RU2169733C1 - Способ получения смеси водорастворимых борных эфиров многоатомных спиртов - Google Patents
Способ получения смеси водорастворимых борных эфиров многоатомных спиртов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2169733C1 RU2169733C1 RU2000106968A RU2000106968A RU2169733C1 RU 2169733 C1 RU2169733 C1 RU 2169733C1 RU 2000106968 A RU2000106968 A RU 2000106968A RU 2000106968 A RU2000106968 A RU 2000106968A RU 2169733 C1 RU2169733 C1 RU 2169733C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- water
- boric acid
- boiling
- hydrolysis
- esterification
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 title claims abstract description 15
- 238000002156 mixing Methods 0.000 title description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 claims abstract description 29
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 21
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 14
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims abstract description 10
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 10
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims abstract description 9
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims abstract description 9
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 13
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 4
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 claims description 4
- BWKBBQBIAYEAPJ-UHFFFAOYSA-N OB.OB1OCCC(O1)(CCO)C.OB1OCCC(O1)(CCO)C Chemical compound OB.OB1OCCC(O1)(CCO)C.OB1OCCC(O1)(CCO)C BWKBBQBIAYEAPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 claims 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 claims 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 2
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 abstract 1
- XPFCZYUVICHKDS-UHFFFAOYSA-N 3-methylbutane-1,3-diol Chemical compound CC(C)(O)CCO XPFCZYUVICHKDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 8
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- HNVRRHSXBLFLIG-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxy-3-methylbut-1-ene Chemical compound CC(C)(O)C=C HNVRRHSXBLFLIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- GDKSTFXHMBGCPG-UHFFFAOYSA-N 4,4-dimethyl-1,3-dioxane Chemical compound CC1(C)CCOCO1 GDKSTFXHMBGCPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 4
- CLOFLDZIKBYHST-UHFFFAOYSA-N (4,4-dimethyl-1,3-dioxan-5-yl)methanol Chemical compound CC1(C)OCOCC1CO CLOFLDZIKBYHST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OAVPPFPSHUKFPJ-UHFFFAOYSA-N 2-(4-methyl-1,3-dioxan-4-yl)ethanol Chemical compound OCCC1(C)CCOCO1 OAVPPFPSHUKFPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YTJGCGBAGAZNLA-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-3,4-dihydro-2h-pyran Chemical compound CC1CCC=CO1 YTJGCGBAGAZNLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HCLCAPGGZNOFOI-UHFFFAOYSA-N 2-propan-2-yl-1,3-dioxan-4-ol Chemical compound OC1OC(OCC1)C(C)C HCLCAPGGZNOFOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DCUYGCJQVJXUHU-UHFFFAOYSA-N 4-methyloxan-4-ol Chemical compound CC1(O)CCOCC1 DCUYGCJQVJXUHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 244000309464 bull Species 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- CPJRRXSHAYUTGL-UHFFFAOYSA-N isopentenyl alcohol Chemical compound CC(=C)CCO CPJRRXSHAYUTGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002421 anti-septic effect Effects 0.000 description 2
- 229940064004 antiseptic throat preparations Drugs 0.000 description 2
- 150000001638 boron Chemical class 0.000 description 2
- -1 boron ethers Chemical class 0.000 description 2
- 238000001944 continuous distillation Methods 0.000 description 2
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 2
- 150000004674 formic acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 2
- 150000002913 oxalic acids Chemical class 0.000 description 2
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 2
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000006257 total synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- FTFMXXWDICYNRK-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxy-4-methyl-1,3,2-dioxaborinan-4-yl)ethanol Chemical compound OCCC1(C)CCOB(O)O1 FTFMXXWDICYNRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 1
- 238000006065 biodegradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000012993 chemical processing Methods 0.000 description 1
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000645 desinfectant Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000012261 resinous substance Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
Images
Abstract
Описывается способ получения смеси водорастворимых борных эфиров многоатомных спиртов, стойких к гидролизу, заключающийся в том, что на этерификацию берут легкую фракцию высококипящих побочных продуктов с температурой кипения 150-180°С при остаточном давлении 100-200 мм рт.ст, при массовом соотношении борная кислота:легкая фракция высококипящих побочных продуктов: вода, равном (0,35-0,40):1:1 соответственно, и процесс проводят в двух реакторах, в первом из которых при температуре 104-110°С проводят этерификацию с последующим гидролизом и отделением выпадающих при гидролизе кристаллов борной кислоты на фильтре, установленном в донной части реактора, с рециклом отделенных кристаллов в процесс, а во втором реакторе отгоняют из фильтрата избыточную воду, легколетучие органические вещества и формальдегид. Техническим результатом является улучшение количества продукта, снижение уровня пожароопасности процесса и упрощение технологии процесса. 3 табл.
