RU2178399C1 - Способ каталитического дегидрирования углеводородов - Google Patents

Способ каталитического дегидрирования углеводородов Download PDF

Info

Publication number
RU2178399C1
RU2178399C1 RU2000130931A RU2000130931A RU2178399C1 RU 2178399 C1 RU2178399 C1 RU 2178399C1 RU 2000130931 A RU2000130931 A RU 2000130931A RU 2000130931 A RU2000130931 A RU 2000130931A RU 2178399 C1 RU2178399 C1 RU 2178399C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
catalyst
hydrocarbons
reaction
dehydrogenation
heat
Prior art date
Application number
RU2000130931A
Other languages
English (en)
Inventor
И.А. Золотарский
Н.А. Пахомов
Л.В. Барышева
В.А. Кузьмин
А.С. Носков
Л.Ю. Зудилина
В.С. Лахмостов
В.М. Ханаев
Original Assignee
Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН filed Critical Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН
Priority to RU2000130931A priority Critical patent/RU2178399C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2178399C1 publication Critical patent/RU2178399C1/ru

Links

Images

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

Использование: нефтехимия. Сущность: проводят каталитическое дегидрирование углеводородов, включающее пропускание реакционной газовой смеси через слой катализатора при температуре 400-800oС, подвод тепла в зону эндотермической реакции осуществляют фильтрацией дисперсного твердого теплоносителя, нагретого до 400-800oС, через неподвижный слой катализатора, при этом фильтрацию реакционной газовой смеси и твердого дисперсного теплоносителя осуществляют в одном направлении сверху вниз. В процессе используют любой катализатор, способный вести дегидрирование, например Сr2О3-К(Na)-Аl2О3, Рt-Sn/Al2О3, Рt-In/Al2О3, Рt-Sn-К/Аl2О3, Рt-Sn/ZnAl2О4, Pt-In/ZnAl2О4, Fe2О32О и другие, при этом процесс ведут при объемной скорости газа 200-1500 ч-1. Используют катализатор в форме колец, шариков, гранул, мини-блоков, блоков сотовой структуры, эквивалентный диаметр которого превышает 4 мм. Технический результат: повышение времени проведения реакции при сохранении высоких степеней превращения исходных веществ. 14 з. п. ф-лы, 1 табл.

