RU2167709C1 - Paraffin hydrocarbon dehydrogenation catalyst - Google Patents
Paraffin hydrocarbon dehydrogenation catalyst Download PDFInfo
- Publication number
- RU2167709C1 RU2167709C1 RU2000104153/04A RU2000104153A RU2167709C1 RU 2167709 C1 RU2167709 C1 RU 2167709C1 RU 2000104153/04 A RU2000104153/04 A RU 2000104153/04A RU 2000104153 A RU2000104153 A RU 2000104153A RU 2167709 C1 RU2167709 C1 RU 2167709C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- oxide
- zro
- hours
- product
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области производства катализаторов для процессов дегидрирования парафиновых углеводородов. The invention relates to the production of catalysts for the dehydrogenation of paraffin hydrocarbons.
Известен катализатор для дегидрирования парафиновых углеводородов, содержащий, мас.%:
Cr2O3 - 12,2
K2O - 1,4
SiO2 - 2,0
Al2O3 - Остальное
(Пат. РФ N 1366200, опубл. БИ N 2, 15.01.1988 г.).A known catalyst for the dehydrogenation of paraffin hydrocarbons, containing, wt.%:
Cr 2 O 3 - 12.2
K 2 O - 1.4
SiO 2 - 2.0
Al 2 O 3 - Else
(Pat. RF N 1366200, publ.
Наиболее близким к предлагаемому является катализатор для дегидрирования парафиновых углеводородов, включающий, мас.%:
Cr2O3 - 6,0 - 30,0
SnO - 0,1 - 3,5
Me2O - 0,4 - 3,0
SiO2 - 0,08 - 3,0
Al2O3 - Остальное
где Me - щелочной металл.Closest to the proposed is a catalyst for the dehydrogenation of paraffin hydrocarbons, including, wt.%:
Cr 2 O 3 - 6.0 - 30.0
SnO - 0.1 - 3.5
Me 2 O - 0.4 - 3.0
SiO 2 - 0.08 - 3.0
Al 2 O 3 - Else
where Me is an alkali metal.
(Пат. РФ N 2127242, опубл. БИ N 7, 10.03.1999 г.). (Pat. RF N 2127242, publ. BI N 7, 03/10/1999).
Оба указанных катализатора обладают недостаточно высокой активностью в процессе дегидрирования парафиновых углеводородов. Both of these catalysts do not have a sufficiently high activity in the process of dehydrogenation of paraffin hydrocarbons.
Задачей настоящего изобретения является получение катализатора с повышенной эффективностью. The present invention is to obtain a catalyst with increased efficiency.
Предлагается катализатор для дегидрирования парафиновых углеводородов, включающий оксид хрома, оксид щелочного металла, оксид алюминия, и, дополнительно, оксид циркония и оксид бора при следующем содержании компонентов, мас.%:
Cr2O3 - 10,0 - 25,0
Me2O - 0,5 - 2,0
ZrO2 - 0,5 - 2,0
Br2O3 - 0,1 - 1,0
Al2O3 - Остальное
где Me - щелочной металл.A catalyst for the dehydrogenation of paraffin hydrocarbons is proposed, including chromium oxide, alkali metal oxide, aluminum oxide, and, optionally, zirconium oxide and boron oxide in the following components, wt.%:
Cr 2 O 3 - 10.0 - 25.0
Me 2 O - 0.5 - 2.0
ZrO 2 - 0.5 - 2.0
Br 2 O 3 - 0.1 - 1.0
Al 2 O 3 - Else
where Me is an alkali metal.
Новый катализатор может также дополнительно содержать оксид кремния при следующем содержании компонентов, мас.%:
Cr2O3 - 10,0 - 25,0
Me2O - 0,5 - 2,0
ZrO2 - 0,5 - 2,0
B2O3 - 0,1 - 1,0
SiO2 - 0,5 - 1,5
Al2O3 - Остальное
В качестве оксида щелочного металла катализатор предпочтительно содержит оксид калия.The new catalyst may also optionally contain silicon oxide in the following components, wt.%:
Cr 2 O 3 - 10.0 - 25.0
Me 2 O - 0.5 - 2.0
ZrO 2 - 0.5 - 2.0
B 2 O 3 - 0.1 - 1.0
SiO 2 - 0.5 - 1.5
Al 2 O 3 - Else
As the alkali metal oxide, the catalyst preferably contains potassium oxide.
