RU2161533C1 - Catalyst for removing oxygen and nitrogen dioxide from nitrose gases and method of preparation thereof - Google Patents
Catalyst for removing oxygen and nitrogen dioxide from nitrose gases and method of preparation thereof Download PDFInfo
- Publication number
- RU2161533C1 RU2161533C1 RU2000110020/04A RU2000110020A RU2161533C1 RU 2161533 C1 RU2161533 C1 RU 2161533C1 RU 2000110020/04 A RU2000110020/04 A RU 2000110020/04A RU 2000110020 A RU2000110020 A RU 2000110020A RU 2161533 C1 RU2161533 C1 RU 2161533C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- oxide
- amount
- compound
- hydrated
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 71
- 239000007789 gas Substances 0.000 title claims abstract description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 23
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 title claims description 17
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 16
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 title claims description 16
- MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 4-(3,5-dimethylphenyl)-1,3-thiazol-2-amine Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C=2N=C(N)SC=2)=C1 MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 11
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N nitrogen dioxide Inorganic materials O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 11
- VQTGUFBGYOIUFS-UHFFFAOYSA-N nitrosylsulfuric acid Chemical compound OS(=O)(=O)ON=O VQTGUFBGYOIUFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 9
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 40
- NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N manganese dioxide Chemical compound O=[Mn]=O NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N silver oxide Chemical compound [O-2].[Ag+].[Ag+] NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229910001923 silver oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 37
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 21
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 19
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 16
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 15
- -1 aluminum compound Chemical class 0.000 claims description 15
- 229910000428 cobalt oxide Inorganic materials 0.000 claims description 13
- IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N cobalt(ii) oxide Chemical compound [Co]=O IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 12
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 12
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 12
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 12
- GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N nitrous oxide Inorganic materials [O-][N+]#N GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 10
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims description 10
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 9
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 claims description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 6
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 claims description 5
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims description 5
- 229910001679 gibbsite Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910001680 bayerite Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 4
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000002023 wood Substances 0.000 claims description 4
- 230000004913 activation Effects 0.000 claims description 3
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 10
- UBEWDCMIDFGDOO-UHFFFAOYSA-N cobalt(II,III) oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Co+2].[Co+3].[Co+3] UBEWDCMIDFGDOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- LBFUKZWYPLNNJC-UHFFFAOYSA-N cobalt(ii,iii) oxide Chemical compound [Co]=O.O=[Co]O[Co]=O LBFUKZWYPLNNJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 4
- ZNBNBTIDJSKEAM-UHFFFAOYSA-N 4-[7-hydroxy-2-[5-[5-[6-hydroxy-6-(hydroxymethyl)-3,5-dimethyloxan-2-yl]-3-methyloxolan-2-yl]-5-methyloxolan-2-yl]-2,8-dimethyl-1,10-dioxaspiro[4.5]decan-9-yl]-2-methyl-3-propanoyloxypentanoic acid Chemical compound C1C(O)C(C)C(C(C)C(OC(=O)CC)C(C)C(O)=O)OC11OC(C)(C2OC(C)(CC2)C2C(CC(O2)C2C(CC(C)C(O)(CO)O2)C)C)CC1 ZNBNBTIDJSKEAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 229910000378 hydroxylammonium sulfate Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 abstract 1
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N Nitric oxide Chemical compound O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 description 7
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 6
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 6
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 6
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 5
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 5
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N sodium oxide Chemical compound [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910001948 sodium oxide Inorganic materials 0.000 description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 description 4
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 3
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Substances [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RQCJDSANJOCRMV-UHFFFAOYSA-N [Mn].[Ag] Chemical compound [Mn].[Ag] RQCJDSANJOCRMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N barium oxide Chemical compound [Ba]=O QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 2
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L hydroxy(oxo)manganese;manganese Chemical compound [Mn].O[Mn]=O.O[Mn]=O AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 2
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical class [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 229910015902 Bi 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910020599 Co 3 O 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GEIAQOFPUVMAGM-UHFFFAOYSA-N ZrO Inorganic materials [Zr]=O GEIAQOFPUVMAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001243 acetic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- CSSYLTMKCUORDA-UHFFFAOYSA-N barium(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Ba+2] CSSYLTMKCUORDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001593 boehmite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M hydroxidooxidoaluminium Chemical compound O[Al]=O FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 229910001682 nordstrandite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003057 platinum Chemical class 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 238000001226 reprecipitation Methods 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000010944 silver (metal) Substances 0.000 description 1
- GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N sodium;9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(=O)C3=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C3C(=O)C2=C1 GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
- Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters
Landscapes
- Catalysts (AREA)
Abstract
Description
Настоящее изобретение относится к катализатору и способу его приготовления для селективной очистки газовых смесей, содержащих оксид азота, от кислорода и двуокиси азота. В частности, изобретение касается очистки нитрозных газов в производстве гидроксиламинсульфата. The present invention relates to a catalyst and a method for its preparation for the selective purification of gas mixtures containing nitric oxide from oxygen and nitrogen dioxide. In particular, the invention relates to the purification of nitrous gases in the production of hydroxylamine sulfate.
В основе получения концентрированного оксида азота лежит каталитическое связывание водородом содержащихся в нитрозных газах кислорода и диоксида азота. The production of concentrated nitric oxide is based on the catalytic binding of oxygen and nitrogen dioxide contained in nitrous gases to hydrogen.