Description

Изобретение касается процесса дегидрирования низших алканов, алкенов, арилалканов и т. д. в стационарном слое катализатора с целью получения соответствующих алкенов, алкадиенов, арилалкенов и т. д.
В последние годы во всем мире непрерывно возрастает интерес к процессам дегидрирования легких углеводородов. Это связано с непрерывно возрастающим спросом на олефиновые и диолефиновые углеводороды (пропилен, н-бутены, изобутилен, бутадиен, изопрен, стирол и его производные), которые находят широкое применение в различных химических производствах: для получения синтетических каучуков (СК), пластмасс, компонентов автомобильного топлива (МТБЭ, МТАЭ, алкилаты) и других ценных химических продуктов. Все это стимулирует разработку новых более эффективных процессов дегидрирования и катализаторов.
Существует ряд особенностей протекания реакций дегидрирования, в значительной степени определяющих не только выбор условий их проведения и технологическое оформление процесса, но и природу используемого катализатора. Так, реакции дегидрирования парафинов и олефинов сильно эндотермичны, а выходы целевых продуктов лимитируются равновесием реакции. Приемлемые выходы целевых продуктов при дегидрировании парафинов достигаются только при температурах выше 520oC, а при дегидрировании олефинов - выше 570oC. По этой причине процессы дегидрирования осуществляют при очень высоких температурах: 550-620oC, когда с заметной скоростью начинают протекать процессы крекинга и отложения кокса на поверхности катализатора. Особенно не благоприятны термодинамические характеристики для дегидрирования олефинов и этилбензола. С целью понижения парциального давления исходных углеводородов и увеличения выходов целевых продуктов процессы осуществляют при разбавлении сырья водяным паром, который, кроме того, является и теплоносителем. Дегидрирование парафинов осуществляют при давлениях, близких к атмосферному, или под вакуумом.
В настоящее время в промышленности используют четыре основные технологические варианта процессов дегидрирования низших парафинов.
Процесс "Катофин" (ABB Lummus Crest/United Catalysts) осуществляют в вакууме в адиабатических реакторах со стационарным слоем алюмохромового катализатора. Тепло, выделяющееся при регенерации катализатора от углеродистых отложений, используют для проведения эндотермической реакции дегидрирования (патент США N 4581339, B 01 J 38/12, 8.04.1986). Поэтому процесс осуществляют короткими циклами (по 15-25 минут) дегидрирование - регенерация, что требует наличия большого количества реакторов для непрерывной работы процесса.
Процесс "FFB - Fluidized Bed Dehydrogenation" (Snamprogetti - Yarsintez) проводят в реакторах с псевдоожиженным слоем (Kotelnikov G. R. React. Kinet. Catal. Lett. 1995. V. 55. N. 2. P. 537-545; Sanfilippo D. Buonomo F. Fusco G. Miracca 1. Kotelnikov G. P. Studies in Surface Science and Catalysis. Natural Gas Conversion V (A. Parmaliana et all Editors). 1998. V. 119. P. 919. , патент РФ N 2156161. C 07 C 5/333, 31.03.1999) алюмохромового катализатора (катализатор СПС). Катализатор циркулирует между реактором и регенератором, тепло выжигания кокса используется для проведения эндотермической реакции. Таким образом, катализатор также выполняет функции теплоносителя. Катализатор, используемый в этом процессе, должен удовлетворять определенным требованиям, основное из которых - стойкость к механическому воздействию, возникающему в результате его движения. Несмотря на хорошо отработанную технологию в кипящем слое, которая из всех вариантов характеризуется наименьшими капитальными затратами, данный способ имеет существенный недостаток из-за применения экологически опасного катализатора. В состав катализатора входит шестивалентный хром, известный как канцерогенное вещество.