Отличием нового катализатора от прототипа является содержание оксида циркония и оксида бора при указанном содержании компонентов. Использование в катализаторе заявляемого сочетания компонентов в определенном количестве способствует более быстрому и полному протеканию окислительно-восстановительных реакций. В результате уменьшается доля побочных реакций, растет активность катализатора. Работа при более высоких конверсиях и практически той же селективности приводит к уменьшению рецикла парафиновых углеводородов и тем самым экономии энергоресурсов. Процесс получения новой каталитической системы состоит в диспергировании соединений хрома, щелочного металла и бора на носителе, состоящем из оксидов алюминия и циркония или в диспергировании соединений хрома и щелочного металла на носителе, состоящем из оксидов алюминия, циркония и бора. The difference between the new catalyst and the prototype is the content of zirconium oxide and boron oxide at the specified content of the components. The use in the catalyst of the claimed combination of components in a certain amount contributes to a more rapid and complete course of redox reactions. As a result, the proportion of adverse reactions decreases, and the activity of the catalyst increases. Work at higher conversions and almost the same selectivity leads to a decrease in the recycle of paraffin hydrocarbons and thereby energy savings. The process of obtaining a new catalytic system consists in dispersing compounds of chromium, alkali metal and boron on a carrier consisting of aluminum oxides and zirconium or in dispersing compounds of chromium and alkali metal on a carrier consisting of aluminum oxides, zirconium and boron.
В случае содержания в новом катализаторе оксида кремния процесс получения каталитической системы состоит в диспергировании соединений хрома, щелочного металла и бора на носителе, состоящем из оксидов алюминия, циркония и кремния или в диспергировании соединений хрома и щелочного металла на носителе, состоящем из оксидов алюминия, циркония, кремния и бора. In the case of containing silicon oxide in a new catalyst, the process of producing a catalytic system consists in dispersing chromium, alkali metal and boron compounds on a carrier consisting of aluminum, zirconium and silicon oxides, or in dispersing chromium and alkali metal compounds on a carrier consisting of aluminum, zirconium oxides silicon and boron.
Ниже приводятся возможные методики приготовления каталитической системы. The following are possible techniques for preparing the catalytic system.
Приготовление катализатора может осуществляться пропиткой указанного носителя раствором, содержащим предшественники оксидов хрома, бора и калия, с последующей сушкой и прокаливанием или ионной абсорбцией с последующим отделением жидкости, сушкой и прокаливанием твердого вещества. The preparation of the catalyst can be carried out by impregnating the specified carrier with a solution containing the precursors of chromium, boron and potassium oxides, followed by drying and calcination or ion absorption, followed by separation of the liquid, drying and calcining of the solid.
Предпочтительно проведение пропитки по методу "начальной влажности" носителя раствором, содержащем все предшественники активных компонентов. It is preferable to carry out the impregnation by the method of "initial humidity" of the carrier with a solution containing all the precursors of the active components.
Что касается бора, приводятся иные методики, с помощью которых его можно добавлять к каталитической системе:
добавка бора к носителю перед нанесением предшественников оксидов хрома и калия;
обработка твердого вещества, содержащего оксиды хрома и калия раствором, содержащим соединения бора, с помощью ионного обмена, пропитки и т.д.;
осаждение соединений бора путем пароосаждения на носитель до добавки предшественников оксида хрома и калия, используя летучие вещества;
осаждение соединений бора путем пароосаждения на твердое вещество, содержащее: оксид алюминия, оксид хрома и оксид калия, используя летучие вещества.As for boron, other methods are given with which it can be added to the catalytic system:
the addition of boron to the carrier before applying the precursors of chromium and potassium oxides;
treating a solid containing chromium and potassium oxides with a solution containing boron compounds by ion exchange, impregnation, etc .;
precipitation of boron compounds by vapor deposition on a carrier prior to the addition of chromium and potassium oxide precursors using volatile substances;
the deposition of boron compounds by vapor deposition on a solid containing: alumina, chromium oxide and potassium oxide using volatile substances.
Среди указанных методик предпочтительными являются пропитка носителя раствором, содержащим предшественники активных элементов: оксидов хрома, калия и бора и добавка бора к носителю перед нанесением предшественников оксидов хрома и калия. Among these methods, it is preferable to impregnate the carrier with a solution containing the precursors of the active elements: chromium, potassium and boron oxides and the addition of boron to the carrier before applying the precursors of chromium and potassium oxides.
В качестве предшественника оксида бора могут использоваться как неорганические, так и органические соединения бора. Both inorganic and organic boron compounds can be used as a precursor of boron oxide.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами. The invention is illustrated by the following examples.
