет 10-25 м/г. Эти пастообразные порошки подлежат дальнейшей обработке путем экструзии пастообразных материалов с получением футеровки (Linern), труб, шлангов и полос. Способ экструзии пастообразных материалов характеризуется тем, что формование осуществляют путем смешения пастообразного порошка с бензином или другой, не смешивающейся с водой, но смачивающей ПТЭФ жидкостью в экструдере для пастообразных материалов при температуре значительно ниже точки плавления ПТЭФ. За формованием следует спекание при температурах значительно выше точки плавления ПТЭФ.
Эмульсионные полимеры ПТЭФ из-за их чрезвычайно высокой вязкости расплава до нескольких сот ГП•с плохо поддаются термопластической обработке.
Суспензионные полимеры ПТЭФ, вследствие своей высокой вязкости расплава также не могут подвергаться термопластической обработке. Поэтому разработаны специальные технологии переработки, которые приближены к металлургическим технологиям прессования.
Для этой технологии прессования агломератов суспензионный полимеризат следует переработать в формованный порошок.
Суспензионный полимеризат, который выпадает в виде грубых, неравномерно сформованных частиц с диаметром до 1500 мкм, для этой цели вначале тонко измельчают до диаметра частиц от 10 до 50 мкм предпочтительно путем сухого измельчения, в частности, в воздушной мельнице. Измельченный материал имеет также неравномерную форму. Благодаря этому полученный формованный порошок является несыпучим и не достаточно хорошо дозируется при автоматической обработке прессованием. Насыпной вес лежит в пределах 300-400 г/л.
Этот несыпучий формованный порошок прессуют преимущественно в цилиндры или полые цилиндры при давлении примерно до 500 бар. Прессованные заготовки (зеленые заготовки) затем подвергают спеканию, а после этого изготовляют путем механической обработки изделия ширпотреба, как, например, строганая пленка или уплотнительные кольца. Для достижения высоких свойств формовочный порошок при изготовлении заготовки должен обладать способностью деформироваться, чтобы первичные частицы могли упаковываться плотно без воздушных включений с тем, чтобы заготовка имела достаточную прочность для дальнейшей обработки.
Несыпучий порошок, наряду с его непригодностью для автоматического прессования и трудностью с заполнением формы, имеет недостаток - пониженный насыпной вес. Это требует большего объема установки для формования. Другим недостатком является выделение пыли при изготовлении заготовки. Выделение пыли требует высоких затрат для поддержания чистоты установки для обработки, поскольку пыль ПТФЭ, особенно в сочетании с курением, является токсичной.
Нет недостатка в попытках устранить эти отрицательные моменты. Разработаны способы изготовления формовочного сыпучего порошка, более удобного при дозировании.
Известные способы заключаются в гранулировании в большинстве случаев в двухфазной жидкостной системе (состоящей из воды и ограниченно смешиваемого с водой, смачивающего ПТФЭ растворителя, как, например, бензин и фторхлоруглеводороды) и механически обработанного несыпучего формовочного порошка в более или менее равномерно сформованные частицы гранулята, диаметр частиц которого лежит в пределах между 100 и 600 мкм. Частицы гранулята характеризуются гладкой поверхностью и некоторой стабильностью при их обработке и транспортировке. Полученные формованные порошки имеют высокий насыпной вес, большей частью более 800 г/л, не выделяют пыли и в соответствии с этим проявляют значительные преимущества по сравнению с несыпучими формованными порошками.
Эти преимущества, однако, теряют свою ценность из-за значительного ухудшения свойств.
Значительно снижается прочность на разрыв и прочность при электрическом пробое, и агломерированные частицы содержат много пустот (voids). Причина снижения свойств состоит в более низких прессуемости и деформируемости сыпучего порошка вследствие гранулирования. Так, например, в пленке толщиной 100 мкм под микроскопом при 20-кратном увеличении способом фазового контраста можно четко распознать контуры частиц гранулята.
В таблице 1 показано изменение свойств вследствие гранулирования формованного порошка ПТФЭ, сокращения здесь и далее означают:
SG - насыпной вес по ДИН 53466 или ИСО 12086 в г/л,
d50 - средний диаметр частиц в мкм, измеренный с помощью лазерного измерительного прибора фирмы Зюмпатек (Клаусталь-Целперфельд, Германия),
RF - прочность на разрыв в Н/мм по ДИН 53457 или ИСО 12086, образцы: полосы шириной 15 мм,
RD - относительное удлинение при разрыве, в %, определено по ДИН 53457 или ИСО 12086.
EDF - электрическая прочность на пробой в кВ/мм по ДИН 53481, измерительное устройство - шарик (диаметр 20 мм)/пластина (диаметр 50 мм).
Ухудшение свойств закономерно, так как стабильность зерна препятствует плотной упаковке первичных частиц и частиц гранулята при прессовании. Аналогичное ухудшение свойств наблюдается также при гранулировании формованного порошка из "модифицированного" ПТФЭ, даже если в меньшем размере. Под "модифицированным" ПТФЭ понимают полимер, который содержит небольшую часть сомономеров, при этом сохраняется основное свойство ПТФЭ - не подверженность термопластической обработке. Применяемые согласно изобретению суспензионные полимеры тетрафторэтилена с 0,01 до 1 вес.% мономерных звеньев, по меньшей мере, перфторалкилвинилового эфира являются "модифицированными" политетрафторэтиленами. Модифицированные суспензионные полимеры характеризует меньшая на 1-2 порядка величина вязкости расплава, благодаря которой возможно их сваривание без вспомогательных средств. Более низкая вязкость при спекании приводит к лучшей коалесценции первичных частиц, однако недостатки гранулирования не могут быть преодолены, как показывает таблица 2 на суспензионном полимеризате с 0,09 вес.% перфтор-n-пропил-винилового эфира.