Известны однокомпонентные катализаторы на носителях для этого процесса, такие как 0,1% Mn/Al2O3, 5% Mn/SiOz (Tylus Wlodzimier, Zabrzesk. "Получение чистого оксида азота в результате каталитического удаления кислорода из нитрозных газов" // Przem. chem/-1989. -68, N 9, -с. 403-404. -Пол.).One-component supported catalysts for this process are known, such as 0.1% Mn / Al 2 O 3 , 5% Mn / SiOz (Tylus Wlodzimier, Zabrzesk. "Preparation of pure nitric oxide by catalytic removal of oxygen from nitrous gases" // Przem chem / -1989. -68, N 9, -s. 403-404. -Pol.).
Недостатком этих катализаторов является их относительно низкая селективность и прочность. The disadvantage of these catalysts is their relatively low selectivity and strength.
Известен катализатор для очистки нитрозных газов, содержащий платину или палладий на оксиде алюминия, который получают пропиткой оксида алюминия водным раствором соли палладия или платины (Ч. Томас. Промышленные каталитические процессы и эффективные катализаторы", изд. Мир, М, 1973, с. 187-188). A known catalyst for the purification of nitrous gases, containing platinum or palladium on alumina, which is obtained by impregnating alumina with an aqueous solution of palladium or platinum salt (C. Thomas. Industrial Catalytic Processes and Effective Catalysts, ed. Mir, M, 1973, p. 187 -188).
Недостатком катализатора является недостаточная селективность и низкая прочность. The disadvantage of the catalyst is the lack of selectivity and low strength.
Известен катализатор для очистки нитрозных газов от кислорода и диоксида азота (патент ФРГ N 1542628, МПК B 01 J 23/84, 1972), содержащий оксид серебра и диоксид марганца на носителе - оксиде алюминия, при следующем содержании компонентов (мас. %): оксид серебра - 4, диоксид марганца - 5-30, γ-Al2O3 - остальное. Способ приготовления катализатора включает два варианта.A known catalyst for the purification of nitrous gases from oxygen and nitrogen dioxide (German patent N 1542628, IPC B 01 J 23/84, 1972), containing silver oxide and manganese dioxide on a carrier - aluminum oxide, with the following components (wt.%): silver oxide - 4, manganese dioxide - 5-30, γ-Al 2 O 3 - the rest. The method of preparation of the catalyst includes two options.
По первому варианту катализатор готовят пропиткой отформованного или порошкообразного носителя (γ-Al2O3) водными растворами азотнокислых солей серебра и марганца с последующей сушкой и прокаливанием при 500-550oC.According to the first embodiment, the catalyst is prepared by impregnation of a molded or powdery carrier (γ-Al 2 O 3 ) with aqueous solutions of nitrate salts of silver and manganese, followed by drying and calcination at 500-550 o C.
По второму варианту тонко измельченный носитель смешивают с оксидами или солями серебра и марганца с последующим формованием и прокаливанием при 500-550oC.In the second embodiment, finely ground carrier is mixed with oxides or salts of silver and manganese, followed by molding and calcination at 500-550 o C.
Основным недостатком катализатора следует считать довольно низкую активность катализатора при температурах ниже 500oC и близких к стехиометрии количествах водорода (или другого восстановителя). Так, степень очистки от кислорода и диоксида азота при температурах 492-510oC составляет лишь 84-89% на катализаторе состава 10% MnO2, 4% Ag2O, остальное - γ-Al2O3 при 95-100% водорода от стехиометрического количества. Степень очистки от кислорода и диоксида азота 95-98% достигается только при 550oC и выше, при содержании в катализаторе диоксида марганца - 30% и количестве газа-восстановителя, на 5-10% превышающем стехиометрическое, при степени превращения NO - 7%.The main disadvantage of the catalyst should be considered a fairly low activity of the catalyst at temperatures below 500 o C and close to stoichiometric amounts of hydrogen (or another reducing agent). Thus, the degree of purification from oxygen and nitrogen dioxide at temperatures of 492-510 o C is only 84-89% on a catalyst composition of 10% MnO 2 , 4% Ag 2 O, the rest is γ-Al 2 O 3 at 95-100% hydrogen from stoichiometric amount. The degree of purification from oxygen and nitrogen dioxide of 95-98% is achieved only at 550 o C and higher, when the content of manganese dioxide in the catalyst is 30% and the amount of reducing gas is 5-10% higher than the stoichiometric, with the degree of conversion of NO - 7% .
Известен катализатор для денитризации отходящих газов (патент США N 5049364, МПК B 01 J 8/00, 1991). Катализатор содержит: а) оксиды щелочных и щелочноземельных металлов; б) по крайней мере, один из оксидов: Co3O4, Cu2O, Cr2O3, Mn2O3, NiO, PbO, Bi2O3, MoO2; Al2O3, SiO2, ZrO2, Fe2O3 и т.д.; в) один из металлов или оксидов металла: Ru, Rh, Pd, Ag, Pt, Au.A known catalyst for denitrification of exhaust gases (US patent N 5049364, IPC B 01
Недостатком катализатора является невысокая прочность и низкая активность катализатора при очистке оксида азота от кислорода и диоксида азота. The disadvantage of the catalyst is the low strength and low activity of the catalyst in the purification of nitric oxide from oxygen and nitrogen dioxide.