Пример 1. Микросферический носитель, имеющий диаметр частиц 5 - 250 мкм, получают из предварительно гидратированного продукта термохимической активации гидроксида алюминия (продукт ТХА). Гидратацию 270 г продукта ТХА проводят водным раствором (1000 мл), содержащим 3 г азотнокислого цирконила (ZrO(NO3)2 • 2H2O; 99,8 мас.%) и 1,0 г борной кислоты (H3BO3; 99,8 мас.%) при 80 - 85 oC в течение 2 ч. Суспензию отфильтровывают на фильтре. Осадок оставляют на воздухе при комнатной температуре на 6 ч, а затем подвергают термообработке, состоящей из выдержки при 140oC в течение 5 ч и прокаливания при 800oC в течение 4 ч в токе воздуха.Example 1. A microspherical carrier having a particle diameter of 5 to 250 μm is obtained from a pre-hydrated product of thermochemical activation of aluminum hydroxide (TXA product). Hydration of 270 g of TXA product is carried out with an aqueous solution (1000 ml) containing 3 g of zirconyl nitrate (ZrO (NO 3 ) 2 • 2H 2 O; 99.8 wt.%) And 1.0 g of boric acid (H 3 BO 3 ; 99.8 wt.%) At 80 - 85 o C for 2 hours. The suspension is filtered on a filter. The precipitate was left in air at room temperature for 6 hours, and then subjected to heat treatment consisting of holding at 140 ° C. for 5 hours and calcining at 800 ° C. for 4 hours in a stream of air.
Полученный продукт имеет удельную поверхность 135 м2/г, пористость 0,34 г/см3 и состоит, главным образом, из гамма-, дельта- и тета-переходных оксидов алюминия и содержит, кроме того, 0,58% ZrO2 и 14% B2O3.The resulting product has a specific surface area of 135 m 2 / g, porosity of 0.34 g / cm 3 and consists mainly of gamma, delta and theta transition aluminum oxides and contains, in addition, 0.58% ZrO 2 and 14% B 2 O 3 .
200 г такого оксида алюминия пропитывают, используя методику "начальной влажности", водным раствором (68 см3), содержащим 67,9 г CrO3 (99,8 мас.%) и 4,94 г KOH (92 мас.%) в деионизированной воде при 85oC. Пропитанный продукт оставляют при комнатной температуре на 1 час, затем высушивают при 90oC в течение 6 ч. Высушенный продукт активируют в токе воздуха при 700oC в течение 4 ч.200 g of such alumina are impregnated using the “initial humidity” technique with an aqueous solution (68 cm 3 ) containing 67.9 g of CrO 3 (99.8 wt.%) And 4.94 g of KOH (92 wt.%) In deionized water at 85 ° C. The impregnated product is left at room temperature for 1 hour, then dried at 90 ° C. for 6 hours. The dried product is activated in an air stream at 700 ° C. for 4 hours.
Получают катализатор, имеющий следующий состав, мас.%: Cr2O3 - 20,1; K2O -1,5; ZrO2 - 0,6; B2O3 - 0,1; Al2O3 - остальное.A catalyst is obtained having the following composition, wt.%: Cr 2 O 3 - 20.1; K 2 O -1.5; ZrO 2 0.6; B 2 O 3 - 0.1; Al 2 O 3 - the rest.
Полученный катализатор испытывают в процессах дегидрирования изобутана и пропана, осуществляемых при 560 - 590oC, объемной скорости подачи сырья 400 л реагента/(л катализатора • ч) в лабораторном кварцевом реакторе. Каталитический цикл, имитирующий проведение реакции в промышленном реакторе, состоит из реакционной фазы, при которой углеводороды подаются в течение 30 мин; фазы продувки, когда азот пропускают в течение 10 мин для освобождения катализатора от адсорбированных продуктов реакции дегидрирования; фазы регенерации, когда в регенератор подается газ регенерации - воздух в течение 30 мин (в данных экспериментах) и снова фазы продувки, когда азот пропускают в течение 10 мин для освобождения катализатора от адсорбированных продуктов реакции регенерации. Технические условия промышленного процесса дегидрирования в псевдоожиженном слое катализатора предполагают проведение регенерации при температурах, которые выше температуры реакции: в данном случае регенерацию и восстановление проводили при 650 oC, тогда как дегидрирование проводили при 560 - 590oC. Полученные результаты приведены в таблице.The resulting catalyst is tested in the processes of isobutane and propane dehydrogenation, carried out at 560 - 590 o C, the volumetric feed rate of 400 l of reagent / (l of catalyst • h) in a laboratory quartz reactor. A catalytic cycle simulating a reaction in an industrial reactor consists of a reaction phase in which hydrocarbons are supplied for 30 minutes; purge phases when nitrogen is passed for 10 minutes to release the catalyst from the adsorbed products of the dehydrogenation reaction; the regeneration phase, when the regeneration gas is supplied to the regenerator — air for 30 minutes (in these experiments) and again the purge phases when nitrogen is passed for 10 minutes to release the catalyst from the adsorbed products of the regeneration reaction. The technical conditions of the industrial process of dehydrogenation in a fluidized bed of catalyst require regeneration at temperatures that are higher than the reaction temperature: in this case, regeneration and reduction were carried out at 650 o C, while dehydrogenation was carried out at 560 - 590 o C. The results are shown in the table.
