RU2163900C1 - Carbon- containing refractory - Google Patents
Carbon- containing refractory Download PDFInfo
- Publication number
- RU2163900C1 RU2163900C1 RU2000108318/03A RU2000108318A RU2163900C1 RU 2163900 C1 RU2163900 C1 RU 2163900C1 RU 2000108318/03 A RU2000108318/03 A RU 2000108318/03A RU 2000108318 A RU2000108318 A RU 2000108318A RU 2163900 C1 RU2163900 C1 RU 2163900C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- carbon
- refractory
- alumina
- less
- periclase
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к производству огнеупорных материалов, а именно к производству углеродсодержащих огнеупоров, используемых в футеровке металлургических агрегатов внепечной обработки и транспортировки расплавленного металла. The invention relates to the production of refractory materials, namely the production of carbon-containing refractories used in the lining of metallurgical units for out-of-furnace processing and transportation of molten metal.
Стойкость футеровки агрегатов, эксплуатируемых длительное время в режиме многократного его наполнения расплавленным металлом и опорожнения, во многом зависит от пористости и прочности огнеупорной футеровки, работающей в режиме знакопеременного термонагружения, на участках контакта с упомянутым расплавом металла. The durability of the lining of units operated for a long time in the mode of its multiple filling with molten metal and emptying, largely depends on the porosity and strength of the refractory lining, operating in the mode of alternating thermal loading, in the contact areas with the said molten metal.
Известен углеродсодержащий огнеупор, в состав шихты которого входят огнеупорный материал из группы периклаз, корунд, шпинель, двуокись циркония и т.д. в количестве 50 - 97%, углеродсодержащий материал 3 - 50%, антиоксидант из группы алюминий, его сплавы с магнием, кремнием, хромом, нитрид бора и т.д. 1 - 10% и органическое связующее (заявка Японии N 59-232961, С 04 В 3 5/00, оп. 27.12.84 г.). A carbon-containing refractory is known, the charge of which includes refractory material from the group of periclase, corundum, spinel, zirconium dioxide, etc. in an amount of 50 - 97%, carbon-containing material 3 - 50%, antioxidant from the aluminum group, its alloys with magnesium, silicon, chromium, boron nitride, etc. 1-10% and an organic binder (Japanese application N 59-232961, C 04
Однако, отсутствие оптимальных соотношений составляющих в группе огнеупорных материалов не позволяет получить углеродсодержащий огнеупор с низкой пористостью и повышенной прочностью в процессе службы при условии знакопеременного термонагружения. However, the lack of optimal ratios of the constituents in the group of refractory materials does not allow to obtain a carbon-containing refractory with low porosity and increased strength during service under the condition of alternating thermal loading.
Известен также углеродсодержащий огнеупор, полученный из шихты, включающей, мас.%: алюмомагниевая плавленая шпинель фракции менее 3 мм 65 - 75, периклазсодержащий компонент 15-25 в виде смеси спеченного и плавленого материала фракции менее 0,063 мм, графит 10 -15 и органическое связующее 4 - 7, причем шпинель имеет массовое соотношение MgO и Al2O3 от (33: 67) до (58: 42) (пат. России N 2040507, С 04 В 35/04, оп. 27.07.95 г.).Also known is a carbon-containing refractory obtained from a charge, including, wt.%: Fused aluminum-magnesium spinel fractions of less than 3 mm 65 - 75, periclase-containing component 15-25 in the form of a mixture of sintered and fused material fractions of less than 0.063 mm, graphite 10 -15 and an organic binder 4 - 7, and spinel has a mass ratio of MgO and Al 2 O 3 from (33: 67) to (58: 42) (US Pat. N 2040507, C 04 B 35/04, op. 27.07.95).
К недостаткам огнеупора, изготовленного по этому патенту, следует отнести малую активность к спеканию, в результате чего при температуре службы отсутствует необходимое уплотнение и упрочнение структуры, а в условиях знакопеременного термонагружения имеет место и разупрочнение огнеупора. The disadvantages of the refractory made according to this patent include low sintering activity, as a result of which, at the service temperature, there is no necessary compaction and hardening of the structure, and under conditions of alternating thermal loading, refractory softening also takes place.