Сыпучий формовочный порошок, как видно из опыта с пленкой, не обнаруживает такого уровня свойств, как несыпучий.
Задачей изобретения является разработка формованного порошка, который не является сыпучим, но по сравнению с известными формованными порошками обладает преимуществами при обработке, в частности более высоким насыпным весом и отсутствием пыли при изготовлении заготовки.
Поставленная задача согласно изобретению решается благодаря тому, что известные сами по себе формованные порошки из модифицированного суспензионного ПТФЭ подвергают механической обработке в присутствии воды. От вспомогательных гранулирующих средств, как, например, органические растворители, при этом можно отказаться. Можно добавить в качестве вспомогательного средства летучие эмульгаторы, как, например, аммонийные соли перхлороктановой кислоты (перфторкарбоновая кислота), но это необязательно. При этом не требуется равномерной формы частиц гранулята.
Гранулирование в воде в качестве среды известно из патента US-A-3366615 для немодифицированного ПТФЭ, при этом получается сыпучий продукт.
US-A-3855191 касается несыпучего формованного порошка из модифицированного ПТФЭ, который изготавливают с относительно высокими количествами диспергирующего средства, а затем подвергают мокрому размолу до относительно широкого диапазона размера частиц. Такие продукты проявляют при обработке значительное пылеобразование. Возможность агломерации в воде, органических средствах или в их смеси упоминается, но в целях улучшения сыпучести.
Повышение насыпного веса достигают благодаря тому, что полимеризаторы перемалывают до среднего диаметра частиц >50 мкм без агломерации. Этот продукт также обнаруживает значительное пылеобразование. Если перемолотый до среднего размера частиц >50 мкм продукт агломерировать согласно изобретению, то получают из него отслаиваемые пленки, которые являются оптически негомогенными. Механические свойства также хуже, чем в случае формованных порошков согласно изобретению.
Не выделяющий пыли несыпучий формованный порошок из модифицированного суспензионного ПТФЭ с высоким насыпным весом, таким образом, не может изготавливаться известными способами, а также после модификации способом согласно изобретению.
Изобретение поясняется более подробно следующими примерами.
Примеры 1-4
Общие условия проведения экспериментов.
В цилиндрический 15-литровый стеклянный сосуд (160•300 мм), оснащенный пластинчатым прерывателем тока и 3-лопастной пропеллерной мешалкой, содержащий 4 л воды, вводится тонко перемолотый модифицированный суспензионный ПТФЭ (определение которого приводится в дальнейшем) при перемешивании с последующим перемешиванием в течение 70 минут. Полученный агломерированный формованный порошок отделяют от воды путем отсеивания и подвергают сушке в сушильном шкафу при 180oС.
Выделение пыли формованным порошком определяют визуально, наблюдая пылеобразование в 500-мл стеклянной емкости, наполовину наполненной формованным порошком и перевернутой вверх дном.
Конечные свойства определяют на отслаиваемой пленке. Ее получают из цилиндрического блока весом 13 кг, который отпрессовывают известным способом и подвергают спеканию. Гранулированный материал прессуют в этом блоке слоями вперемежку с исходным материалом. Тем самым можно лучше определить изменения конечных свойств при агломерации.
В таблице 3 приведены свойства исходных формованных порошков. Для сравнения немодифицированный ПТФЭ "формованный порошок А" сопоставляется с модифицированным 0,05 вес.% перфтор n-пропил-винилового эфира ПТФЭ как формованного порошка согласно изобретению.
Сравнительные примеры 1-4
2,5 кг формованного порошка А размешивают в 4 л воды при 1000 об/мин. В примерах для сравнения 3 и 4 используют 4 г перфторкаприлата аммония. Результаты представлены в таблице 4.
Полученные формованные порошки не выделяют пыли и несыпучи. Как показывает сравнение с таблицей 1, конечные свойства, в основном, сохраняются, но пленки являются оптически негомогенными, т.е. они обнаруживают пятна различной прозрачности. Такие пленки не удовлетворяют требованиям области применения.
Примеры 5-10
2,5 кг формованного порошка из суспензионного ПТФЭ, модифицированного 0,05 вес. % перфтор n-пропил-винилового эфира перемешивают с 4 л воды при заданном числе оборотов (об/мин) перемешивания. Примеры 9 и 10 осуществляют в присутствии 4 г перфторкаприлата аммония. Результаты показаны в таблице 5.
Все агломерированные формованные порошки не выделяют пыли и имеют явно повышенный насыпной вес. Конечные свойства пленки сохраняются по сравнению с исходным материалом. Пленки оптически гомогенны, беспористы и являются пленками высокого качества.
Примеры 11 и 12
Используют формованный порошок, модифицированный 0,1 вес.% перфтор n-пропил-винилового эфира. Перемешивание осуществляют при 1000 об/мин. Результаты показаны в таблице 6.
Эти порошки проявляют такие же хорошие свойства, как и продукты по примерам 5-10.