Наиболее близким техническим решением к заявляемому является катализатор и способ, заявленный в патенте (патент РФ N 892763, МПК B 01 J 23/84, 1999), и катализатор имеет следующий состав, мас.%:
оксид железа - 10-30
диоксид марганца - 4-7
оксид кобальта (II, III) - 2-10
оксид серебра - 3,5-10
γ-оксид алюминия - остальное
Катализатор получают смешением соединений оксида железа, диоксида марганца и оксида кобальта (II, III) с переосажденным гидроксидом алюминия или его смесью с техническим гидроксидом алюминия при весовом соотношении от 1:4 до 4: 1 с последующим формованием, сушкой и прокаливанием при температуре 500-550oC с последующей пропиткой азотнокислым серебром, сушкой и прокаливанием или соль серебра вносят при смешении всех активных компонентов с последующим формованием, сушкой, прокаливанием.The closest technical solution to the claimed is the catalyst and the method claimed in the patent (RF patent N 892763, IPC B 01 J 23/84, 1999), and the catalyst has the following composition, wt.%:
iron oxide - 10-30
manganese dioxide - 4-7
cobalt oxide (II, III) - 2-10
silver oxide - 3.5-10
γ-alumina - the rest
The catalyst is obtained by mixing compounds of iron oxide, manganese dioxide and cobalt (II, III) oxide with reprecipitated aluminum hydroxide or its mixture with technical aluminum hydroxide at a weight ratio of 1: 4 to 4: 1, followed by molding, drying and calcination at a temperature of 500- 550 o C followed by impregnation with silver nitrate, drying and calcination or a silver salt is made by mixing all the active components, followed by molding, drying, calcination.
Недостатком катализатора является недостаточно высокая прочность катализатора, что приводит к изменению его пористой структуры, уменьшению удельной поверхности, при этом происходит спекание серебра с укрупнением частиц, что вызывает падение активности катализатора. The disadvantage of the catalyst is the insufficiently high strength of the catalyst, which leads to a change in its porous structure, a decrease in the specific surface, and sintering of silver occurs with particle coarsening, which causes a decrease in the activity of the catalyst.
Задачей, решаемой предлагаемым изобретением, является разработка катализатора, обладающего повышенной прочностью, высокой активностью и селективностью и способа его получения. The problem solved by the invention is the development of a catalyst having increased strength, high activity and selectivity and a method for its preparation.
Поставленная задача решается на катализаторе для очистки нитрозных газов от кислорода и диоксида азота, который содержит (мас.%): оксид железа - 10-30, диоксид марганца - 4-7, оксид кобальта (II, III) - 2-10, оксид серебра - 3,5-10 на носителе на основе оксида алюминия, носитель дополнительно содержит, по крайней мере, одно соединение элемента из группы Na, K, Fe, Si, Ba, Ca, Mg в количестве 0,01-2 мас.% (в пересчете на оксид). The problem is solved on a catalyst for the purification of nitrous gases from oxygen and nitrogen dioxide, which contains (wt.%): Iron oxide - 10-30, manganese dioxide - 4-7, cobalt oxide (II, III) - 2-10, oxide silver - 3.5-10 on a carrier based on alumina, the carrier further comprises at least one compound of an element from the group of Na, K, Fe, Si, Ba, Ca, Mg in an amount of 0.01-2 wt.% (in terms of oxide).
Поставленная задача решается за счет способа получения катализатора для очистки нитрозных газов от кислорода и диоксида азота, включающего приготовление катализаторной шихты смешением оксида железа, диоксида марганца, оксида кобальта (II, III) со связующим на основе гидроксида алюминия в присутствии пластификатора с введением в эту катализаторную шихту азотнокислого серебра с последующим формованием, сушкой и прокаливанием при температуре 400-550oC или пропиткой азотнокислым серебром гранул, полученных из катализаторной шихты после формования, сушки и прокаливания при температуре 400-550oC, в качестве связующего используют гидратированное соединение алюминия формулы Al2O3·nH2O, где 1,1≅n≅2,0, содержащее по крайней мере одно соединение элемента из группы: Na, K, Fe, Si, Ba, Ca, Mg в количестве 0,01-2 мас.%. (в пересчете на оксид) и добавляют пластификатор в количестве, необходимом для получения пластичной массы.The problem is solved by the method of producing a catalyst for the purification of nitrous gases from oxygen and nitrogen dioxide, including the preparation of a catalyst mixture by mixing iron oxide, manganese dioxide, cobalt oxide (II, III) with a binder based on aluminum hydroxide in the presence of a plasticizer with the introduction of this catalyst a mixture of silver nitrate followed by molding, drying and calcining at a temperature of 400-550 o C or impregnation with silver nitrate granules obtained from a catalyst mixture after molding curing, drying and calcining at a temperature of 400-550 o C, as a binder use a hydrated aluminum compound of the formula Al 2 O 3 · nH 2 O, where 1,1≅n≅2,0, containing at least one compound of an element from the group : Na, K, Fe, Si, Ba, Ca, Mg in an amount of 0.01-2 wt.%. (in terms of oxide) and add a plasticizer in an amount necessary to obtain a plastic mass.
В качестве пластификатора выбирают азотную и/или уксусную кислоту в количестве 3-20 мас.%. от содержания оксида алюминия в гидратированном соединении Al2O3 · nH2O, где 0,1 ≅ n ≅ 2,0.As a plasticizer, nitric and / or acetic acid is selected in an amount of 3-20 wt.%. from the content of alumina in the hydrated compound Al 2 O 3 · nH 2 O, where 0.1 ≅ n ≅ 2.0.
В качестве гидратированного соединения алюминия формулы Al2O3 · nH2O, где 1,1 ≅ n ≅ 2,0 используют одно из соединений: гидратированный продукт термохимической активации гидроксида алюминия, гидратированный продукт быстрой частичной дегидратации гидроксида алюминия, которые содержат по крайней мере одно соединение элемента из группы: Na, K, Fe, Si, Ba, Ca, Mg в количестве 0,01-2 мас.%.As the hydrated aluminum compound of the formula Al 2 O 3 · nH 2 O, where 1.1 ≅ n ≅ 2.0, one of the compounds is used: the hydrated product of the thermochemical activation of aluminum hydroxide, the hydrated product of the fast partial dehydration of aluminum hydroxide, which contain at least one compound of an element from the group: Na, K, Fe, Si, Ba, Ca, Mg in an amount of 0.01-2 wt.%.