Description
Настоящее изобретение относится к области нефтехимического и основного органического синтеза, точнее к способам получения обладающих биологической активностью водорастворимых и стойких к гидролизу борных эфиров многоатомных спиртов, полученных путем химической переработки высококипящих побочных продуктов (ВПП) процесса синтеза 4,4-диметилдиоксана-1,3 (I стадия производства изопрена из изобутилена и формальдегида).
Борные эфиры многоатомных спиртов, как и многие другие производные борной кислоты, обладают токсичностью по отношению к грибам и бактериям и нашли практическое применение в качестве антисептиков для защиты древесины от биоразрушения и дезинфицирующих средств [Kliegel W., Bor in Biologic, Medizin und Pharmazie, - Berlin: Academic Verlag. - 1980. Попова H.M., Харук E.B., Консервирование древесины: проблемы, решения, экологические аспекты. - Новосибирск, 1991. - 171 с. Эрмуш Н.А., Борсодержащие антисептики и антипирены для защиты древесины. -Обзорная информация. Рига: ЛатНИИНТИ, 1988. - 63 с.].
Известен способ получения смеси обладающих биологической активностью водорастворимых борных эфиров многоатомных спиртов (условное название "Аквабор", свидетельство на товарный знак N 125140) из ВПП и борной кислоты, заключающийся в том, что широкая фракция ВПП (без предварительного разделения ее на отдельные компоненты) контактирует с кристаллической борной кислотой при 140-160oC и давлении 4-6 ати в присутствии 0,05-0,15 мас.% щавелевой, муравьиной и фосфорной кислот с последующей отгонкой выделяющихся при реакции воды и формальдегида [патент РФ N 2054429, опубл. бюлл. изобретений N 5, 1996].
Известен также способ получения "Аквабора" из ВПП путем взаимодействия их с нагретым до кипения водным раствором борной кислоты, содержащим 0,05-0,10 маc. % щавелевой, муравьиной и фосфорной кислот, при нагревании до 140-160oC и давлении 4-6 атм с непрерывной отгонкой воды и формальдегида. ВПП предварительно обрабатывают водой при массовом соотношении 1:(1,0-1,5) при 180-190oC в течение 1,5-2,0 ч, а затем охлаждают до 100oC [патент РФ N 2052461, опубл. бюлл. изобретений N 2, 1996]. Недостатком полученной по этим способам смеси водорастворимых борных эфиров является образование при повышенных температурах 140-160oC и давлении 4-6 атм смолообразных веществ, ухудшающих технологические свойства "Аквабора" при пропитке древесины.
Наиболее близким по предлагаемому составу биоцидной композиции и способу ее получения является "Аквабор", состоящий из смеси борных эфиров полиолов C5-C6, среди которых преобладают эфиры 3-метилпентантриола-1,3,5; 2-гидрокси-4-метил-4-гидроксиэтил-1,3,2-диоксаборинан и бис(2-гидрокси-4-метил-4-оксиэтил-1,3,2-диоксаборинан)-гидроксиборан. Указанную смесь получают также из широкой фракции ВПП без предварительного ее разделения при нагревании при 110-115oC с борной кислотой, взятой в массовом соотношении кислота: ВПП, равном (0,47-0,45):1 соответственно, в присутствии инертного углеводорода, образующего гетероазеотроп с водой, с непрерывной отгонкой выделяющихся по реакции воды и формальдегида при атмосферном давлении, с последующим гидролизом образовавшихся борных эфиров при 80-85oC. Этерификация исходных ВПП и гидролиз полученных в результате этерификации промежуточных продуктов протекают в отсутствии катализаторов. После охлаждения реакционной массы отфильтровывают выпавшие кристаллы борной кислоты (около 60-65% от исходной загрузки), а из двухфазного фильтрата отгоняют при пониженном давлении азеотропную смесь толуола с водой, а затем воду [патент РФ N 2052460, опубл. бюлл. изобретений N 2, 1996 - прототип].