Пример 2. Микросферический носитель, имеющий диаметр частиц 5 - 250 мкм, получают из предварительно гидратированного продукта термохимической активации гидроксида алюминия (продукт ТХА). Гидратацию 270 г продукта ТХА проводят водным раствором (1000 мл), содержащим 6 г азотнокислого цирконила (ZrO(NO3)2 • 2H2O; 99,8 мас.%) и 2,7 г борной кислоты (H3BO3; 99,8 мас.%) при 80-85oC в течение 2 ч. Суспензию отфильтровывают на фильтре. Образец псевдобемита оставляют на воздухе при комнатной температуре на 6 ч, а затем подвергают термообработке, состоящей из выдержки при 140oC в течение 5 ч и прокаливания при 800oC в течение 4 ч в токе воздуха.Example 2. A microspherical carrier having a particle diameter of 5 to 250 μm is obtained from a pre-hydrated product of thermochemical activation of aluminum hydroxide (product of TXA). Hydration of 270 g of TXA product is carried out with an aqueous solution (1000 ml) containing 6 g of zirconyl nitrate (ZrO (NO 3 ) 2 • 2H 2 O; 99.8 wt.%) And 2.7 g of boric acid (H 3 BO 3 ; 99.8 wt.%) At 80-85 o C for 2 hours. The suspension is filtered on a filter. A pseudoboehmite sample was left in air at room temperature for 6 hours and then subjected to heat treatment consisting of holding at 140 ° C. for 5 hours and calcining at 800 ° C. for 4 hours in a stream of air.
Полученный продукт имеет удельную поверхность 145 м2/г, пористость 0,41 г/см3 и состоит, главным образом, из гамма-, дельта- и тета-переходных оксидов алюминия и содержит, кроме того, 1,15% ZrO2 и 0,39% B2O3.The resulting product has a specific surface area of 145 m 2 / g, porosity of 0.41 g / cm 3 and consists mainly of gamma, delta and theta transition aluminum oxides and contains, in addition, 1.15% ZrO 2 and 0.39% B 2 O 3 .
200 г полученного микросферического оксида алюминия пропитывают по методике, описанной здесь ранее, водным раствором (82 см3), содержащим 67,9 г CrO3 (99,8 мас.%) и 4,94 г KOH (92 мас.%) в деионизированной воде при той же температуре, что и в примере 1.200 g of the obtained microspherical alumina are impregnated according to the procedure described here previously, with an aqueous solution (82 cm 3 ) containing 67.9 g of CrO 3 (99.8 wt.%) And 4.94 g of KOH (92 wt.%) In deionized water at the same temperature as in example 1.
Получают катализатор, имеющий следующий состав, мас.%: Cr2O3 - 20,2; K2O - 1,5; ZrO2 - 0,9; B2O3 - 0,3; Al2O3 - остальное.Get the catalyst having the following composition, wt.%: Cr 2 O 3 - 20.2; K 2 O - 1.5; ZrO 2 0.9; B 2 O 3 - 0.3; Al 2 O 3 - the rest.
Полученный катализатор испытывают в процессах дегидрирования изобутана и пропана как описано в примере 1. Результаты приведены в таблице. The resulting catalyst is tested in the processes of dehydrogenation of isobutane and propane as described in example 1. The results are shown in the table.
Пример 3. Микросферический носитель, имеющий диаметр частиц 5 - 250 мкм, получают из предварительно гидратированного продукта термохимической активации гидроксида алюминия (продукт ТХА). Гидратацию 270 г продукта ТХА проводят водным раствором (1000 мл), содержащим 9,6 г азотнокислого цирконила (ZrO(NO3)2 • 2H2O; 99,8 мас.%) в течение 2 ч. Суспензию отфильтровывают на фильтре. Образец псевдобемита оставляют на воздухе при комнатной температуре на 6 ч, а затем подвергают термообработке, состоящей из выдержки при 140oC в течение 5 ч и прокаливания при 800oC в течение 4 ч в токе воздуха.Example 3. A microspherical carrier having a particle diameter of 5 to 250 μm, is obtained from a pre-hydrated product of thermochemical activation of aluminum hydroxide (product TXA). Hydration of 270 g of TXA product is carried out with an aqueous solution (1000 ml) containing 9.6 g of zirconyl nitrate (ZrO (NO 3 ) 2 • 2H 2 O; 99.8 wt.%) For 2 hours. The suspension is filtered on a filter. A pseudoboehmite sample was left in air at room temperature for 6 hours, and then subjected to heat treatment consisting of holding at 140 ° C for 5 hours and calcining at 800 ° C for 4 hours in a stream of air.
Полученный продукт имеет удельную поверхность 150 м2/г, пористость 0,4 г/см3 и состоит, главным образом, из гамма-, дельта- и тета-переходных оксидов алюминия и содержит, кроме того, 1,9% ZrO2.The resulting product has a specific surface area of 150 m 2 / g, porosity of 0.4 g / cm 3 and consists mainly of gamma, delta and theta transition aluminas and contains, in addition, 1.9% ZrO 2 .