Claims (8)

1. Несыпучие, не выделяющие пыли, формованные порошки с насыпным весом, по меньшей мере, 450 г/л, из суспензионного полимеризата с мономерными звеньями тетрафторэтилена и 0,01 - 1 вес. % мономерных звеньев, по меньшей мере, перфторалкилвинилового эфира с алкильной группой, содержащей 1 - 4 атомов углерода, полученные путем измельчения полимерных частиц до среднего размера d50 = 10 - 50 мкм и агломерирования в воде до среднего размера частиц агломерата d50 от примерно 30 до примерно 100 мкм.
2. Формованные порошки по п. 1, отличающиеся тем, что содержание перфторалкилвинилового эфира составляет 0,02 - 0,5%.
3. Формованные порошки по пп. 1 и 2, отличающиеся тем, что средний диаметр частиц агломерата d50 составляет от примерно 40 до примерно 90 мкм.
4. Формованные порошки по пп. 1-3, отличающиеся тем, что они применимы в технологии прессования при спекании.
5. Способ изготовления несыпучего, не выделяющего пыли формованного порошка с насыпным весом, по меньшей мере, 450 г/л, заключающийся в том, что суспензионный полимеризат с мономерными звеньями тетрафторэтилена и 0,01 - 1 вес. % мономерных звеньев перфторалкилвинилового эфира с алкильной группой, содержащей 1 - 4 атомов углерода, измельчают до размера частиц d50 = 10 - 50 мкм и агломерируют в воде до среднего диаметра частиц агломерата d50 от примерно 30 до примерно 100 мкм.
6. Способ по п. 5, отличающийся тем, что используют полимеризат, который содержит 0,02 - 0,5 вес. % эфира.
7. Способ по п. 5 или 6, отличающийся тем, что измельчение осуществляют до размера частиц d50 = 15 - 25 мкм.
8. Способ по пп. 5-7, отличающийся тем, что диаметр частиц агломерата составляет примерно 40-90 мкм.
RU96124077/04A 1995-12-21 1996-12-20 Несыпучие формованные порошки из модифицированных политетрафторэтиленов и способ их получения RU2179562C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19547907A DE19547907A1 (de) 1995-12-21 1995-12-21 Nichtrieselfähige Formpulver aus modifizierten Polytetrafluorethylenen
DE19547907.6 1995-12-21