Известный способ обеспечивает высокий выход "Аквабора" со стабильными физико-химическими свойствами и биологическими свойствами, который не содержит смолообразных примесей, образующихся при повышенной температуре.
Недостатками способа получения "Аквабора" по прототипу являются сложность технологии, а также применение при синтезе пожаровзрывоопасного растворителя - инертных углеводородов.
С целью упрощения технологии синтез "Аквабора" предлагается осуществлять следующим образом.
В качестве исходного сырья используют легкую фракцию высококипящих продуктов с температурой кипения 150-180oC при остаточном давлении 100-200 мм рт. ст., выделенную из широкой фракции ВПП синтеза 4,4-диметилдиоксана-1,3 и имеющую следующий состав, мас.%:
Триметилкарбинол (ТМК) - 0,60-0,70
Диметилвинилкарбинол - 0,02-0,04
Метилдигидропиран - 0,01-0,03
Изобутенилкарбинол - 0,15-0,40
4,4-Диметил-1,3-диоксан - 2,50-6,50
Эфир ТМК и МБД - 5,50-10,50
4-Метил-4-окситетрагидропиран - 6,70-9,50
3-Метил-1,3-бутандиол (МБД) - 8,50-13,50
4-Оксиизопропил-1,3-диоксан - 6,00-16,00
4-Метил-4-оксиэтил-1,3-диоксан - 20,00-30,00
4,4-Диметил-5-оксиметил-1,3-диоксан - 4,50-8,50
Эфиры и формали указанных спиртов - Остальное
Процесс проводят в двух аппаратах, снабженных перемешивающими устройствами, в первом из которых синтезируют борные эфиры, разлагают гидролитически нестойкие бораты и отделяют реакционную жидкость от выпавших в осадок кристаллов борной кислоты, а во втором отгоняют из полупродукта (фильтрата) избыточную воду и формальдегид и получают товарный Аквабор.
Триметилкарбинол (ТМК) - 0,60-0,70
Диметилвинилкарбинол - 0,02-0,04
Метилдигидропиран - 0,01-0,03
Изобутенилкарбинол - 0,15-0,40
4,4-Диметил-1,3-диоксан - 2,50-6,50
Эфир ТМК и МБД - 5,50-10,50
4-Метил-4-окситетрагидропиран - 6,70-9,50
3-Метил-1,3-бутандиол (МБД) - 8,50-13,50
4-Оксиизопропил-1,3-диоксан - 6,00-16,00
4-Метил-4-оксиэтил-1,3-диоксан - 20,00-30,00
4,4-Диметил-5-оксиметил-1,3-диоксан - 4,50-8,50
Эфиры и формали указанных спиртов - Остальное
Процесс проводят в двух аппаратах, снабженных перемешивающими устройствами, в первом из которых синтезируют борные эфиры, разлагают гидролитически нестойкие бораты и отделяют реакционную жидкость от выпавших в осадок кристаллов борной кислоты, а во втором отгоняют из полупродукта (фильтрата) избыточную воду и формальдегид и получают товарный Аквабор.
В аппарат 1 загружают воду и кристаллическую борную кислоту, взятые в массовом соотношении 1:(0,35-0,40). Включают обогрев и доводят жидкость до кипения. Борная кислота растворяется в течение 10-15 мин после закипания воды, образуя 28-30%-ный раствор, кипящий при 104oC. В кипящий раствор кислоты вводят предварительно нагретую до 70-80oC легкую фракцию ВПП, взятую в соотношении к воде, равном 1:1. После загрузки всего количества ВПП кипение в аппарате поддерживают еще 7 ч, так чтобы полное время синтеза составило 8 ч, считая от момента введения первой порции ВПП.