Наиболее близким по составу к предлагаемому изобретению является углеродсодержащий огнеупор, полученный из шихты, включающей, мас.%: алюмомагниевый шпинельсодержащий материал 42 - 75, периклазсодержащий компонент 15 - 40, углеродсодержащий материал 10 - 18 и органическое связующее 4 - 8, причем шпинель фракции менее 3 мм, а периклазсодержащий компонент фракции 1-0 мм и менее 0,063 мм в соотношении (0:100)-(50:50), кроме того, шпинельсодержащий материал имеет нестехиометрию по кислороду и поэтому выполняет функцию антиоксиданта (пат. России N 2068823, С 04 В 35/04, заявл. 15.06.96, оп. 10.11.96 г.). The closest in composition to the present invention is a carbon-containing refractory obtained from a mixture comprising, wt.%: Aluminum-magnesium spinel-containing material 42–75, periclase-containing
Недостатком известного технического решения является то, что структура получаемого изделия включает межзеренное пространство, заполненное периклазом упомянутого фракционного состава и неуказанным количеством алюмомагниевого шпинельсодержащего материала, а в процессе службы такое сочетание способствует формированию повышенной пористости и снижению прочности огнеупора в процессе знакопеременного термонагружения, так как при температуре службы в огнеупоре процесс формирования керамической связки определяется прежде всего дефектной структурой шпинельсодержащего материала. A disadvantage of the known technical solution is that the structure of the obtained product includes an intergranular space filled with periclase of the aforementioned fractional composition and an unspecified amount of aluminum-magnesium spinel-containing material, and in the process of service this combination contributes to the formation of increased porosity and a decrease in the strength of the refractory during alternating thermal loading, since at temperature service in the refractory process the formation of ceramic bonds is determined primarily by the defect Spinel-containing material.
Техническим результатом изобретения является формирование плотной и прочной структуры, не подверженной разрыхлению и разупрочнению в процессе эксплуатации футеровки металлургического агрегата. The technical result of the invention is the formation of a dense and durable structure, not subject to loosening and softening during operation of the lining of a metallurgical unit.
Указанный результат достигается тем, что углеродсодержащий огнеупор изготавливают из шихты, включающей глиноземсодержащий компонент, периклазсодержащий компонент фракции 1-0 мм и менее 0,063 мм, углеродсодержащий материал и органическое связующее, при этом соотношение фракций 1-0 мм и менее 0,063 мм периклазсодержащего и глиноземсодержащего компонентов шихты составляет (1: 1)-(1: 3) при соотношении этих компонентов в шихте (1:3) -(2:1) и при следующем соотношении компонентов шихты, мас.%:
Глиноземсодержащий компонент фракции 1-8 мм - 50-70
Периклазсодержащий и глиноземсодержащий компоненты фракции 1-0 мм и менее 0,063 мм в указанных соотношениях фракций и компонентов - 20-40
Углеродсодержащий материал - 4-14
Органическое связующее - 3,5-8
Кроме того, углеродсодержащий огнеупор может дополнительно содержать антиоксидант фракции менее 0,15 мм в количестве 1-5 мас.% (сверх 100% шихты).This result is achieved in that the carbon-containing refractory is made of a mixture comprising an alumina-containing component, a periclase-containing component of a fraction of 1-0 mm and less than 0.063 mm, a carbon-containing material and an organic binder, while the ratio of fractions is 1-0 mm and less than 0.063 mm of a periclase-containing and alumina-containing components the charge is (1: 1) - (1: 3) with the ratio of these components in the charge (1: 3) - (2: 1) and with the following ratio of the components of the charge, wt.%:
Alumina-containing component of a fraction of 1-8 mm - 50-70
Periclase-containing and alumina-containing components of a fraction of 1-0 mm and less than 0.063 mm in the indicated ratios of fractions and components - 20-40
Carbon-containing material - 4-14
Organic Binder - 3.5-8
In addition, the carbon-containing refractory may additionally contain an antioxidant fraction of less than 0.15 mm in an amount of 1-5 wt.% (In excess of 100% of the charge).