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU96124077A RU96124077A (ru) 1999-02-27
RU2179562C2 true RU2179562C2 (ru) 2002-02-20

Family

ID=7780863

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU96124077/04A RU2179562C2 (ru) 1995-12-21 1996-12-20 Несыпучие формованные порошки из модифицированных политетрафторэтиленов и способ их получения

Country Status (11)

Country Link
US (2) US6489419B1 (ru)
EP (1) EP0784069B1 (ru)
JP (1) JPH09202815A (ru)
CN (1) CN1074775C (ru)
AT (1) ATE247145T1 (ru)
AU (1) AU7547596A (ru)
CA (1) CA2193607C (ru)
DE (2) DE19547907A1 (ru)
NO (1) NO965499L (ru)
RU (1) RU2179562C2 (ru)
TR (1) TR199601033A2 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2618222C2 (ru) * 2013-02-05 2017-05-03 Асахи Гласс Компани, Лимитед Способ получения формовочного порошка политетрафторэтилена и способ получения агломерированного продукта из политетрафторэтилена

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3666210B2 (ja) * 1997-07-24 2005-06-29 旭硝子株式会社 ポリテトラフルオロエチレン造粒粉末の製造法
US6911489B2 (en) * 2002-06-10 2005-06-28 Asahi Glass Fluoropolymers Usa, Inc. Methods for preparing agglomerated pellets of polytetrafluoroethylene and molded articles and the agglomerated pellets of polytetrafluoroethylene and molded articles prepared thereby
US20040040473A1 (en) * 2002-09-03 2004-03-04 Jose Walter Compositions for use in making models
US8637144B2 (en) * 2007-10-04 2014-01-28 W. L. Gore & Associates, Inc. Expandable TFE copolymers, method of making, and porous, expended articles thereof
CN105061660B (zh) * 2015-08-05 2018-08-24 上海三爱富新材料科技有限公司 可熔性聚四氟乙烯的制造方法

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3366615A (en) 1964-09-16 1968-01-30 Allied Chem Method for agglomerating granular polytetrafluoroethylene
GB1116210A (en) * 1966-05-25 1968-06-06 Du Pont Granular tetrafluoroethylene copolymer molding powders
US3690569A (en) * 1970-09-24 1972-09-12 Du Pont Granular polytetrafluoroethylene of good moldability and apparent bulk density
JPS5032098B2 (ru) * 1972-08-09 1975-10-17
US3855191A (en) 1973-04-04 1974-12-17 Du Pont Polytetrafluoroethylene molding powders of tetrafluoroethylene and perfluoro (alkyl vinyl ether) copolymer
US4143110A (en) * 1977-07-08 1979-03-06 Asahi Glass Company Ltd. Method of agglomerating polytetrafluoroethylene powder
DE2744244C3 (de) * 1977-10-01 1981-01-08 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Thermisch vorbehandeltes, aus der Schmelze nicht verarbeitbares, mit einem perfluorierten Monomeren modifiziertes Tetrafluoräthylen-Polymerisatpulver und Verfahren zur Herstellung von Pulvern von aus der Schmelze nicht verarbeitbaren Tetrafluoräthylen-Polymerisaten mit hohem Schüttgewicht und guter Rieselfähigkeit
US4241137A (en) * 1977-11-22 1980-12-23 Daikin Kogyo Co., Ltd. Process for preparing polytetrafluoroethylene granular powder
DE3110193A1 (de) * 1980-06-06 1982-09-30 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt "verbessertes verfahren zur herstellung von modifiziertem tetrafluorethylen-polymerisatpulver mit hohem schuettgewicht und guter rieselfaehigkeit"
JPS6021694B2 (ja) * 1980-07-08 1985-05-29 ダイキン工業株式会社 フイラ−入りポリテトラフルオロエチレン成形粉末の製造方法
DE3135598A1 (de) * 1981-09-09 1983-03-17 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt "kontinuierliches verfahren zur agglomerierung von ptee-pulvern im fluessigen medium und damit gewonnenes modifiziertes ptee-pulver"
US4714756A (en) * 1985-10-23 1987-12-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing melt processible tetrafluoroethylene copolymer granules
US4948844A (en) * 1988-04-16 1990-08-14 Tokuyama Soda Kabushiki Kaisha Process for preparation of perfluorinated copolymer
DK161743C (da) * 1989-07-03 1992-02-17 Niro Atomizer As Fremgangsmaade og apparat til agglomerering af et pulverformigt materiale
JPH03259926A (ja) * 1990-03-08 1991-11-20 Daikin Ind Ltd ポリテトラフルオロエチレン粒状粉末の製法
US5182119A (en) * 1991-04-18 1993-01-26 Ici Americas, Inc. Apparatus for production of free flowing polytetrafluoroethylene (PTFE) molding pellets
DE4308368C2 (de) * 1993-03-16 1997-05-22 Gore & Ass Poröses Polytetrafluorethylen (PTFE) sowie ein Verfahren zu seiner Herstellung
DE4335705A1 (de) * 1993-10-20 1995-04-27 Hoechst Ag Herstellung eines modifizierten Polytetrafluorethylens und seine Verwendung