Отключают обогрев и охлаждают аппарат 1 до комнатной температуры. При этом в процессе охлаждения на дно аппарата выпадают кристаллы борной кислоты, затем отсасывают жидкую фазу в аппарат 2 под вакуумом с помощью резинового шланга с фильтром (сеткой) на конце, установленного в данной части аппарата 1. В аппарате 1 остается около 2/3 количества загруженной борной кислоты и 12-13% от массы загруженной жидкости. Применение такого приема фильтрации реакционной массы позволяет избежать трудоемких операций по снятию кристаллической борной кислоты с фильтра и ее возврату в реактор синтеза борных эфиров.
Содержимое аппарата 2 нагревают при включенной мешалке до 100oC, а затем упаривают в течение 1-2 ч при 100-130oC. Отгон содержит избыточную воду, около 2,5% формальдегида и 2% легколетучих органических веществ. После охлаждения до 50oC выгружают готовый продукт, содержащий не менее 2,3 мас.% бора. В аппарат 1 загружают воду и 1/3 расчетного количества борной кислоты (2/3 осталось после синтеза), и все операции повторяют заново. Существенными отличительными признаками предлагаемого способа от прототипа являются:
1) использование в качестве сырья взамен широкой смеси ВПП синтеза 4,4-диметилдиоксана-1,3 ее легкой фракции, выделенной при 150-180oC и остаточном давлении 100-200 мм рт.ст.,
2) проведение синтеза борных эфиров при массовом соотношении борная кислота:исходная легкая фракция ВПП, равном (0,35-0,40):1 соответственно,
3) исключение из технологических операций инертных углеводородов, например толуола,
4) отделение выпавшей в процессе гидролиза борной кислоты непосредственно в реакторе этерификации и повторное использование ее без выгрузки из указанного реактора.
1) использование в качестве сырья взамен широкой смеси ВПП синтеза 4,4-диметилдиоксана-1,3 ее легкой фракции, выделенной при 150-180oC и остаточном давлении 100-200 мм рт.ст.,
2) проведение синтеза борных эфиров при массовом соотношении борная кислота:исходная легкая фракция ВПП, равном (0,35-0,40):1 соответственно,
3) исключение из технологических операций инертных углеводородов, например толуола,
4) отделение выпавшей в процессе гидролиза борной кислоты непосредственно в реакторе этерификации и повторное использование ее без выгрузки из указанного реактора.
Указанные отличительные признаки позволяют улучшить качество продукта и снизить уровень пожароопасности процесса за счет исключения органических растворителей, например толуола, а также существенно упростить технологию процесса за счет отсоса жидкой части реакционной массы, содержащей химически связанную борную кислоту (примерно 1/3 от загрузки), через фильтр, установленный непосредственно в донной части реактора этерификации и гидролиза, что исключает трудоемкие операции по снятию кристаллической борной кислоты с фильтра и возврату ее в реактор 1.
Промышленная применимость и эффективность предлагаемого способа получения "Аквабора" подтверждается следующими примерами.
ПРИМЕР 1
В 3-горлую колбу емкостью 750 мл, снабженную мешалкой, обогреваемой загрузочной воронкой, термометром и обратным холодильником, загружают 250 г воды и 100 г кристаллической борной кислоты. Содержимое колбы нагревают до растворения борной кислоты, образующей 28,6%-ный раствор, кипящий при 104oC.
В 3-горлую колбу емкостью 750 мл, снабженную мешалкой, обогреваемой загрузочной воронкой, термометром и обратным холодильником, загружают 250 г воды и 100 г кристаллической борной кислоты. Содержимое колбы нагревают до растворения борной кислоты, образующей 28,6%-ный раствор, кипящий при 104oC.
В кипящий раствор кислоты при включенной мешалке постепенно вводят через обогреваемую воронку 250 г легкой фракции ВПП, предварительно нагретой до 70-80oC.