В шихту добавляют древесную муку до 5 мас.%. для улучшения формующих свойств. Wood flour up to 5 wt.% Is added to the mixture. to improve forming properties.
В шихту добавляют до 25 мас.% отработанного серебряного катализатора, который подвергают размолу и обработке азотной кислотой для упрочнения свежего катализатора и улучшения его каталитических свойств. Up to 25 wt.% Of spent silver catalyst is added to the charge, which is subjected to grinding and treatment with nitric acid to harden the fresh catalyst and improve its catalytic properties.
Для увеличения прочности катализатора в катализаторную шихту дополнительно добавляют гидроксид алюминия формулы Al2O3·3H2O в количестве 20-80 мас. %., в качестве которого, предпочтительно, используют байерит или гидраргиллит.To increase the strength of the catalyst, aluminum hydroxide of the formula Al 2 O 3 · 3H 2 O in an amount of 20-80 wt. %., which is preferably used bayerite or hydrargillite.
После формования гранул их провяливают при комнатной температуре с последующей сушкой и прокаливанием. After molding the granules, they are dried at room temperature, followed by drying and calcination.
Содержание соединений дополнительных элементов в количестве менее 0,01 мас.% является недостаточным для получения катализатора с высокой прочностью и сохраняющего длительное время активность и селективность, а интервал 0,01-2,0 мас. %. является достаточным для получения катализаторов с необходимыми свойствами. The content of compounds of additional elements in an amount of less than 0.01 wt.% Is insufficient to obtain a catalyst with high strength and preserving activity and selectivity for a long time, and the range is 0.01-2.0 wt. % is sufficient to obtain catalysts with the desired properties.
В предлагаемом решении используют для приготовления катализатора гидратированное соединение алюминия формулы Al2O3· nH2O, где 1,1 ≅ n ≅ 2,0, которое может быть получено любыми известными способами, например регидратацией продукта быстрой дегидратации гидраргиллита, байерита, нордстрандита, бемита, диаспора, содержащего в своем составе дополнительно модифицирующие соединения Na, K, Fe, Si, Ba, Ca, Mg, которые могут частично иметься в исходных продуктах, или их вводят в исходный гидроксид алюминия перед быстрой дегидратацией любыми известными способами, например пропиткой или соосаждением. При термообработке гранул катализатора на основе такого гидратированного соединения алюминия происходит формирование катализатора на модифицированной поверхности носителя, что обеспечивает формирование прочной связи носителя с активным компонентом, что приводит к получению катализатора с высокой активностью и стабильностью.In the proposed solution, a hydrated aluminum compound of the formula Al 2 O 3 · nH 2 O, where 1.1 ≅ n ≅ 2.0, which can be obtained by any known methods, for example, rehydration of the product of the fast dehydration of hydrargillite, bayerite, nordstrandite, boehmite, a diaspora containing in its composition additionally modifying compounds of Na, K, Fe, Si, Ba, Ca, Mg, which may be partially present in the initial products, or they are introduced into the initial aluminum hydroxide before rapid dehydration by any known method s, for example by impregnation or coprecipitation. During the heat treatment of catalyst granules based on such a hydrated aluminum compound, a catalyst is formed on the modified surface of the carrier, which ensures the formation of a strong bond between the carrier and the active component, which leads to a catalyst with high activity and stability.
Основной причиной дезактивации серебряно-марганцевых катализаторов очистки нитрозных газов в процессе его эксплуатации является изменение фазового состава, т.к. происходит спекание серебра с укрупнением частиц и появляется фаза крупнокристаллического оксида марганца β-Mn2O3 (Р.В. Бунина, И.С. Сазонова, Э.М. Мороз, Н.Е. Богданчикова, А.А. Давыдов, Г.М. Аликина. "Дезактивация активного компонента нанесенного серебряно-марганцевого катализатора очистки нитрозных газов от кислорода в производстве гидроксиламин-сульфата" // Сибирский химический журнал. - 1992. - Вып. 4,- с. 134-138). Кроме фазового превращения активного компонента в процессе дезактивации катализатора изменяется его пористая структура. В предлагаемом решении все эти отрицательные процессы значительно замедляются, т.к. катализатор получается ~ в два раза прочнее известного, при этом сохраняются его высокая активность и селективность при очистке нитрозных газов от кислорода и диоксида азота.The main reason for the deactivation of silver-manganese catalysts for the purification of nitrous gases during its operation is a change in the phase composition, since silver sintering with particle enlargement occurs and the phase of coarse-grained manganese oxide β-Mn 2 O 3 appears (R.V. Bunina, I.S. Sazonova, E.M. Moroz, N.E. Bogdanchikova, A.A. Davydov, G. . M. Alikina. "Deactivation of the active component of the supported silver-manganese catalyst for purification of nitrous gases from oxygen in the production of hydroxylamine sulfate" // Siberian Chemical Journal. - 1992. -
Катализатор готовят следующим образом. The catalyst is prepared as follows.
Для приготовления катализатора используют гидратированное соединение алюминия с брутто-формулой Al2O3·nH2O, где 1,1 ≅ n ≅ 2,0, содержащее по крайней мере одно соединение элемента из группы Na, K, Fe, Si, Ba, Ca и Mg в количестве 0,01-2,0 мас.%.To prepare the catalyst, a hydrated aluminum compound with the gross formula Al 2 O 3 · nH 2 O, where 1.1 ≅ n ≅ 2.0, containing at least one compound of an element from the group Na, K, Fe, Si, Ba, Ca and Mg in an amount of 0.01-2.0 wt.%.