Процесс Олефлекс фирмы UOP (США) осуществляют при атмосферном давлении с движущимся слоем шарикового платинового катализатора в многоступенчатом реакторном узле по контуру реактор-регенератор с промежуточным подводом тепла между ступенями (патенты США N 4663493, C 07 C 5/333, 5.05.1987; N 4430517, C 07 C 5/333, 7.02.1984). Исходная смесь разбавляется водородом для снижения коксообразования. Для получения степеней превращения около 40% при дегидрировании изобутилена требуется три, а пропана - четыре реактора. Данный процесс характеризуется высокими капитальными затратами из-за сложного аппаратурного оформления. Кроме того, данная технология предъявляет повышенные требования к механической прочности катализатора.
Процесс STAR фирмы Phillips Petroleum Co. осуществляют при повышенном давлении в изотермическом реакторе с неподвижным слоем катализатора. Катализатор, представляющий собой платину, нанесенную на шпинели, размещен в трубах, обогреваемых дымовыми газами, работает циклами по 7-8 часов с регенерацией 1 час. Исходная реакционная смесь разбавляется водяным паром в соотношении (в молях) в интервале от 1/1 до 1/25 и водородом от 0,3/1 до 1,3/1 (Argentine polybutenes producer installing dehydro unit. Oil and Gas J. , 1994, Vol. 92, Iss. 17, С. 50-51, ISSN 0030-1388; патенты США N 3670044, B 01 J 11/12, 13/06/1972; N 3894110, C 07 C 5/18, 8.07.1975; N 4229609, C 07 C 5/36, 21.10.1980; N 4926005, C 07 C, 15.05.1990).
Кроме того, существуют новые технологические разработки, направленные на решение проблемы подвода дополнительного тепла в зону реакции. Например, процесс конверсии углеводородов, в котором дополнительный подвод тепла в реакционную зону осуществляется с помощью инертных частиц (патент США N 5030338, C 10 G 35/095, 9.11.1988). Катализатор и инертные частицы смешивают и подают в реактор с псевдоожиженным слоем. Инерт, нагретый до более высокой температуры, отдает тепло катализатору, тем самым компенсируя потери тепла на проведение реакции. На выходе из реактора катализатор и инерт разделяют, инерт направляют на нагрев, а катализатор на регенерацию при более мягких условиях.
Наиболее близким является способ дегидрирования ациклических углеводородов, (авт. св. СССР N 1511894, B 01 J 23/60, 1.06.1989). Процесс проводят при атмосферном давлении в стационарном слое катализатора, который содержит платину, модифицированную добавками олова, на алюмоцинковой шпинели и представляет собой гранулы 2,2 - 3,0 мм. В качеств исходного сырья используют н-бутан, изобутан, изопентан, разбавленные водородом и паром в молярном соотношении 1: 0,8: 8. Дегидрирование проводят при температуре 550 - 590oC короткими 15-минутными чередующимися циклами дегидрирование - регенерация. Подводимого с нагретым исходным сырьем тепла недостаточно для более длительного осуществления эндотермической реакции дегидрирования.
Задачей, на решение которой направлено настоящее изобретение, является разработка процесса дегидрирования в стационарном слое с длительным межрегенерационным периодом работы катализатора при сохранении высоких выходов целевого продукта.
Задача решается способом каталитического дегидрирования углеводородов, включающим пропускание реакционной газовой смеси через слой катализатора при температуре 400 - 800oC, подвод тепла в зону эндотермической реакции осуществляют фильтрацией дисперсного твердого теплоносителя, нагретого до 400 - 800oC, через неподвижный слой катализатора, при этом фильтрацию твердого дисперсного теплоносителя осуществляют в одном направлении сверху вниз, что является предпочтительным вариантом проведения способа.
В качестве фильтрующегося твердого теплоносителя используют как инертный материал, так и материал, обладающий каталитической активностью в основной реакции процесса, и/или сорбционными свойствами по отношению к исходным веществам, и/или продуктам реакции с размером частиц не менее 40 мкм, теплоемкостью не менее 0,65 Дж/г•град.
В процессе используют любой катализатор, способный вести дегидрирование: Cr2O3-K(Na)-Al2O3, Pt-Sn/Al2O3, Pt-In/Al2O3, Pt-Sn-K/Al2O3, Pt-Sn/ZnAl2O4, Pt-In/ZnAl2O4, Fe2O3-K2O и другие, при этом процесс ведут при объемной скорости газа - 200 - 1500 ч-1. Используют катализатор в форме колец, шариков, гранул, мини-блоков, блоков сотовой структуры, эквивалентный диаметр которого превышает 4 мм.
Над слоем катализатора размещают слой инертной насадки высотой не более диаметра реактора. В случае необходимости осуществляют регенерацию катализатора кислородсодержащей смесью при фильтрации твердого теплоносителя через слой катализатора.