Использование шихты указанного вещественного и фракционного состава обуславливает формирование плотной неразупрочняющейся структуры в сочетании с более крупными фракциями глиноземсодержащего компонента, хорошо спекающейся с глиноземсодержащим компонентом огнеупорного наполнителя при температуре расплавленного металла (выше 1500oC), причем за счет дополнительного спекания в процессе очередного термонагружения происходит уплотнение и упрочнение огнеупора в зоне (по толщине) действия температуры выше, по крайней мере, 1300oC. Описываемый процесс носит постепенный характер, так как скорость протекающей реакции определяется найденным экспериментально соотношением компонентов шихты. Процесс уплотнения и упрочнения - результат процесса синтеза алюмомагнезиальной шпинели по известной реакции между оксидами алюминия и магния, а точнее - синтеза соответствующего твердого раствора, с уменьшением размера пор, так как удельный объем шпинели больше, чем отдельно взятых MgO и Al2O3. Наличие восстановительной атмосферы, создаваемой присутствием углеродсодержащего материала, играющего также роль в повышении металло-шлакоустойчивости огнеупора, создает дополнительный положительный эффект.The use of a mixture of the specified material and fractional composition causes the formation of a dense non-hardening structure in combination with larger fractions of an alumina-containing component that sinter well with an alumina-containing component of a refractory filler at a temperature of molten metal (above 1500 o C), and additional sintering during the next thermal loading results in compaction and hardening of the refractory in the region (thickness), temperature steps above, at least 1300 o C. describes th process is gradual because the rate of the chemical reaction found experimentally determined ratio of charge components. The compaction and hardening process is the result of the synthesis of aluminomagnesian spinel by the known reaction between aluminum and magnesium oxides, or rather, the synthesis of the corresponding solid solution, with a decrease in pore size, since the specific volume of the spinel is greater than that of individual MgO and Al 2 O 3 . The presence of a reducing atmosphere created by the presence of carbon-containing material, which also plays a role in increasing the metal-slag resistance of the refractory, creates an additional positive effect.
Антиоксиданты в процессе карбидообразования и/или окисления с перемещением оксидов в газовой фазе в порах в направлении горячей (высокотемпературной) поверхности способствуют дополнительному уплотнению огнеупорного материала на контакте с расплавленным металлом, а главное - замедляют процесс окисления углеродсодержащего материала и продуктов коксования органического связующего. Antioxidants in the process of carbide formation and / or oxidation with the movement of oxides in the gas phase in the pores in the direction of the hot (high-temperature) surface contribute to additional compaction of the refractory material in contact with the molten metal, and most importantly, they slow down the oxidation of carbon-containing material and the coking products of the organic binder.
В качестве глиноземсодержащего компонента может использоваться табулярный глинозем, плавленый корунд белый либо модифицированный оксидами, например, циркония и/или хрома. As an alumina-containing component, tabular alumina, fused white corundum or modified with oxides, for example, zirconium and / or chromium, can be used.
Периклазсодержащий компонент - это спеченный или плавленый периклаз, либо их смесь с содержанием MgO не ниже 90%. The periclase-containing component is sintered or fused periclase, or a mixture thereof with an MgO content of at least 90%.
В качестве углеродсодержащего компонента используются графит, технический углерод, отходы производства электродов. As a carbon-containing component, graphite, carbon black, and electrode production waste are used.
Органическое связующее - фенолформальдегидные смолы (возможно в сочетании с этиленгликолем), резерциновые смолы, пек. Organic binder - phenol-formaldehyde resins (possibly in combination with ethylene glycol), resercin resins, pitch.
Антиоксиданты могут быть представлены металлами либо их сплавами (Al, Mg, Si, Zr), карбидами, нитридами и боридами упомянутых материалов, а также карбидом и нитридом бора. Antioxidants can be represented by metals or their alloys (Al, Mg, Si, Zr), carbides, nitrides and borides of the mentioned materials, as well as boron carbide and nitride.
В случае увеличения или уменьшения доли глиноземсодержащей и периклазсодержащей составляющей фракции 1-0 мм и менее 0,063 мм против заявленной, а также нарушения заявленного соотношения этих компонентов имеет место либо разрыхление структуры вследствие чрезмерно интенсивного формирования шпинели или избыточного ее количества, что сопровождается объемными изменениями с разрыхлением структуры, либо недостаточно интенсивным развитием упомянутого процесса, что замедляет процесс шпинелеобразования (уплотнения, упрочнения). In the case of an increase or decrease in the fraction of an alumina-containing and periclase-containing component of a fraction of 1-0 mm and less than 0.063 mm against the declared, as well as a violation of the stated ratio of these components, either loosening of the structure occurs due to excessively intense formation of spinel or an excess of it, which is accompanied by volumetric changes with loosening structure, or insufficiently intensive development of the mentioned process, which slows down the process of spinel formation (compaction, hardening).