200 г полученного микросферического оксида алюминия пропитывают по методике, описанной здесь ранее, водным раствором (82 см3), содержащим 67,9 г CrO3 (99,8 мас.%), 4,94 г KOH (92 мас.%) и 4,5 г H3BO3 (99,8 мас.%) в деионизированной воде при той же температуре, что и в примере 1.200 g of the obtained microspherical alumina are impregnated according to the procedure described here previously, with an aqueous solution (82 cm 3 ) containing 67.9 g of CrO 3 (99.8 wt.%), 4.94 g of KOH (92 wt.%) And 4.5 g of H 3 BO 3 (99.8 wt.%) In deionized water at the same temperature as in example 1.
Получают катализатор, имеющий следующий состав, мас.%: Cr2O3 - 20,0; K2O - 1,4; ZrO2 - 1,5; B2O3 - 1,0; Al2O3 - остальное.A catalyst is obtained having the following composition, wt.%: Cr 2 O 3 - 20.0; K 2 O - 1.4; ZrO 2 - 1.5; B 2 O 3 - 1.0; Al 2 O 3 - the rest.
Полученный катализатор испытывают в процессах дегидрирования изобутана и пропана как описано в примере 1. Результаты приведены в таблице. The resulting catalyst is tested in the processes of dehydrogenation of isobutane and propane as described in example 1. The results are shown in the table.
Пример 4. 200 г микросферического оксида алюминия, полученного как описано в примере 2, пропитывают по методике, описанной здесь ранее, водным раствором (82 см3), содержащим 30 г CrO3 (99,8 мас.%) и 5,9 г KOH (92 мас.%) в деионизированной воде при той же температуре, что и в примере 1.Example 4. 200 g of microspherical alumina obtained as described in example 2, is impregnated according to the method described here previously, an aqueous solution (82 cm 3 ) containing 30 g of CrO 3 (99.8 wt.%) And 5.9 g KOH (92 wt.%) In deionized water at the same temperature as in example 1.
Получают катализатор, имеющий следующий состав, мас.%: Cr2O3 - 10,0; K2O - 2,0; ZrO2 - 0,1; B2O3 - 0,4; Al2O3 - остальное.A catalyst is obtained having the following composition, wt.%: Cr 2 O 3 - 10.0; K 2 O - 2.0; ZrO 2 0.1; B 2 O 3 - 0.4; Al 2 O 3 - the rest.
Полученный катализатор испытывают в процессах дегидрирования изобутана и пропана как описано в примере 1. Результаты приведены в таблице. The resulting catalyst is tested in the processes of dehydrogenation of isobutane and propane as described in example 1. The results are shown in the table.
Пример 5. 200 г микросферического оксида алюминия, полученного как описано в примере 2, пропитывают по методике, описанной здесь ранее, водным раствором (82 см3), содержащим 90 г CrO3 (99,8 мас.%) и 1,7 г KOH (92 мас.%) в деионизированной воде при той же температуре, что и в примере 1.Example 5. 200 g of microspherical alumina obtained as described in example 2, is impregnated according to the method described here previously, an aqueous solution (82 cm 3 ) containing 90 g of CrO 3 (99.8 wt.%) And 1.7 g KOH (92 wt.%) In deionized water at the same temperature as in example 1.
Получают катализатор, имеющий следующий состав, мас.%: Cr2O3 - 25,0; K2O - 0,5; ZrO2 - 0,9; B2O3 - 0,3; Al2O3 - остальное.Get the catalyst having the following composition, wt.%: Cr 2 O 3 - 25,0; K 2 O - 0.5; ZrO 2 0.9; B 2 O 3 - 0.3; Al 2 O 3 - the rest.
Полученный катализатор испытывают в процессах дегидрирования изобутана и пропана как описано в примере 1. Результаты приведены в таблице. The resulting catalyst is tested in the processes of dehydrogenation of isobutane and propane as described in example 1. The results are shown in the table.
Пример 6. Микросферический носитель, имеющий диаметр частиц 5 - 250 мкм, получают из предварительно гидратированного продукта термохимической активации гидроксида алюминия (продукт ТХА). Example 6. A microspherical carrier having a particle diameter of 5 to 250 μm is obtained from a pre-hydrated product of thermochemical activation of aluminum hydroxide (product of TXA).
Гидратацию 270 г продукта ТХА проводят водным раствором (1000 мл), содержащим 6 г азотнокислого цирконила (ZrO(NO3)2 • 2H2O; 99,8 мас.%) и 5,5 г борной кислоты (H3BO3; 99,8 мас.%) при 80 - 85 oC в течение 2 ч. Cуспензию отфильтровывают на фильтре. Образец псевдобемита оставляют на воздухе при комнатной температуре на 6 ч, а затем подвергают термообработке, состоящей из выдержки при 140oC в течение 5 ч и прокаливания при 800oC в течение 4 ч в токе воздуха.Hydration of 270 g of TXA product is carried out with an aqueous solution (1000 ml) containing 6 g of zirconyl nitrate (ZrO (NO 3 ) 2 • 2H 2 O; 99.8 wt.%) And 5.5 g of boric acid (H 3 BO 3 ; 99.8 wt.%) At 80 - 85 o C for 2 hours. The suspension is filtered on a filter. A pseudoboehmite sample was left in air at room temperature for 6 hours, and then subjected to heat treatment consisting of holding at 140 ° C for 5 hours and calcining at 800 ° C for 4 hours in a stream of air.