Реакционная газовая смесь состоит только из углеводородов, из углеводородов и водорода, из углеводородов и водяного пара, из углеводородов, водорода и водяного пара.
В качестве углеводородов используют пропан, н-бутан, изобутан, н-бутены, изопентан, изоамилены, этилбензол.
Увеличить время проведения реакции дегидрирования возможно в предлагаемом варианте дегидрирования с циркулирующим через катализатор нагретым мелкодисперсным твердым теплоносителем, инертным или обладающим каталитическими свойствами. Нагретые частички теплоносителя, фильтруясь по пустотам между гранулами катализатора, нагревают как катализатор, так и газовую реакционную смесь до температуры реакции и позволяют подвести дополнительное тепло в зону эндотермической реакции. Поскольку основная масса тепла подводится с помощью теплоносителя, то возможно сокращение разбавления сырья водяным паром, что должно привести к снижению энергоемкости процесса.
Дополнительные отличия предлагаемого способа:
используют твердый дисперсный теплоноситель с размером частиц не менее 40 мкм теплоемкостью не менее 0,65 Дж/г•град, поступающий в зону эндотермической реакции нагретым до 400 - 800oC,
используют любой катализатор, способный вести дегидрирование: Cr2O3-K(Na)-Al2O3, Pt-Sn/Al2O3, Pt-In/Al2O3, Pt-Sn-K/Al2O3, Pt-Sn/ZnAl2O4, Pt-In/ZnAl2O4, Fe2O3-K2O и другие в форме колец, шариков, гранул, мини-блоков, блоков сотовой структуры,
используют катализатор, эквивалентный диаметр которого превышает 4 мм,
над слоем катализатора размещают слой инертной насадки высотой не более диаметра реактора,
процесс ведут при объемной скорости газа - 200 - 1500 ч-1,
в случае снижения активности катализатора его регенерацию осуществляют кислородсодержащей смесью при фильтрации твердого теплоносителя через слой катализатора,
реакционная газовая смесь состоит: а) только из углеводородов; б) из углеводородов и водорода; в) из углеводородов и водяного пара; г) из углеводородов, водорода и водяного пара,
в качестве углеводородов используют пропан, н-бутан, изобутан, н-бутены, изопентан, изоамилены, этилбензол.
Сущность изобретения иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1. Процесс проводят на каталитической установке дегидрирования углеводородов, включающей в себя реактор диаметром 32 мм, кварцевый нагреватель, бункер для подачи дисперсного теплоносителя, емкость для сбора и накопления теплоносителя после реактора и другое оборудование. В реактор загружают 50 см3 катализатора в виде шариков размером 5,5 мм. Катализатор имеет состав: 0,75 мас. % Pt, 0,5 мас. % Sn на носителе γ -Al2O3. Порозность слоя катализатора - 0,4. Реакционная смесь имеет исходный состав (в молях) изобутан: водород = 1: 1, объемная скорость подачи изобутана 600 ч-1. В качестве твердого дисперсного теплоносителя используют инертный материал α -Al2O3 фракции 0,08 - 0,16 мм, теплоемкостью 0,77 Дж/г•град. Количество теплоносителя, необходимого для подвода тепла в зону реакции, рассчитывают на основе теплового баланса и составляет в данном случае 1,7 г/с. Теплоноситель и реакционная смесь проходят через кварцевый нагреватель, где смешиваются и нагреваются до нужной температуры. Из нагревателя смесь поступает в реактор, где движется в одном направлении сверху вниз и взаимодействует с неподвижным слоем катализатора. Температура на входе в реактор - 600oC, на выходе из реактора - 550oC. Порция выходящего потока направляется на хроматографический анализ. Время проведения реакции составляет один час. Во время проведения эксперимента катализатор сохраняет постоянную активность. Степень превращения исходного изобутана на катализаторе составляет 49,8%, селективность по сумме продуктов дегидрирования - 90 моль. %. Данные приведены в таблице.
Пример 2. Аналогично примеру 1, но катализатор имеет состав: 0,2 мас. % Pt, 0,7 мас. % Sn на ZnAl2O4. Исходную реакционную смесь состава бутан : водород : водяной пар = 1: 1: 5 подают с объемной скоростью по бутану 600 ч-1. В качестве твердого теплоносителя используют кварцевый песок фракции 0,10 - 0,25 мм, теплоемкостью 0,74 Дж/г•град. Количество нагретого дисперсного теплоносителя, подводимого в зону реакции, в данном случае составляет 1,8 г/с. Степень превращения и селективность приведены в таблице.