Снижение доли углеродистой составляющей менее 4 мас.% снижает металлоустойчивость огнеупора, а увеличение более 14 мас.% снижает прочность структуры, так как углерод в основном является инертным наполнителем и его избыток уменьшает долю керамических связей в огнеупоре. A decrease in the proportion of the carbon component of less than 4 wt.% Reduces the metal resistance of the refractory, and an increase of more than 14 wt.% Reduces the strength of the structure, since carbon is mainly an inert filler and its excess reduces the proportion of ceramic bonds in the refractory.
В случае применения органического связующего менее 3,5 мас.% мала прочность сырца огнеупора, а превышение 8 мас.% способствует увеличению пористости, так как не менее трети связующего удаляется из огнеупора в процессе термодеструкции связующего при нагреве огнеупора. In the case of using an organic binder of less than 3.5 wt.%, The strength of the raw refractory is low, and an excess of 8 wt.% Contributes to an increase in porosity, since at least a third of the binder is removed from the refractory during thermal decomposition of the binder when the refractory is heated.
Использование антиоксидантов в количестве менее заявленного не позволяет ощутить эффект их присутствия, а превышение способствует разрыхлению структуры вследствие избыточного газообразования. The use of antioxidants in amounts less than stated does not allow you to feel the effect of their presence, and excess contributes to loosening of the structure due to excessive gas formation.
Углеродсодержащий огнеупор, дополнительно содержащий антиоксидант, используется на участках футеровки, имеющих контакт с окислителем, например, с кислородом воздуха, - в шлаковом поясе футеровки сталеразливочных ковшей, во всех зонах футеровки ковшей, используемых для транспортировки стали, обогащенной растворенным кислородом (кипящих марок стали) и т.д. Использовать же антиоксидант всегда нецелесообразно, так как это существенно удорожает углеродсодержащий огнеупор. Carbon-containing refractory, additionally containing an antioxidant, is used in areas of the lining that are in contact with an oxidizing agent, such as atmospheric oxygen, in the slag belt of the lining of steel pouring ladles, in all areas of the lining of ladles used to transport steel enriched with dissolved oxygen (boiling grades of steel) etc. It is always impractical to use an antioxidant, since this significantly increases the cost of carbon-containing refractory.
В табл. 1 приведены составы шихт в заявляемых пределах, из которых изготовлены образцы углеродсодержащего огнеупора, в табл.2 - фракционные и количественные соотношения глинозем- и периклазсодержащих компонентов фракций 0 - 1 мм и менее 0,063 мм, в табл.3 - свойства образцов; шихта N 8 соответствует составу шихты углеродсодержащего огнеупора - прототипа. In the table. 1 shows the compositions of the blends in the claimed range, from which the samples of carbon-containing refractory were made, in table 2 - fractional and quantitative ratios of alumina and periclase-containing components of fractions 0 - 1 mm and less than 0.063 mm, in table 3 - properties of the samples;
Приготовление шихт N 1 - 7 осуществлялось смешиванием компонентов указанного фракционного состава в указанных соотношениях. В качестве сырья использовали следующие материалы: глиноземсодержащий компонент - плавленый корунд белый с содержанием Al2O3 99,5%, плавленый корунд модифицированный 5,5% ZrO2 и табулярный глинозем фирмы "Алкоа"; периклазсодержащий компонент - плавленый периклаз с содержанием MgO 96,3% и спеченный периклаз с содержанием MgO 97,2%; углеродсодержащий материал - графит кристаллический (марки ГТ-2), углерод технический (сажа) и отходы производства электродов фракции менее 0,2 мм; органическое связующее - фенолформальдегидное связующее (ффс) порошкообразное (марки СФЛ-11), жидкое (марки ЛВС - 1), этиленгликоль, пек каменноугольный высокотемпературный молотый; антиоксидант - алюминий металлический, кремний кристаллический, карбид бора, сплав алюминия с магнием, диборид циркония; алюмомагниевый шпинельсодержащий материал электроплавленый, полученный плавкой на слив.The preparation of mixtures N 1 - 7 was carried out by mixing the components of the specified fractional composition in the indicated proportions. The following materials were used as raw materials: alumina-containing component — white fused corundum with an Al 2 O 3 content of 99.5%, modified fused corundum 5.5% ZrO 2 and tabular alumina from Alcoa; the periclase-containing component is fused periclase with a MgO content of 96.3% and sintered periclase with a MgO content of 97.2%; carbon-containing material - crystalline graphite (GT-2 grade), industrial carbon (soot) and waste products of fraction electrodes less than 0.2 mm; organic binder - phenol-formaldehyde binder (ffs) powdery (brand SFL-11), liquid (brand LAN-1), ethylene glycol, high-temperature coal tar pitch; antioxidant - aluminum metal, crystalline silicon, boron carbide, an alloy of aluminum with magnesium, zirconium diboride; aluminum-magnesium spinel-containing material electrofused, obtained by melting to drain.
