RU2159755C2 - Способ защиты от окисления изделий из углеродсодержащего композиционного материала - Google Patents
Способ защиты от окисления изделий из углеродсодержащего композиционного материала Download PDFInfo
- Publication number
- RU2159755C2 RU2159755C2 RU97109359/03A RU97109359A RU2159755C2 RU 2159755 C2 RU2159755 C2 RU 2159755C2 RU 97109359/03 A RU97109359/03 A RU 97109359/03A RU 97109359 A RU97109359 A RU 97109359A RU 2159755 C2 RU2159755 C2 RU 2159755C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- aqueous solution
- carbon
- product
- composite material
- water
- Prior art date
Links
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 33
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 title claims abstract description 24
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 24
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 25
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 title claims description 23
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 25
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 19
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 13
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims abstract description 12
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims abstract description 10
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 6
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims abstract description 6
- -1 alcohol ester Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims abstract description 4
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims abstract description 4
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 claims abstract description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 claims description 9
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 6
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 claims description 3
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 2
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000010422 painting Methods 0.000 claims description 2
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims description 2
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 claims description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 29
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 5
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 abstract description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 abstract description 2
- 239000004566 building material Substances 0.000 abstract 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 16
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 12
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 12
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 10
- CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N carbon carbon Chemical compound C.C CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 9
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 8
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 7
- IEORSVTYLWZQJQ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-nonylphenoxy)ethanol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1OCCO IEORSVTYLWZQJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 5
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 4
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 4
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 3
- RGPUVZXXZFNFBF-UHFFFAOYSA-K diphosphonooxyalumanyl dihydrogen phosphate Chemical compound [Al+3].OP(O)([O-])=O.OP(O)([O-])=O.OP(O)([O-])=O RGPUVZXXZFNFBF-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 230000016507 interphase Effects 0.000 description 3
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 239000002296 pyrolytic carbon Substances 0.000 description 3
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000005056 compaction Methods 0.000 description 2
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 2
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 230000008595 infiltration Effects 0.000 description 2
- 238000001764 infiltration Methods 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 2
- LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K potassium phosphate Substances [K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])([O-])=O LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 2
- WECIKJKLCDCIMY-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-n-(2-cyanoethyl)acetamide Chemical compound ClCC(=O)NCCC#N WECIKJKLCDCIMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004254 Ammonium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910052582 BN Inorganic materials 0.000 description 1
- PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N Boron nitride Chemical compound N#B PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000006978 adaptation Effects 0.000 description 1
- ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K aluminium phosphate Chemical compound O1[Al]2OP1(=O)O2 ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910000148 ammonium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019289 ammonium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 210000004534 cecum Anatomy 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N diammonium hydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].OP([O-])([O-])=O MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000010981 drying operation Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 229910021397 glassy carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005087 graphitization Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 230000009916 joint effect Effects 0.000 description 1
- 239000012705 liquid precursor Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000006253 pitch coke Substances 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 description 1
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 235000011009 potassium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 description 1
- 239000013535 sea water Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 1
- 235000011008 sodium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 230000001131 transforming effect Effects 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
- 238000009941 weaving Methods 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- LRXTYHSAJDENHV-UHFFFAOYSA-H zinc phosphate Chemical compound [Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O LRXTYHSAJDENHV-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/009—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone characterised by the material treated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/80—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone of only ceramics
- C04B41/81—Coating or impregnation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/45—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
- C04B41/52—Multiple coating or impregnating multiple coating or impregnating with the same composition or with compositions only differing in the concentration of the constituents, is classified as single coating or impregnation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/80—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone of only ceramics
- C04B41/81—Coating or impregnation
- C04B41/89—Coating or impregnation for obtaining at least two superposed coatings having different compositions
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16D—COUPLINGS FOR TRANSMITTING ROTATION; CLUTCHES; BRAKES
- F16D69/00—Friction linings; Attachment thereof; Selection of coacting friction substances or surfaces
- F16D69/02—Composition of linings ; Methods of manufacturing
- F16D69/023—Composite materials containing carbon and carbon fibres or fibres made of carbonizable material
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16D—COUPLINGS FOR TRANSMITTING ROTATION; CLUTCHES; BRAKES
- F16D2200/00—Materials; Production methods therefor
- F16D2200/0034—Materials; Production methods therefor non-metallic
- F16D2200/0039—Ceramics
- F16D2200/0047—Ceramic composite, e.g. C/C composite infiltrated with Si or B, or ceramic matrix infiltrated with metal
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Braking Arrangements (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
- Ceramic Products (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способам защиты от окисления изделий из углеродсодержащего композиционного материала. Перед нанесением пропитывающего состава, представляющего собой раствор по меньшей мере одного фосфата, изделие из композиционного материала обрабатывают на глубину посредством водного раствора, проникающего внутрь открытых внутренних пор композиционного материала, и сушат. Водный раствор содержит добавку, которая после сушки придает композиционному материалу увеличенную смачиваемость пропитывающим составом. Предпочтительно добавка, содержащаяся в водном растворе, представляет собой по меньшей мере одно растворимое в воде неионное поверхностно-активное вещество, такое, как оксиэтиленированная жирная кислота, оксиэтиленированный жирный спирт, оксиэтиленированный алкилфенол или сложный эфир высшего многоатомного спирта. Способ позволяет пропитывать углеродсодержащий композиционный материал на глубину, в недра открытых внутренних пор, составом, содержащим концентрированный раствор фосфатов, способным образовывать эффективную защиту от окисления, внедренную в объем материала, а не только на его поверхности. 1 с. и 6 з.п.ф-лы, 1 табл., 6 ил.