Пример 3. Аналогично примеру 1, но катализатор того же химического состава имеет форму колец размером 7х7х2,5. Количество дисперсного теплоносителя - 1,3 г/с. Степень превращения и селективность приведены в таблице.
Пример 4. Аналогично примеру 1, но исходная смесь состоит из изобутана и подается с объемной скоростью 450 ч-1. Катализатор Cr2O3/ γ -Al2O3 имеет форму шариков размером 5 мм. Расход нагретого теплоносителя - 1,4 г/с. Степень превращения и селективность приведены в таблице. Катализатор не теряет активности в течение 30 минут. В дальнейшем активность катализатора начинает снижаться, поэтому проводят его регенерацию путем сжигания кокса. Регенерацию осуществляют в течение 30 минут в том же реакторе при температуре 550oC кислородсодержащей смесью с постепенным увеличением содержания кислорода в смеси от 5 до 20%. Выделяющееся при этом тепло аккумулирует фильтрующийся инертный теплоноситель, который собирают в емкость. После накопления дисперсный материал подают в бункер для подачи теплоносителя и используют для подвода тепла в зону реакции.
Пример 5. Аналогично примеру 1, но над слоем катализатора размещают 25 см3 α -Al2O3, высота насадки 31 мм, инертного в данном процессе, имеющего тот же размер и форму, что и катализатор. Исходную газовую смесь состава изобутан : водород = 1 : 1 подают при температуре 20oC непосредственно в реактор, где в слое инертного материала смешивают с теплоносителем и нагревают до температуры, при которой проводится реакция дегидрирования - 600oC. Чтобы обеспечить температуру слоя катализатора 600oC, твердый теплоноситель при проходе через кварцевый нагреватель либо нагревают до 630oC, количество твердого теплоносителя при этом составляет 1,2 г/с, либо увеличивают количество теплоносителя, нагретого до 600oC, до 2,0 г/с. Степень превращения и селективность приведены в таблице.
Пример 6. Аналогично примеру 1, но вместо изобутана используют н-бутены. В реактор загружают шариковый катализатор, содержащий 10% мас. KFeO2 на носителе α -Al2O3. Реакционная смесь имеет исходный состав (в молях) C4H8: H2O = 1: 10, объемная скорость подачи н-бутенов - 400 ч-1. Температура на входе в реактор - 620oC, на выходе из реактора - 580oC. Количество дисперсного теплоносителя, необходимого для подвода тепла в зону реакции, составляет 0,9 г/с. Степень превращения и селективность приведены в таблице.
Пример 7. Аналогично примеру 1, но вместо инертного материала α -Al2O3 используют теплоноситель, обладающий каталитической активностью - 10% мас. KFeO2 на носителе α -Al2O3, фракция 0,08 - 0,16 мм. В качестве неподвижного слоя катализатора используют 10% мас. KFeO2 на α -Al2O3 в виде шариков размером 5,5 мм. Реакционная смесь имеет исходный состав (в молях) C4H8: H2O = 1: 10, объемная скорость подачи н-бутенов - 400 ч-1. Температура на входе в реактор - 620oC, на выходе из реактора - 580oC. Количество дисперсного теплоносителя, необходимого для подвода тепла в зону реакции, составляет 1,0 г/с. Степень превращения и селективность приведены в таблице.
Пример 8. Аналогично примеру 1, но мелкодисперсный теплоноситель циркулирует по замкнутому контуру. Нагретый теплоноситель вместе с исходной реакционной смесью поступает в реактор, где движется в одном направлении снизу вверх, фильтруясь между гранулами катализатора. После реактора смесь продуктов реакции и теплоноситель подают в циклон, где происходит их разделение, затем дисперсный материал смешивают со свежей порцией исходной газовой смеси и вновь подают в нагреватель. В реактор загружают 180 см3 катализатора. Объемная скорость подачи изобутана -1200 ч-1. Количество дисперсного теплоносителя - 12,1 г/с. Степень превращения и селективность приведены в таблице.
Как видно из приведенных примеров, предлагаемый способ позволяет повысить время проведения реакции при сохранении высоких степеней превращения исходных веществ и может найти промышленное применение в процессах дегидрирования углеводородов.