Это соединение может быть получено любыми известными способами, например по патенту РФ N 2064435 (МПК C 01 F 7/44, 1996) или переосаждением технического гидрата глинозема (В.А. Дзисько. "Основы методов приготовления катализаторов", изд. Наука, Новосибирск, 1983). This compound can be obtained by any known method, for example, according to RF patent N 2064435 (IPC C 01
Катализаторную шихту готовят смешением оксида железа, диоксида марганца, оксида кобальта (II, III) с указанным выше гидратированным кислородсодержащим соединением алюминия с пластификатором (азотной и/или уксусной кислотой) в количестве 3-20% от содержания Al2O3 в гидратированном соединении алюминия. Для улучшения пластичных свойств в катализаторную шихту добавляют древесную муку в количестве до 5 мас.%.The catalyst mixture is prepared by mixing iron oxide, manganese dioxide, cobalt oxide (II, III) with the above hydrated oxygen-containing aluminum compound with a plasticizer (nitric and / or acetic acid) in an amount of 3-20% of the content of Al 2 O 3 in the hydrated aluminum compound . To improve ductility, wood flour is added to the catalyst charge in an amount of up to 5 wt.%.
После проведения пластификации добавляют необходимое количество оксида железа (Fe3+), диоксида марганца (Mn4+), оксида кобальта (Co2+, Co3+), смесь перемешивают и добавляют азотнокислое серебро при перемешивании и формуют гранулы экструзией, провяливают при комнатной температуре, сушат и прокаливают при температуре 400-550oC. Стадия провяливания обеспечивает низкую скорость удаления свободной воды из порового пространства гранул катализатора и тем самым стабилизирует активный компонент на поверхности носителя по всей глубине гранул.After plasticization, the required amount of iron oxide (Fe 3+ ), manganese dioxide (Mn 4+ ), cobalt oxide (Co 2+ , Co 3+ ) is added, the mixture is stirred and silver nitrate is added with stirring and the granules are extruded, dried at room temperature temperature, dried and calcined at a temperature of 400-550 o C. The stage of drying provides a low rate of removal of free water from the pore space of the catalyst granules and thereby stabilizes the active component on the surface of the carrier throughout the depth of the granules.
Оксид серебра в катализатор можно вносить пропиткой азотнокислым серебром гранул, полученных из катализаторной шихты, как описано выше, смешением оксида железа, диоксида марганца, оксида кобальта (II, III) с гидратированным соединением алюминия формулы Al2O3·nH2O, где 1,1 ≅ n ≅ 2 после формования, сушки и прокаливания при температуре 400-550oC.Silver oxide in the catalyst can be introduced by impregnation with silver nitrate of the granules obtained from the catalyst mixture, as described above, by mixing iron oxide, manganese dioxide, cobalt oxide (II, III) with a hydrated aluminum compound of the formula Al 2 O 3 · nH 2 O, where 1 , 1 ≅ n ≅ 2 after molding, drying and calcination at a temperature of 400-550 o C.
Механическую прочность на раздавливание по образующей определяют на приборе MP-2S или МП-9С. The mechanical crushing strength along the generatrix is determined on an MP-2S or MP-9C instrument.
Испытание каталитической активности катализатора определяют на лабораторной проточно-циркуляционной установке в реакции взаимодействия кислорода с водородом в модельной смеси, содержащей оксид азота, кислород, водород, воду и аргон с хроматографическим анализом газов. The test of the catalytic activity of the catalyst is determined on a laboratory flow-through installation in the reaction of oxygen with hydrogen in a model mixture containing nitric oxide, oxygen, hydrogen, water and argon with gas chromatographic analysis.
Характеристики полученного катализатора, способа его получения и свойства приведены в таблице. The characteristics of the obtained catalyst, the method of its preparation and properties are shown in the table.
Нижеследующие примеры иллюстрируют предлагаемое изобретение. The following examples illustrate the invention.
Пример 1
В смеситель емкостью 1,0 л засыпают 160 г гидратированного соединения Al2O3·2H2O, полученного регидратацией продукта быстрой частичной дегидратации гидроксида алюминия, содержащего оксид натрия в количестве 0,06 мас.%, оксид железа в количестве 0,1 мас.%., оксид кремния в количестве 0,05 мас.%. , добавляют древесную муку в количестве 5,1 г, добавляют в качестве пластификатора раствор азотной кислоты в количестве 10,5 мл (57%-ной концентрации HNO3), добавляют воду в количестве 35 мл и проводят стадию пластификации при интенсивном перемешивании в течение 1 часа. Затем добавляют смесь оксида железа в количестве 30,6 г, диоксида марганца в количестве 7,8 г, оксида кобальта (II, III) в количестве 8,2 г и азотнокислого серебра в количестве 14,2 г, растворенного в 15 мл воды, катализаторную шихту формуют путем экструзии, провяливают, сушат и прокаливают при температуре 500oC.Example 1
160 g of a hydrated compound Al 2 O 3 · 2H 2 O, obtained by rehydration of a product of fast partial dehydration of aluminum hydroxide containing sodium oxide in an amount of 0.06 wt.%, Iron oxide in an amount of 0.1 wt. %., silicon oxide in an amount of 0.05 wt.%. add wood flour in an amount of 5.1 g, add a solution of nitric acid in an amount of 10.5 ml (57% concentration of HNO 3 ) as a plasticizer, add water in an amount of 35 ml and carry out the plasticization step with vigorous stirring for 1 hours. Then add a mixture of iron oxide in an amount of 30.6 g, manganese dioxide in an amount of 7.8 g, cobalt oxide (II, III) in an amount of 8.2 g and silver nitrate in an amount of 14.2 g, dissolved in 15 ml of water, the catalyst mixture is formed by extrusion, dried, dried and calcined at a temperature of 500 o C.