Процесс приготовления углеродсодержащего огнеупора включает: смешивание компонентов шихты в лабораторном скоростном смесителе, причем подачу жидкой составляющей органического связующего (этиленгликоля или фенолформальдегидного связующего марки ЛВС - 1) осуществляют на последней стадии смешивания, формование образцов при удельном давлении 140 - 150 Н/мм2 на гидравлическом прессе и термообработку при 200oC.The process of preparing a carbon-containing refractory includes: mixing the components of the mixture in a laboratory high-speed mixer, and the liquid component of the organic binder (ethylene glycol or phenol-formaldehyde binder grade LAN-1) is supplied at the last mixing stage, the samples are formed at a specific pressure of 140 - 150 N / mm 2 on a hydraulic press and heat treatment at 200 o C.
Изготовление образцов N 8 осуществлено по технологии, приведенной в примере описания прототипа. The manufacture of samples No. 8 is carried out according to the technology described in the example description of the prototype.
Качество углеродсодержащего огнеупора оценивали следующим образом: по пористости открытой и пределу прочности при сжатии на скоксованных образцах - после термообработки при 1000oC в восстановительной атмосфере в течение двух часов (условия разогрева футеровки сталеразливочного ковша перед наполнением металлом), а также по тем же показателям, определенным на скоксованных образцах, но подвергнутых одно-, двух- и трехкратной термообработке в восстановительной атмосфере, каждый раз в течение трех часов при 1550oC (имитация службы углеродсодержащего огнеупора в футеровке сталеразливочного ковша после первой, второй и третьей плавки).The quality of the carbon-containing refractory was evaluated as follows: by open porosity and compressive strength on coked samples - after heat treatment at 1000 o C in a reducing atmosphere for two hours (the conditions for heating the lining of a steel casting ladle before filling with metal), as well as by the same indicators, skoksovannyh on certain samples but subjected to one, two or three times to a heat treatment in a reducing atmosphere, each time for three hours at 1550 o C (imitation service uglerodsode zhaschego refractory lining in the ladle after the first, second and third fusion).
Следует отметить, что получить значения пределов прочности при сжатии, приведенные в табл.2 описания прототипа, для скоксованных при 1000oC в восстановительной атмосфере образцов, изготовленных согласно примера, приведенного там же, не удалось.It should be noted that to obtain the values of compressive strengths given in table 2 of the description of the prototype for coked at 1000 o C in a reducing atmosphere of samples made according to the example shown there, failed.
Приведенные в табл. 3 результаты подтверждают преимущества заявленного углеродсодержащего огнеупора. Given in the table. 3 results confirm the benefits of the claimed carbon-containing refractory.