Claims (15)

1. Способ каталитического дегидрирования углеводородов, включающий пропускание реакционной смеси через слой катализатора, отличающийся тем, что дегидрирование проводят при температуре 400-800oС и подвод тепла в зону эндотермической реакции осуществляют фильтрацией твердого дисперсного теплоносителя, нагретого до 400-800oС, через неподвижный слой катализатора.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что фильтрацию реакционной газовой смеси и твердого дисперсного теплоносителя осуществляют в одном направлении сверху вниз.
3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что в качестве фильтрующегося твердого теплоносителя используют как инертный материал, так и материал, обладающий каталитической активностью в основной реакции процесса и/или сорбционными свойствами по отношению к исходным веществам и/или продуктам реакции.
4. Способ по пп. 1-3, отличающийся тем, что используют твердый дисперсный теплоноситель с размером частиц не менее 40 мкм, теплоемкостью не менее 0,65 Дж/г•град.
5. Способ по пп. 1-4, отличающийся тем, что используют любой катализатор, способный вести дегидрирование, в частности Сr2О3-К(Na)-Аl2О3, Рt-Sn/Al2О3, Рt-In/Al2О3, Рt-Sn-К/Аl2О3, Рt-Sn/ZnAl2О4, Pt-In/ZnAl2О4,
Fe2О32О.
6. Способ по пп. 1-5, отличающийся тем, что процесс ведут при объемной скорости газа 200-1500 ч-1.
7. Способ по пп. 1-6, отличающийся тем, что используют катализатор в форме колец, шариков, гранул, миниблоков, блоков сотовой структуры.
8. Способ по пп. 1-7, отличающийся тем, что используют катализатор, эквивалентный диаметр которого превышает 4 мм.
9. Способ по пп. 1-8, отличающийся тем, что над слоем катализатора размещают слой инертной насадки высотой не более диаметра реактора.
10. Способ по пп. 1-9, отличающийся тем, что регенерацию катализатора осуществляют кислородсодержащей смесью при фильтрации твердого теплоносителя через слой катализатора.
11. Способ по пп. 1-10, отличающийся тем, что реакционная газовая смесь состоит только из углеводородов.
12. Способ по пп. 1-10, отличающийся тем, что реакционная газовая смесь состоит из углеводородов и водорода.
13. Способ по пп. 1-10, отличающийся тем, что реакционная газовая смесь состоит из углеводородов и водяного пара.
14. Способ по пп. 1-10, отличающийся тем, что реакционная газовая смесь состоит из углеводородов, водорода и водяного пара.
15. Способ по пп. 1-14, отличающийся тем, что в качестве углеводородов используют пропан, н-бутан, изобутан, н-бутены, изопентан, изоамилены, этилбензол.
RU2000130931A 2000-12-09 2000-12-09 Способ каталитического дегидрирования углеводородов RU2178399C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2000130931A RU2178399C1 (ru) 2000-12-09 2000-12-09 Способ каталитического дегидрирования углеводородов