Состав легкой фракции ВПП:
Триметилкарбинол (ТМК) - 0,64
Диметилвинилкарбинол - 0,02
Метилдигидропиран - 0,01
Изобутенилкарбинол - 0,15
4,4-Диметил-1,3-диоксан - 6,50
Эфир ТМК и МБД - 6,59
4-Метил-4-окситетрагидропиран - 5,61
3-Метил-1,3-бутандиол (МБД) - 8,50
4-Оксиизопропил-1,3-диоксан - 7,99
4-Метил-4-оксиэтил-1,3-диоксан - 20,38
4,4-Диметил-5-оксиметил-1,3-диоксан - 7,30
Эфиры и формали указанных спиртов - Остальное
Температура кипения фракции 150-160oC/100-120 мм рт. ст. Соотношение борная кислота:ВПП:вода равно 0,4:1:1. После загрузки всего количества ВПП кипение в аппарате при 104-106oC поддерживают еще 7 ч с тем, чтобы полное время синтеза составило примерно 8 ч, считая от момента введения первой порции ВПП.
Триметилкарбинол (ТМК) - 0,64
Диметилвинилкарбинол - 0,02
Метилдигидропиран - 0,01
Изобутенилкарбинол - 0,15
4,4-Диметил-1,3-диоксан - 6,50
Эфир ТМК и МБД - 6,59
4-Метил-4-окситетрагидропиран - 5,61
3-Метил-1,3-бутандиол (МБД) - 8,50
4-Оксиизопропил-1,3-диоксан - 7,99
4-Метил-4-оксиэтил-1,3-диоксан - 20,38
4,4-Диметил-5-оксиметил-1,3-диоксан - 7,30
Эфиры и формали указанных спиртов - Остальное
Температура кипения фракции 150-160oC/100-120 мм рт. ст. Соотношение борная кислота:ВПП:вода равно 0,4:1:1. После загрузки всего количества ВПП кипение в аппарате при 104-106oC поддерживают еще 7 ч с тем, чтобы полное время синтеза составило примерно 8 ч, считая от момента введения первой порции ВПП.
Отключают обогрев и охлаждают содержимое колбы до комнатной температуры в течение примерно 12 ч, установив вместо загрузочной воронки отсасывающую стеклянную трубку с металлической сеткой на конце (фильтр). В процессе охлаждения реакционной массы протекает гидролиз части образовавшихся эфиров и на дно колбы постепенно выпадают кристаллы борной кислоты. При продолжительной выдержке борная кислота оседает в виде однородных, сформированных в виде белых чешуек кристаллов.
Затем присоединяют отсасывающую трубку к водоструйному насосу и через фильтр отсасывают под вакуумом во вторую колбу большую часть жидкости (примерно 85-90% от массы загруженной воды и ВПП). При этом в первой колбе остается около 2/3 от всего количества загруженной борной кислоты.
Содержимое второй колбы (фильтрат) нагревают при включенной мешалке до 100oC, а затем упаривают в течение 1-2 ч при 100-130oC. Отгон содержит избыточную воду, около 2,5% формальдегида и 2-3% легколетучих органических веществ. Периодически из колбы отбирают пробы, которые анализируют на содержание бора. По достижении 2,3%-ной концентрации бора в кубовой жидкости отгон прекращают (в случае необходимости содержание бора может быть доведено до 4,0-4,2 мас.%).
В первую колбу загружают 250 г воды и 34 г борной кислоты. Нагревают содержимое колбы до кипения, постепенно добавляют 250 г предварительно нагретой легкой фракции ВПП и проводят синтез повторно. Материальный баланс опыта приведен в табл. 1.
Полученный продукт представляет собой маслянистую, вязкую жидкость, практически не отличающуюся по своим физико-химическим показателям от чистого "Аквабора" (см. табл. 2).
ПРИМЕР 2
Синтез "Аквабора" проводят аналогично примеру 1, с тем лишь различием, что в качестве исходного сырья используют легкую фракцию ВПП с температурой кипения 170-180oC при остаточном давлении 200 мм рт. ст.