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2618222C2 (ru) * 2013-02-05 2017-05-03 Асахи Гласс Компани, Лимитед Способ получения формовочного порошка политетрафторэтилена и способ получения агломерированного продукта из политетрафторэтилена

Also Published As

Publication number Publication date
NO965499L (no) 1997-06-23
JPH09202815A (ja) 1997-08-05
US6099774A (en) 2000-08-08
ATE247145T1 (de) 2003-08-15
CA2193607C (en) 2005-05-03
DE59610657D1 (de) 2003-09-18
EP0784069A2 (de) 1997-07-16
TR199601033A2 (tr) 1997-07-21
US6489419B1 (en) 2002-12-03
CA2193607A1 (en) 1997-06-22
AU7547596A (en) 1997-06-26
CN1163281A (zh) 1997-10-29
EP0784069A3 (de) 1998-01-07
DE19547907A1 (de) 1997-06-26
EP0784069B1 (de) 2003-08-13
NO965499D0 (no) 1996-12-20
CN1074775C (zh) 2001-11-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4439385A (en) Continuous process for the agglomeration of PTFE powders in a liquid medium
US3766133A (en) Polytetrafluoroethylene filled and unfilled molding powders and theirpreparation
US6013700A (en) Process for producing granular powder of modified polytetrafluoroethylene
US3527857A (en) Process for preparing polytetrafluoroethylene-containing powder
US4123606A (en) Deagglomeration process
RU2179562C2 (ru) Несыпучие формованные порошки из модифицированных политетрафторэтиленов и способ их получения
EP1857492B1 (en) Process for producing filler-containing polytetrafluoroethylene granule
RU2618222C2 (ru) Способ получения формовочного порошка политетрафторэтилена и способ получения агломерированного продукта из политетрафторэтилена
RU2182159C2 (ru) Гранулированный порошок из модифицированного политетрафторэтилена и его варианты, формованное изделие и срезанная пластина на его основе
US3532782A (en) Polytetrafluoroethylene granular powder and process for its manufacture
US5189143A (en) Process for preparing polytetrafluoroethylene granular power
JPH04202329A (ja) テトラフルオロエチレン共重合体粉末の製造法
JP3347823B2 (ja) ポリテトラフルオロエチレン造粒物
JP3453759B2 (ja) ポリテトラフルオロエチレン成形用粉末の製造方法
EP1605011A1 (en) Granulated powder of low-molecular polytetrafluoro- ethylene and powder of low-molecular polytetrafluoro- ethylene and processes for producing both
JP5034150B2 (ja) ポリテトラフルオロエチレン造粒物及びその成形品
JPH08208929A (ja) 易流動性ポリテトラフルオルエチレン成形粉
US6203733B1 (en) Process for producing granulated polytetrafluoroethylene powder
US3998770A (en) Process for reducing discoloration and dark spotting in tetrafluoroethylene resin molded parts
JPH0413729A (ja) ポリテトラフルオロエチレン造粒粉末の製造法
KR20220007526A (ko) 고도로 구형인 폴리아미드 미세입자 및 이와 관련된 합성 방법
JPH04309548A (ja) 帯電防止性フッ素樹脂組成物
JP3036065B2 (ja) フィラー入りポリテトラフルオロエチレン造粒粉末の製造方法
MXPA97000101A (en) Powders for molding not freely fluent from polyethylfluoroethylene modifies
WO2023106287A1 (ja) 塵埃抑制処理剤組成物

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20081221