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2000130931A RU2178399C1 (ru) 2000-12-09 2000-12-09 Способ каталитического дегидрирования углеводородов

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2178399C1 true RU2178399C1 (ru) 2002-01-20

Family

ID=20243239

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2000130931A RU2178399C1 (ru) 2000-12-09 2000-12-09 Способ каталитического дегидрирования углеводородов

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2178399C1 (ru)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2444400C2 (ru) * 2006-07-28 2012-03-10 Басф Се Способ реализуемого в непрерывном режиме длительного гетерогенно катализируемого частичного дегидрирования углеводородов
RU2486007C2 (ru) * 2008-08-07 2013-06-27 Уде Гмбх Высокопористые пенокерамики как носители катализатора для дегидрирования алканов
RU2562945C2 (ru) * 2011-06-07 2015-09-10 Сандвик Интеллекчуал Проперти Аб Конусная дробилка с поршнем
CN106563452A (zh) * 2016-10-09 2017-04-19 华南理工大学 用于异丁烷催化脱氢制异丁烯的铁催化剂及其制备方法与应用
RU2665480C1 (ru) * 2013-11-12 2018-08-30 ДАУ ГЛОБАЛ ТЕКНОЛОДЖИЗ ЭлЭлСи Способ каталитического дегидрирования
WO2019089939A1 (en) * 2017-11-02 2019-05-09 Uop Llc Dehydrogenation process at reduced hydrogen to hydrocarbon ratios

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2444400C2 (ru) * 2006-07-28 2012-03-10 Басф Се Способ реализуемого в непрерывном режиме длительного гетерогенно катализируемого частичного дегидрирования углеводородов
RU2486007C2 (ru) * 2008-08-07 2013-06-27 Уде Гмбх Высокопористые пенокерамики как носители катализатора для дегидрирования алканов
RU2562945C2 (ru) * 2011-06-07 2015-09-10 Сандвик Интеллекчуал Проперти Аб Конусная дробилка с поршнем
RU2665480C1 (ru) * 2013-11-12 2018-08-30 ДАУ ГЛОБАЛ ТЕКНОЛОДЖИЗ ЭлЭлСи Способ каталитического дегидрирования
CN106563452A (zh) * 2016-10-09 2017-04-19 华南理工大学 用于异丁烷催化脱氢制异丁烯的铁催化剂及其制备方法与应用
WO2019089939A1 (en) * 2017-11-02 2019-05-09 Uop Llc Dehydrogenation process at reduced hydrogen to hydrocarbon ratios
WO2019089958A1 (en) * 2017-11-02 2019-05-09 Uop Llc Dehydrogenation process at reduced hydrogen to hydrocarbon ratios

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0894781B1 (en) Process for obtaining light olefins by the dehydrogenation of the corresponding paraffins
RU2508282C2 (ru) Способ получения дегидрированных углеводородных соединений
EP0206044B1 (en) Method of oxidative conversion of organic compounds
RU2214992C1 (ru) Способ дегидрирования этилбензола до стирола
ZA200302305B (en) Method for the dehydrogenation of hydrocarbons.
JPS63225694A (ja) 乱流流動触媒床反応器中での軽質オレフィン類の品質向上方法
AU613528B2 (en) Process for the conversion of a c2-c6 aliphatic hydrocarbon into napthenic hydrocarbons
US7094942B2 (en) Carbon dioxide promoted dehydrogenation process for olefins
US5994258A (en) Catalytic system and process for dehydrogenating ethylbenzene to styrene
RU2178399C1 (ru) Способ каталитического дегидрирования углеводородов
US8431761B2 (en) Hydrocarbon dehydrogenation with zirconia
US8404104B2 (en) Hydrocarbon dehydrogenation with zirconia
US20090325791A1 (en) Hydrocarbon Dehydrogenation with Zirconia
WO2004052535A1 (en) Dehydrogenation catalyst and process for preparing the same
EP0196541B1 (en) Methane conversion
WO2023219849A1 (en) Process for converting naphtha to light olefins with separation
JPH0272127A (ja) アルカンからの芳香族炭化水素の製造方法
US7091392B2 (en) Dehydrogenation process for olefins
JP4406542B2 (ja) オレフィン類への二酸化炭素促進脱水素プロセス
JPH0553192B2 (ru)
RU2807885C2 (ru) Катализатор дегидрирования с оптимальным индексом профиля модификатора
RU2156233C1 (ru) Способ получения олефиновых углеводородов
RU2127242C1 (ru) Способ получения олефиновых углеводородов
CA3230431A1 (en) Catalysts for dehydrogenation process

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20071210