Полученный продукт имеет удельную поверхность 145 м2/г, пористость 0,42 г/см3 и состоит, главным образом, из гамма-, дельта- и тета-переходных оксидов алюминия и содержит, кроме того, 1,2% ZrO2 и 0,8% B2O3.The resulting product has a specific surface area of 145 m 2 / g, porosity of 0.42 g / cm 3 and consists mainly of gamma, delta and theta transition aluminum oxides and contains, in addition, 1.2% ZrO 2 and 0.8% B 2 O 3 .
200 г полученного микросферического оксида алюминия пропитывают по методике, описанной здесь ранее, водным раствором (84 см3), содержащим 49 г CrO3 (99,8 мас.%) и 3,1 г KOH (92 мас.%) в деионизированной воде при той же температуре, что и в примере 1.200 g of the obtained microspherical alumina are impregnated according to the procedure described here previously, with an aqueous solution (84 cm 3 ) containing 49 g of CrO 3 (99.8 wt.%) And 3.1 g of KOH (92 wt.%) In deionized water at the same temperature as in example 1.
Получают катализатор, имеющий следующий состав, мас.%: Cr2O3 - 15,5; K2O - 1,0; ZrO2 - 0,9; B2O3 - 0,7; Al2O3 - остальное.Get the catalyst having the following composition, wt.%: Cr 2 O 3 - 15,5; K 2 O - 1.0; ZrO 2 0.9; B 2 O 3 - 0.7; Al 2 O 3 - the rest.
Полученный катализатор испытывают в процессах дегидрирования изобутана и пропана как описано в примере 1. Результаты приведены в таблице. The resulting catalyst is tested in the processes of dehydrogenation of isobutane and propane as described in example 1. The results are shown in the table.
Пример 7. Микросферический носитель, имеющий диаметр частиц 5 - 250 мкм, получают из предварительно гидратированного продукта термохимической активации гидроксида алюминия (продукт ТХА). Гидратацию 270 г продукта ТХА проводят водным раствором (1000 мл), содержащим 3 г азотнокислого цирконила (ZrO(NO3)2 • 2H2O; 99,8 мас.%), 1,5 г борной кислоты (H3BO3; 99,8 мас.%) и 3,9 г SiO2 в виде 30%-ного раствора силиказоля при 80 - 85 oC в течение 2 ч. Суспензию отфильтровывают на фильтре. Образец псевдобемита оставляют на воздухе при комнатной температуре на 6 ч, а затем подвергают термообработке, состоящей из выдержки при 140oC в течение 5 ч и прокаливания при 800oC в течение 4 ч в токе воздуха.Example 7. A microspherical carrier having a particle diameter of 5 to 250 μm is obtained from a pre-hydrated product of the thermochemical activation of aluminum hydroxide (TXA product). Hydration of 270 g of TXA product is carried out with an aqueous solution (1000 ml) containing 3 g of zirconyl nitrate (ZrO (NO 3 ) 2 • 2H 2 O; 99.8 wt.%), 1.5 g of boric acid (H 3 BO 3 ; 99.8 wt.%) And 3.9 g of SiO 2 in the form of a 30% silica sol solution at 80 - 85 o C for 2 hours. The suspension is filtered on a filter. A pseudoboehmite sample was left in air at room temperature for 6 hours, and then subjected to heat treatment consisting of holding at 140 ° C for 5 hours and calcining at 800 ° C for 4 hours in a stream of air.
Полученный продукт имеет удельную поверхность 145 м2/г, пористость 0,41 г/см3 и состоит, главным образом, из гамма-, дельта- и тета-переходных оксидов алюминия и содержит, кроме того, 0,6% ZrO2, 0,22% B2O3 и 1,6% SiO2.The resulting product has a specific surface area of 145 m 2 / g, porosity of 0.41 g / cm 3 and consists mainly of gamma, delta and theta transition aluminum oxides and contains, in addition, 0.6% ZrO 2 , 0.22% B 2 O 3 and 1.6% SiO 2 .
200 г полученного микросферического оксида алюминия пропитывают по методике, описанной здесь ранее, водным раствором (82 см3), содержащим 67,87 г CrO2 (99,8 мас.%) и 4,94 г KOH (92 мас.%) в деионизированной воде при той же температуре, что и в примере 1.200 g of the obtained microspherical alumina are impregnated according to the procedure described here previously, with an aqueous solution (82 cm 3 ) containing 67.87 g of CrO 2 (99.8 wt.%) And 4.94 g of KOH (92 wt.%) In deionized water at the same temperature as in example 1.