Пример 2
В смеситель емкостью 1 л засыпают 160 г гидратированного продукта термохимической активации гиббсита, содержащего оксид натрия в количестве 0,08 мас. %. , оксид железа в количестве 0,05 мас.%. и оксид кальция в количестве 1,0 мас. %., добавляют 5,4 мл уксусной кислоты (концентрации 99 мас.%), добавляют 10 мл воды, перемешивают, добавляют 32 г оксида железа, 9,3 оксида кобальта (II, III), 7,3 г диоксида марганца, смесь перемешивают и добавляют расчетное количество азотнокислого серебра, шихту формуют, провяливают, сушат и прокаливают при температуре 500oC.Example 2
160 g of a hydrated product of thermochemical activation of gibbsite containing sodium oxide in an amount of 0.08 wt. Are poured into a 1-liter mixer. % , iron oxide in an amount of 0.05 wt.%. and calcium oxide in an amount of 1.0 wt. %., add 5.4 ml of acetic acid (concentration of 99 wt.%), add 10 ml of water, mix, add 32 g of iron oxide, 9.3 cobalt (II, III) oxide, 7.3 g of manganese dioxide, mixture mix and add the calculated amount of silver nitrate, the mixture is molded, dried, dried and calcined at a temperature of 500 o C.
Пример 3
Аналогичен примеру 1, только в качестве пластификатора используют уксусную кислоту, добавляют смесь оксида железа, диоксида марганца, оксида кобальта (II, III), перемешивают массу, формуют, сушат при 110oC, прокаливают при 400oC, высушенные и прокаленные гранулы затем пропитывают раствором азотнокисого серебра, сушат и прокаливают при температуре 500oC.Example 3
Similar to example 1, only acetic acid is used as a plasticizer, a mixture of iron oxide, manganese dioxide, cobalt oxide (II, III) is added, the mass is mixed, formed, dried at 110 ° C, calcined at 400 ° C, then dried and calcined granules impregnated with a solution of silver nitrate, dried and calcined at a temperature of 500 o C.
Пример 4
Аналогичен примеру 1, только в катализаторную шихту добавляют гидроксид алюминия в виде байерита в количестве 20 мас.%. от содержания Al2O3 в гидратированном соединении алюминия, содержащем оксид натрия в количестве 0,06 мас. %. , оксид кремния в количестве 0,1 мас.%., оксид кальция в количестве 0,05 мас.%., оксид бария в количестве 0,01 мас.%.Example 4
Similar to example 1, only in the catalyst mixture add aluminum hydroxide in the form of bayerite in an amount of 20 wt.%. from the content of Al 2 O 3 in the hydrated aluminum compound containing sodium oxide in an amount of 0.06 wt. % , silicon oxide in an amount of 0.1 wt.%., calcium oxide in an amount of 0.05 wt.%., barium oxide in an amount of 0.01 wt.%.
Пример 5
Аналогичен примеру 1, только отличается тем, что к гидратированному соединению алюминия, содержащему оксиды натрия, калия, кремния и бария в другом соотношении после пластификации азотной кислотой, добавляют смесь оксида железа, диоксида марганца и оксида кобальта (II, III), затем смесь перемешивают в течение 40 мин, массу формуют, сушат при температуре 110oC и прокаливают в токе воздуха при температуре 500oC. Высушенные и прокаленные гранулы пропитывают раствором азотнокислого серебра. После пропитки гранулы сушат и прокаливают при температуре 550oC.Example 5
Similar to example 1, it only differs in that to the hydrated aluminum compound containing sodium, potassium, silicon and barium oxides in a different ratio after plasticization with nitric acid, a mixture of iron oxide, manganese dioxide and cobalt oxide (II, III) is added, then the mixture is mixed for 40 min, the mass is molded, dried at a temperature of 110 o C and calcined in a stream of air at a temperature of 500 o C. Dried and calcined granules are impregnated with a solution of silver nitrate. After impregnation, the granules are dried and calcined at a temperature of 550 o C.
Пример 6
Аналогичен примеру 4, только в катализаторную шихту добавляют гидроксид алюминия в виде гидраргиллита в количестве 80 мас.%. от содержания Al2O3 в гидратированном соединении алюминия, содержащем оксид натрия в количестве 0,06 мас.%., оксид железа в количестве 1,94 мас.%. В качестве пластификатора используют смесь азотной и уксусной кислот.Example 6
Similar to example 4, only in the catalyst mixture add aluminum hydroxide in the form of hydrargillite in an amount of 80 wt.%. from the content of Al 2 O 3 in the hydrated aluminum compound containing sodium oxide in an amount of 0.06 wt.%., iron oxide in an amount of 1.94 wt.%. As a plasticizer, a mixture of nitric and acetic acids is used.