Claims (1)
Глиноземсодержащий компонент фракции 1 - 8 мм - 50 - 70
Периклазсодержащий и глиноземсодержащий компоненты фракции 1 - 0 мм и менее 0,063 мм в указанных соотношениях фракций и компонентов - 20 - 40
Углеродсодержащий материал - 4 - 14
Органическое связующее - 3,5 - 8
2. Углеродсодержащий огнеупор по п.1, отличающийся тем, что шихта дополнительно содержит антиоксидант фракции менее 0,15 мм в количестве 1 - 5 мас.% (сверх 100% шихты).1. Carbon-containing refractory obtained from a mixture comprising an alumina-containing component, a periclase-containing component of a fraction of 1-0 mm and less than 0.063 mm, a carbon-containing material and an organic binder, characterized in that the ratio of fractions of 1-0 mm and less than 0.063 mm of a periclase-containing and alumina-containing charge components is (1: 1) - (1: 3) with the ratio of these components in the mixture (1: 3) - (2: 1) and in the following ratio of the components of the mixture, wt.%:
Alumina-containing component of fraction 1 - 8 mm - 50 - 70
Periclase-containing and alumina-containing components of a fraction of 1 - 0 mm and less than 0.063 mm in the indicated ratios of fractions and components - 20 - 40
Carbon-containing material - 4 - 14
Organic Binder - 3.5 - 8
2. The carbon-containing refractory according to claim 1, characterized in that the mixture further comprises an antioxidant fraction of less than 0.15 mm in an amount of 1 to 5 wt.% (In excess of 100% of the charge).
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2000108318/03A RU2163900C1 (en) | 2000-04-03 | 2000-04-03 | Carbon- containing refractory |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2000108318/03A RU2163900C1 (en) | 2000-04-03 | 2000-04-03 | Carbon- containing refractory |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2163900C1 true RU2163900C1 (en) | 2001-03-10 |
Family
ID=20232828
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2000108318/03A RU2163900C1 (en) | 2000-04-03 | 2000-04-03 | Carbon- containing refractory |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2163900C1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2555167C1 (en) * | 2014-01-31 | 2015-07-10 | Федеральное Государственное Автономное Образовательное Учреждение Высшего Профессионального Образования "Сибирский Федеральный Университет" | Graphite-oxide firebrick |
-
2000
- 2000-04-03 RU RU2000108318/03A patent/RU2163900C1/en not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2555167C1 (en) * | 2014-01-31 | 2015-07-10 | Федеральное Государственное Автономное Образовательное Учреждение Высшего Профессионального Образования "Сибирский Федеральный Университет" | Graphite-oxide firebrick |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4306030A (en) | Carbon-containing refractory | |
| US4885264A (en) | Pressure-sintered polycpystalline mixed materials with a base of hexagonal boron nitride, oxides and carbides | |
| US20080280152A1 (en) | Fireproof Molded Articles or Materials and Method for the Production Thereof | |
| Chan et al. | Influence of additives on slag resistance of Al2O3‐SiO2‐SiC‐C refractory bond phases under reducing atmosphere | |
| JP4527905B2 (en) | Castable refractories for blast furnace firewood | |
| RU2163900C1 (en) | Carbon- containing refractory | |
| JP2900605B2 (en) | Metal impregnated refractories | |
| US20230265018A1 (en) | Molten metal processing apparatus | |
| EP0116194B1 (en) | A carbon-containing refractory | |
| JP2000178074A (en) | Castable refractory for blast furnace tapping spout | |
| JP2002249371A (en) | Magnesia carbon refractory and furnace utilizing it | |
| JPS6132378B2 (en) | ||
| JP2003040684A (en) | Castable refractory for molten iron | |
| JP5920412B2 (en) | Continuous casting nozzle | |
| JP4245122B2 (en) | Method for producing aluminum nitride bonded refractory brick | |
| RU2120925C1 (en) | Carbon-containing refractory | |
| JP2002121065A (en) | Refractory for converter tapping hole | |
| JP3751135B2 (en) | Indefinite refractory | |
| RU2116277C1 (en) | Refractory mixture | |
| RU2148049C1 (en) | Spinel-periclase-carbonic refractory material | |
| JP7469667B2 (en) | Spinel-alumina-carbon bricks for vacuum degassing equipment and vacuum degassing equipment | |
| JP3121442B2 (en) | Refractory | |
| JP2747734B2 (en) | Carbon containing refractories | |
| JP2018012618A (en) | Manufacturing method of magnesia-chromium brick and use method | |
| RU2167123C2 (en) | Spinel-periclasocarbon refractory |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HE4A | Notice of change of address of a patent owner | ||
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20120404 |