Синтез "Аквабора" проводят аналогично примеру 1, с тем лишь различием, что в качестве исходного сырья используют легкую фракцию ВПП с температурой кипения 170-180oC при остаточном давлении 200 мм рт. ст.
Состав легкой фракции ВПП:
Триметилкарбинол (ТМК) - 0,74
Диметилвинилкарбинол - 0,02
Метилдигидропиран - 0,01
Изобутенилкарбинол - 0,40
4,4-Диметил-1,3-диоксан - 2,05
Эфир ТМК и МБД - 4,59
4-Метил-4-окситетрагидропиран - 8,75
3-Метил-1,3-бутандиол (МБД) - 12,67
4-Оксиизопропил-1,3-диоксан - 11,07
4-Метил-4-оксиэтил-1,3-диоксан - 27,65
4,4-Диметил-5-оксиметил-1,3-диоксан - 9,07
Эфиры и формали указанных спиртов - Остальное
Синтез борных эфиров проводят при массовом соотношении борная кислота: исходная легкая фракция ВПП:вода, равном 0,35:1:1.
Триметилкарбинол (ТМК) - 0,74
Диметилвинилкарбинол - 0,02
Метилдигидропиран - 0,01
Изобутенилкарбинол - 0,40
4,4-Диметил-1,3-диоксан - 2,05
Эфир ТМК и МБД - 4,59
4-Метил-4-окситетрагидропиран - 8,75
3-Метил-1,3-бутандиол (МБД) - 12,67
4-Оксиизопропил-1,3-диоксан - 11,07
4-Метил-4-оксиэтил-1,3-диоксан - 27,65
4,4-Диметил-5-оксиметил-1,3-диоксан - 9,07
Эфиры и формали указанных спиртов - Остальное
Синтез борных эфиров проводят при массовом соотношении борная кислота: исходная легкая фракция ВПП:вода, равном 0,35:1:1.
Выгружают из колбы 211 г прозрачной текучей жидкости темно-желтого цвета. Содержание бора в продукте составляет 2,44%, воды - 6,1%. Материальный баланс опыта приведен в табл. 3.
Claims (1)
- Способ получения смеси водорастворимых борных эфиров многоатомных спиртов, стойких к гидролизу "Аквабор", представляющих собой смесь борных эфиров полиолов С5-С6, с преобладающим содержанием в них 3-метилпентантриола-1,3,5,2-гидрокси-4-метил-4-гидроксиэтил-1,3,2-диоксаборинана и бис(2-гидрокси-4-метил-4-оксиэтил-1,3,2-диокса-боринан)-гидрокси борана, путем этерификации высококипящих побочных продуктов синтеза 4,4-диметил-1,3-диоксана борной кислотой при повышенной температуре с последующим гидролизом образующихся продуктов этерификации с отгонкой выделяющихся по реакции воды и формальдегида, отличающийся тем, что на этерификацию берут легкую фракцию высококипящих побочных продуктов с температурой кипения 150-180°C при остаточном давлении 100-200 мм рт.ст. при массовом соотношении борная кислота : легкая фракция высококипящих побочных продуктов : вода равном (0,35-0,40) : 1 : 1 соответственно, и процесс проводят в двух реакторах в первом из которых при температуре 104-110°С проводят этерификацию с последующим гидролизом и отделением выпадающих при гидролизе кристаллов борной кислоты на фильтре, установленном в донной части реактора, с рециклом отделенных кристаллов в процесс, а во втором реакторе отгоняют из фильтрата избыточную воду, легколетучие органические вещества и формальдегид.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2000106968A RU2169733C1 (ru) | 2000-03-21 | 2000-03-21 | Способ получения смеси водорастворимых борных эфиров многоатомных спиртов |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2000106968A RU2169733C1 (ru) | 2000-03-21 | 2000-03-21 | Способ получения смеси водорастворимых борных эфиров многоатомных спиртов |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2169733C1 true RU2169733C1 (ru) | 2001-06-27 |
Family
ID=20232174