Получают катализатор, имеющий следующий состав, мас.%: Cr2O3 - 20,2; K2O - 1,5; ZrO2 - 0,5; B2O3 - 0,2; SiO2 - 1,3; Al2O3 - остальное.Get the catalyst having the following composition, wt.%: Cr 2 O 3 - 20.2; K 2 O - 1.5; ZrO 2 - 0.5; B 2 O 3 - 0.2; SiO 2 - 1.3; Al 2 O 3 - the rest.
Полученный катализатор испытывают в процессах дегидрирования изобутана и пропана как описано в примере 1. Результаты приведены в таблице. The resulting catalyst is tested in the processes of dehydrogenation of isobutane and propane as described in example 1. The results are shown in the table.
Пример 8. Микросферический носитель, имеющий диаметр частиц 5 - 250 мкм, получают из предварительно гидратированного продукта термохимической активации гидроксида алюминия (продукт ТХА). Гидратацию 270 г продукта ТХА проводят водным раствором (1000 мл), содержащим 6 г азотнокислого цирконила (ZrO(NO3)2 • 2H2O; 99,8 мас.%, 2,7 г борной кислоты (H3BO3; 99,8 мас.%) и 2 г SiO2 в виде 30 %-ного раствора силиказоля при 80 - 85oC в течение 2 ч. Суспензию отфильтровывают на фильтре. Образец псевдобемита оставляют на воздухе при комнатной температуре на 6 ч, а затем подвергают термообработке, состоящей из выдержки при 140oC в течение 5 ч и прокаливания при 800oC в течение 4 ч в токе воздуха.Example 8. A microspherical carrier having a particle diameter of 5 to 250 μm is obtained from a pre-hydrated product of thermochemical activation of aluminum hydroxide (product of TXA). Hydration of 270 g of TXA product is carried out with an aqueous solution (1000 ml) containing 6 g of zirconyl nitrate (ZrO (NO 3 ) 2 • 2H 2 O; 99.8 wt.%, 2.7 g of boric acid (H 3 BO 3 ; 99 , 8 wt.%) And 2 g of SiO 2 in the form of a 30% solution of silica sol at 80 - 85 o C for 2 hours, The suspension is filtered on a filter. A pseudoboehmite sample is left in air at room temperature for 6 hours, and then heat treatment, consisting of holding at 140 o C for 5 hours and calcining at 800 o C for 4 hours in a stream of air.
Полученный продукт имеет удельную поверхность 138 м2/г, пористость 0,40 г/см3 и состоит, главным образом из гамма-, дельта- и тета-переходных оксидов алюминия и содержит, кроме того, 1,2% ZrO2; 0,4% B2O3 и 0,7% SiO2.The resulting product has a specific surface area of 138 m 2 / g, porosity of 0.40 g / cm 3 and consists mainly of gamma, delta and theta transition aluminum oxides and contains, in addition, 1.2% ZrO 2 ; 0.4% B 2 O 3 and 0.7% SiO 2 .
200 г полученного микросферического оксида алюминия пропитывают по методике, описанной здесь ранее, водным раствором (82 см3), содержащим 67,87 г CrO3 (99,8 мас.%) и 6,65 г KOH (92 мас.%) в деионизированной воде при той же температуре, что и в примере 1.200 g of the obtained microspherical alumina are impregnated according to the procedure described here previously, with an aqueous solution (82 cm 3 ) containing 67.87 g of CrO 3 (99.8 wt.%) And 6.65 g of KOH (92 wt.%) In deionized water at the same temperature as in example 1.
Получают катализатор, имеющий следующий состав, мас.%: Cr2O3 - 20,0; K2O - 2,0; ZrO2 - 0,9; B2O3 - 0,3; SiO2 - 0,5; Al2O3 - остальное.A catalyst is obtained having the following composition, wt.%: Cr 2 O 3 - 20.0; K 2 O - 2.0; ZrO 2 0.9; B 2 O 3 - 0.3; SiO 2 - 0.5; Al 2 O 3 - the rest.
Полученный катализатор испытывают в процессах дегидрирования изобутана и пропана как описано в примере 1. Результаты приведены в таблице. The resulting catalyst is tested in the processes of dehydrogenation of isobutane and propane as described in example 1. The results are shown in the table.
Claims (2)
Cr2O3 - 10 - 25
Me2O - 0,5 - 2,0
ZrO2 - 0,5 - 2,0
B2O3 - 0,1 - 1,0
Al2O3 - Остальное
где Me - щелочной металл.1. The catalyst for the dehydrogenation of paraffin hydrocarbons, including chromium oxide, alkali metal oxide and aluminum oxide, characterized in that it further comprises zirconium oxide and boron oxide in the following components, wt.%:
Cr 2 O 3 - 10 - 25
Me 2 O - 0.5 - 2.0
ZrO 2 - 0.5 - 2.0
B 2 O 3 - 0.1 - 1.0
Al 2 O 3 - Else
where Me is an alkali metal.