Пример 7
В реактор загружают 60 г размолотых отходов серебряного катализатора, добавляют раствор азотной кислоты в количестве 13, 8 мл (концентрация 58 мас. %), добавляют 60 мл воды, перемешивают, а затем добавляют гидратированное соединение алюминия, содержащее оксид натрия в количестве 0,03 мас.%. , оксид магния 0,01 мас.%, смесь оксидов металлов (32 г оксида железа, 9,3 г оксида кобальта (II, III), 6,9 г диоксида марганца). Затем добавляют раствор азотнокислого серебра (15 г азотнокислого серебра, растворенного в 35 мл воды). Затем катализатор готовят аналогично примеру 1.Example 7
60 g of ground silver catalyst wastes are charged into the reactor, a solution of nitric acid in an amount of 13.8 ml is added (concentration 58 wt.%), 60 ml of water are added, stirred, and then a hydrated aluminum compound containing sodium oxide in an amount of 0.03 is added wt.%. , magnesium oxide 0.01 wt.%, a mixture of metal oxides (32 g of iron oxide, 9.3 g of cobalt oxide (II, III), 6.9 g of manganese dioxide). Then add a solution of silver nitrate (15 g of silver nitrate dissolved in 35 ml of water). Then the catalyst is prepared analogously to example 1.
Пример 8
Аналогичен примеру 1, только отличается составом активных компонентов и дополнительных элементов, и азотнокислое серебро вводится пропиткой.Example 8
Similar to example 1, only differs in the composition of the active components and additional elements, and silver nitrate is introduced by impregnation.
Пример 9 (по прототипу)
Готовят аналогично примеру 1, только в качестве гидроксида алюминия используют смесь переосажденного и технического гидроксида алюминия и пластификацию проводят 10%-ной уксусной кислотой и добавляют смесь оксида железа, диоксида марганца, оксида кобальта (II, III) и азотнокислого серебра, затем массу формуют, сушат и прокаливают.Example 9 (prototype)
Prepared analogously to example 1, only as an aluminum hydroxide a mixture of precipitated and technical aluminum hydroxide is used and plasticization is carried out with 10% acetic acid and a mixture of iron oxide, manganese dioxide, cobalt (II, III) oxide and silver nitrate is added, then the mass is molded, dried and calcined.
Пример 10 (по прототипу)
Готовят аналогично примеру 5, только в качестве гидроксида алюминия используют смесь переосажденного и технического гидроксида алюминия, добавляют смесь оксида железа, диоксида марганца, оксида кобальта (II, III), массу формуют, сушат, прокаливают и пропитывают азотнокислым серебром, сушат и прокаливают при температуре 500oC.Example 10 (prototype)
Prepared analogously to example 5, only a mixture of redeposited and technical aluminum hydroxide is used as aluminum hydroxide, a mixture of iron oxide, manganese dioxide, cobalt oxide (II, III) is added, the mass is molded, dried, calcined and impregnated with silver nitrate, dried and calcined at a temperature 500 o C.
Из приведенных примеров следует, что использование в качестве связующего гидратированного соединения формулы Al2O3·nH2O, где 1,1 < n < 2,0 и, содержащего, по крайней мере, одно соединение элемента из группы Na, K, Fe, Si, Ba, Ca, Mg в количестве 0,01-2,0 мас.%., приводит к получению катализатора, обладающего повышенной прочностью с сохранением высокой активности и селективности.From the above examples it follows that the use of a hydrated compound of the formula Al 2 O 3 · nH 2 O, where 1.1 <n <2.0 and containing at least one compound of an element from the group Na, K, Fe , Si, Ba, Ca, Mg in an amount of 0.01-2.0 wt.%., Leads to the preparation of a catalyst having high strength while maintaining high activity and selectivity.
Повышенная прочность катализатора способствует сохранению активной ионной формы серебра и замедляет образование неактивной металлической формы и срок службы катализаторов значительно увеличивается. The increased strength of the catalyst contributes to the preservation of the active ionic form of silver and slows down the formation of an inactive metal form and the service life of the catalysts is significantly increased.
Claims (9)
Оксид железа - 10 - 30
Диоксид марганца - 4 - 7
Оксид кобальта (II, III) - 2 - 10
Оксид серебра - 3,5 - 10
на носителе на основе оксида алюминия, отличающийся тем, что носитель дополнительно содержит, по крайней мере, одно соединение элемента из группы Na, K, Fe, Si, Ba, Ca, Mg в количестве 0,01 - 2 мас.% (в пересчете на окисд).1. The catalyst for the purification of nitrous gases from oxygen and nitrogen dioxide, containing, wt.%:
Iron oxide - 10 - 30
Manganese Dioxide - 4 - 7
Cobalt oxide (II, III) - 2 - 10
Silver oxide - 3.5 - 10
on an alumina-based carrier, characterized in that the carrier further comprises at least one compound of an element from the group of Na, K, Fe, Si, Ba, Ca, Mg in an amount of 0.01 to 2 wt.% (in terms of on oxide).