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2000106968A RU2169733C1 (ru) | 2000-03-21 | 2000-03-21 | Способ получения смеси водорастворимых борных эфиров многоатомных спиртов |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2169733C1 (ru) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2325393C2 (ru) * | 2002-02-25 | 2008-05-27 | Байокон Лимитид | Эфиры бороновой кислоты и способ их получения |
| RU2565201C2 (ru) * | 2012-10-02 | 2015-10-20 | Российская Федерация, От Имени Которой Выступает Министерство Промышленности И Торговли Российской Федерации | Способ получения биоцидной композиции |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1232369A (ru) * | 1967-04-13 | 1971-05-19 | ||
| RU2052461C1 (ru) * | 1993-08-31 | 1996-01-20 | Дыкман Аркадий Самуилович | Способ получения антисептика древесины |
| RU2052460C1 (ru) * | 1993-08-31 | 1996-01-20 | Дыкман Аркадий Самуилович | Способ получения антисептика древесины |
-
2000
- 2000-03-21 RU RU2000106968A patent/RU2169733C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1232369A (ru) * | 1967-04-13 | 1971-05-19 | ||
| RU2052461C1 (ru) * | 1993-08-31 | 1996-01-20 | Дыкман Аркадий Самуилович | Способ получения антисептика древесины |
| RU2052460C1 (ru) * | 1993-08-31 | 1996-01-20 | Дыкман Аркадий Самуилович | Способ получения антисептика древесины |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2325393C2 (ru) * | 2002-02-25 | 2008-05-27 | Байокон Лимитид | Эфиры бороновой кислоты и способ их получения |
| RU2565201C2 (ru) * | 2012-10-02 | 2015-10-20 | Российская Федерация, От Имени Которой Выступает Министерство Промышленности И Торговли Российской Федерации | Способ получения биоцидной композиции |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US9394271B2 (en) | Production of cyclic acetals or ketals using liquid-phase acid catalysts | |
| WO2012177417A1 (en) | Production of cyclic acetals or ketals using solid acid catalysts | |
| CA1226550A (en) | Process for recovery of methacrylic acid | |
| KR20100102658A (ko) | 프로필렌 글리콜 모노알킬 에테르의 제조 | |
| AU762099B2 (en) | Dewatering process | |
| JP5069388B2 (ja) | トリメチロールアルカンビス−単一線状ホルマールを含む組成物の処理 | |
| CA2591754A1 (en) | Process for producing aromatic carbonate | |
| TWI343370B (en) | Method for producing ditrimethylolpropane | |
| JPH0219373A (ja) | モノヒドロキシ単環式アセタールおよびそのエステルの製法 | |
| RU2169733C1 (ru) | Способ получения смеси водорастворимых борных эфиров многоатомных спиртов | |
| CA2951930C (en) | Process for producing low voc coalescing aids | |
| CN1095826C (zh) | (甲基)丙烯酸与链烷醇的酯化方法 | |
| EP0270724B1 (en) | Preparation of alkyl trifluoroacetoacetate | |
| CN1153769A (zh) | (甲基)丙烯酸与一种链烷醇的酯化方法 | |
| WO1999041249A1 (fr) | Procedes de production de monoacetals de dialdehyde | |
| JP2004285068A (ja) | α，β−ジカルボニル化合物のアセタールを連続的に製造する方法 | |
| EP0278570A2 (en) | Purification of diaryl alkylphosphonate reaction mixture | |
| RU2260278C2 (ru) | Способ получения биоцидной композиции | |
| CA1338987C (en) | Process for the preparation of alkyl alkenylphosphinates | |
| SU307569A1 (ru) | Способ получения моно- или диорганоперекисных | |
| KR100468640B1 (ko) | 고 순도 멜라민 유도체의 제조방법 | |
| RU2049767C1 (ru) | Способ получения 2-алкоксиалкоксидов щелочноземельных металлов | |
| EP4293031A1 (en) | Reuse method and refining method for phosphorus compound | |
| RU2513017C1 (ru) | Способ получения антисептика древесины "бороксан" | |
| JPH05230071A (ja) | ジベンゾイルメタン誘導体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20090322 |