Cr2O3 - 10 - 25
Me2O - 0,5 - 2,0
ZrO2 - 0,5 - 2,0
B2O3 - 0,1 - 1,0
SiO2 - 0,5 - 1,5
Al2O3 - Остальное
3. Катализатор по п.1, отличающийся тем, что он содержит в качестве оксида щелочного металла оксид калия.2. The catalyst according to claim 1, characterized in that it further comprises silicon oxide in the following components, wt.%:
Cr 2 O 3 - 10 - 25
Me 2 O - 0.5 - 2.0
ZrO 2 - 0.5 - 2.0
B 2 O 3 - 0.1 - 1.0
SiO 2 - 0.5 - 1.5
Al 2 O 3 - Else
3. The catalyst according to claim 1, characterized in that it contains potassium oxide as an alkali metal oxide.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2000104153/04A RU2167709C1 (en) | 2000-02-21 | 2000-02-21 | Paraffin hydrocarbon dehydrogenation catalyst |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2000104153/04A RU2167709C1 (en) | 2000-02-21 | 2000-02-21 | Paraffin hydrocarbon dehydrogenation catalyst |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2167709C1 true RU2167709C1 (en) | 2001-05-27 |
Family
ID=20230859
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2000104153/04A RU2167709C1 (en) | 2000-02-21 | 2000-02-21 | Paraffin hydrocarbon dehydrogenation catalyst |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2167709C1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2627667C1 (en) * | 2016-11-30 | 2017-08-09 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский Томский государственный университет" (ТГУ, НИ ТГУ) | Catalyst with low content of chrome oxide for isobutane dehydrogenation and method for dehydrogenating isobutane using it |
-
2000
- 2000-02-21 RU RU2000104153/04A patent/RU2167709C1/en not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2627667C1 (en) * | 2016-11-30 | 2017-08-09 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский Томский государственный университет" (ТГУ, НИ ТГУ) | Catalyst with low content of chrome oxide for isobutane dehydrogenation and method for dehydrogenating isobutane using it |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3257310A (en) | Steam activated catalyst | |
| RU2108861C1 (en) | Method of activating gallium and aluminum oxide-based catalyst composition and catalyst composition for dehydrogenation of $$$- paraffins | |
| CA2239142A1 (en) | Amorphous microporous mixed-oxide catalysts with controlled surface polarity for selective heterogeneous catalysts, adsorption and separation of substances | |
| CN107486195B (en) | Preparation method of low-carbon alkane dehydrogenation catalyst | |
| JPH04354539A (en) | Catalytic activity gel | |
| WO2018092840A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING p-XYLENE | |
| CN107486197B (en) | Preparation method of low-carbon alkane dehydrogenation microspherical catalyst | |
| KR0145749B1 (en) | Silver catalyst for production of ethylene oxide and method for production of the catalyst | |
| US2270165A (en) | Catalyst | |
| RU2622035C1 (en) | Catalyst of dehydration of paraffin hydrocarbons, method of its production and method for dehydrated hydrocarbons using this catalyst | |
| RU2167709C1 (en) | Paraffin hydrocarbon dehydrogenation catalyst | |
| RU2160634C1 (en) | Paraffin hydrocarbon dehydrogenation catalysts | |
| US5705723A (en) | Hydrogenation catalyst composition and a hydrogenation process | |
| RU2176157C1 (en) | Catalyst for paraffin hydrocarbon dehydrogenation | |
| JPS60197240A (en) | Preparation of catalyst composition for catalitic cracking of hydrocarbon | |
| RU2148430C1 (en) | Hydrocarbon dehydrogenation catalyst and method of preparation thereof | |
| RU99127286A (en) | CATALYTIC COMPOSITION FOR TREATING HYDROCARBONS WITH BOILING TEMPERATURES WITHIN THE LIGROIN FACTION | |
| RU2200143C1 (en) | Hydrocarbon dehydrogenation catalyst and method of preparation thereof | |
| RU2301108C1 (en) | Hydrocarbon dehydrogenation catalyst and a method for preparation thereof | |
| RU2432203C1 (en) | Catalyst for dehydration of paraffin hydrocarbons and method of its application | |
| RU2177827C1 (en) | Paraffin hydrocarbon dehydrogenation catalyst | |
| JP3918048B2 (en) | Method for producing lower alkene | |
| RU2188073C2 (en) | Paraffin hydrocarbon dehydrogenation catalyst | |
| RU2183988C1 (en) | Paraffin hydrocarbon dehydrogenation catalyst | |
| RU2133638C1 (en) | Method of skeletal isomerization of straight-chain olefins |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20110222 |