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2000110020/04A RU2161533C1 (en) | 2000-04-24 | 2000-04-24 | Catalyst for removing oxygen and nitrogen dioxide from nitrose gases and method of preparation thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2000110020/04A RU2161533C1 (en) | 2000-04-24 | 2000-04-24 | Catalyst for removing oxygen and nitrogen dioxide from nitrose gases and method of preparation thereof |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2161533C1 true RU2161533C1 (en) | 2001-01-10 |
Family
ID=20233631
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2000110020/04A RU2161533C1 (en) | 2000-04-24 | 2000-04-24 | Catalyst for removing oxygen and nitrogen dioxide from nitrose gases and method of preparation thereof |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2161533C1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2199386C1 (en) * | 2001-07-23 | 2003-02-27 | Открытое акционерное общество "Катализатор" | Catalyst for removing nitrogen oxides from gases and method of preparation thereof |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0362960A3 (en) * | 1988-10-05 | 1990-06-27 | Sakai Chemical Industry Co., Ltd., | Use of a catalyst composition for denitrization and denitrizing catalysts |
| EP0589393A2 (en) * | 1992-09-21 | 1994-03-30 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Method for purifying oxygen rich exhaust gas |
| RU2043146C1 (en) * | 1992-12-11 | 1995-09-10 | Институт катализа СО РАН | Catalyst for reduction of nitrogen oxides with hydrocarbons in oxidizing atmosphere and a method of its preparing |
| RU2064435C1 (en) * | 1994-01-12 | 1996-07-27 | Специальное конструкторско-технологическое бюро катализаторов с опытным заводом | Method for production of chemically active aluminium hydroxide |
| RU2085266C1 (en) * | 1996-02-13 | 1997-07-27 | Борис Семенович Хромых | Method of purifying exhaust gases from internal combustion engines |
| US5849662A (en) * | 1993-10-21 | 1998-12-15 | Chulalongkorn University | Catalyst comprising of element from group 1B and VIIIB activated by oxygen or oxygen containing compound |
| WO2000000283A1 (en) * | 1998-06-30 | 2000-01-06 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Catalyst for exhaust gas purification, process for producing the same, and method of purifying exhaust gas |
-
2000
- 2000-04-24 RU RU2000110020/04A patent/RU2161533C1/en active
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0362960A3 (en) * | 1988-10-05 | 1990-06-27 | Sakai Chemical Industry Co., Ltd., | Use of a catalyst composition for denitrization and denitrizing catalysts |
| US5049364A (en) * | 1988-10-05 | 1991-09-17 | Sakai Chemical Industry Co., Ltd. | Methods for denitrization |
| EP0589393A2 (en) * | 1992-09-21 | 1994-03-30 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Method for purifying oxygen rich exhaust gas |
| RU2043146C1 (en) * | 1992-12-11 | 1995-09-10 | Институт катализа СО РАН | Catalyst for reduction of nitrogen oxides with hydrocarbons in oxidizing atmosphere and a method of its preparing |
| US5849662A (en) * | 1993-10-21 | 1998-12-15 | Chulalongkorn University | Catalyst comprising of element from group 1B and VIIIB activated by oxygen or oxygen containing compound |
| RU2064435C1 (en) * | 1994-01-12 | 1996-07-27 | Специальное конструкторско-технологическое бюро катализаторов с опытным заводом | Method for production of chemically active aluminium hydroxide |
| RU2085266C1 (en) * | 1996-02-13 | 1997-07-27 | Борис Семенович Хромых | Method of purifying exhaust gases from internal combustion engines |
| WO2000000283A1 (en) * | 1998-06-30 | 2000-01-06 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Catalyst for exhaust gas purification, process for producing the same, and method of purifying exhaust gas |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2199386C1 (en) * | 2001-07-23 | 2003-02-27 | Открытое акционерное общество "Катализатор" | Catalyst for removing nitrogen oxides from gases and method of preparation thereof |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US8992870B2 (en) | Catalyst for decomposing nitrous oxide and method for performing processes comprising formation of nitrous oxide | |
| JP3553066B2 (en) | Process for the catalytic decomposition of nitrous oxide contained in pure or gaseous mixtures | |
| EP0057796B1 (en) | Catalyst, catalyst support and oxychlorination process | |
| JP5553484B2 (en) | Ammonia decomposition catalyst and ammonia decomposition method | |
| JPS5982930A (en) | Reduction of nitrogen oxide | |
| JPH08196907A (en) | Method for producing ruthenium catalyst and method for steam reforming of hydrocarbon using the catalyst | |
| US6037305A (en) | Use of Ce/Zr mixed oxide phase for the manufacture of styrene by dehydrogenation of ethylbenzene | |
| US4290923A (en) | Rare-earth-manganese oxidation catalysts and process of producing same | |
| RU2161533C1 (en) | Catalyst for removing oxygen and nitrogen dioxide from nitrose gases and method of preparation thereof | |
| JP2013237045A (en) | Catalyst converting ammonia to nitrogen and hydrogen, method for manufacturing the catalyst, and method for converting ammonia using the catalyst | |
| JPH0239297B2 (en) | ||
| RU2199387C1 (en) | Catalyst for extensive oxidation of organics and carbon monoxide in gas emissions and method of preparation thereof (versions) | |
| RU2191625C1 (en) | Chromium-containing catalyst and method of its production (versions) | |
| CN110898835A (en) | Catalyst for efficiently treating ammonia nitrogen wastewater and preparation method thereof | |
| JP3027219B2 (en) | How to remove nitrogen oxides | |
| JP3244520B2 (en) | Nitrogen oxide adsorbent and method for removing nitrogen oxide using the adsorbent | |
| JPH0299142A (en) | Nitrogen oxide decomposing catalyst | |
| RU2132227C1 (en) | Catalyst for removing nitrogen oxides from gases and method of preparation thereof | |
| JP2017124366A (en) | Ammonia decomposition catalyst and method for producing hydrogen using the catalyst | |
| JP2009254979A (en) | Method of manufacturing ammonia decomposing catalyst | |
| JP3760076B2 (en) | Adsorbent such as nitrogen oxide, method for producing the same, and method for removing nitrogen oxide and the like | |
| RU2188707C1 (en) | Catalyst for deep oxidation of organic compounds and carbon monoxide in gaseous effluents and method of catalyst production (versions) | |
| RU2199388C2 (en) | Catalyst for extensive oxidation of organics and carbon monoxide in gas emissions and method of preparation thereof (versions) | |
| JP2004082070A (en) | DeNOx catalyst | |
| CN115041191B (en) | Sulfur-resistant chlorine-resistant catalytic oxidation catalyst and preparation method thereof |