Description
Настоящее изобретение касается способа защиты от окисления изделий из углеродсодержащего композиционного материала.
Композиционные материалы, о которых идет речь, представляют собой, в частности, материалы, состоящие из волокнистого усилителя, уплотненного матрицей, в которых углерод присутствует в волокнах, в матрице и/или в адаптирующем слое или интерфазе между волокнами и матрицей. Такие композиционные материалы являются, в частности, термоструктурированными композиционными материалами, в которых волокнистый усилитель и матрица состоят из углерода или керамики, возможно, с изоляционным слоем интерфазы из нитрида бора или пиролитического углерода между волокнами и матрицей. Эти материалы отличаются хорошими механическими свойствами. Когда они содержат углерод, их способность в течение длительного времени сохранять эти свойства при повышенной температуре обусловлена наличием эффективной защиты от окисления. Так обстоит дело даже в том случае, когда углерод присутствует только в интерфазе из пиролитического углерода, находящейся между керамическими волокнами и керамической матрицей. Однако, каким бы ни был способ изготовления термоструктурированных композиционных материалов - уплотнение влажным путем, заключающееся в пропитке волокнистого усилителя жидким предшественником и в последующем превращении предшественника при термообработке, или уплотнение путем химической инфильтрации из паровой фазы - полученные материалы обладают остаточной открытой внутренней пористостью, дающей кислороду окружающей среды доступ в середину материала.
Особой областью применения, но не ограничивающей объема изобретения, где углеродсодержащие композиционные материалы способны окисляться во время их использования, является область тормозных дисков, например тормозных дисков для самолетов из углерод-углеродного композиционного материала (усилитель из углеродных волокон, уплотненный углеродной матрицей).
Хорошо известный способ защиты углеродсодержащего материала от окисления заключается в получении покрытия, являющегося барьером по отношению к кислороду окружающей среды.
В случае пористых материалов эффективную защиту от окисления получают, когда защитный барьер формируется внутри внутренних пор материалов, то есть покрывает стенки пор, доступных окислению извне (реальную поверхность материала), а не просто образует слой покрытия наружной поверхности.
Известно, что эффективная защита от окисления пористых материалов, содержащих углерод, может быть осуществлена путем пропитки материалов водными растворами фосфатов и последующей сушки. Фосфатами могут быть простые фосфаты, такие как фосфаты магния, алюминия, кальция, цинка и т.д., с добавками или без добавок фосфорной кислоты, разбавленные до различных концентраций. Комплексные фосфаты также могут быть эффективны, например комплексные фосфаты алюминия и кальция.
Особое преимущество фосфатов заключается в их способности противостоять воздействию каталитических агентов окисления углерода. В самом деле, хорошо известно, что реакция между углеродом и кислородом может быть ускорена в присутствии определенных элементов, таких как щелочные и щелочноземельные элементы, введенных посредством или образовавшихся из, например, хлорида натрия (морская вода), ацетата калия и т.д. Этими катализаторами окисления могут быть примеси, поступающие из окружающей среды (загрязнение, засорение, воздействие морской среды и т.д.) или примеси, возникающие в процессе изготовления, например остатки, образующиеся при получении углеродных волокон (предшественники, смазочные материалы, добавляемые в процессе ткачества).
Таким образом, фосфаты являются подходящими агентами для осуществления внутренней защиты от окисления пористых углеродсодержащих материалов. Способы защиты, включающие в себя пропитку таких материалов составами, способными оставлять покрытие на основе фосфата на стенках пор, доступных окислению извне, описаны, в частности, в американских заявках на патенты 3351477, 4292345 и 4439491 и французской заявке на патент 2685694.
Американская заявка на патент 3551477 защищает использование пропитывающего состава, представляющего собой относительно концентрированный водный раствор при условии особого порядка введения предшественников получаемого фосфатного покрытия. Так, растворение предшественников начинается с использования фосфорной кислоты, присутствие которой дает возможность растворить другие предшественники.
Американская заявка на патент 4 292 345 предлагает пропитку в несколько стадий, сначала ортофосфорной кислотой, которую высушивают, затем раствором органического соединения, способного после подъема температуры реагировать с кислотой с образованием фосфатов.
Французская заявка на патент 2685694 описывает способ, включающий пропитку композиционного материала раствором фосфатов натрия и калия и последующую сушку и термообработку, чтобы формировать внутреннее защитное покрытие на стенках открытых пор материала.
Что касается американской заявки на патент 4439491, то в ней описан способ защиты от окисления углерода или графита с использованием водного раствора фосфата аммония, ортофосфата цинка, фосфорной кислоты, борной кислоты и куприновой кислоты. В раствор добавляют смачивающий агент.
Использование смачивающего агента имеет целью облегчить проникновение состава внутрь открытых внутренних пор композиционного материала. В самом деле, смачиваемость углерода водой или водным раствором может изменяться. Она зависит от множества параметров, среди которых природа углерода (графит, смоляной кокс, пековый кокс, пиролитический углерод, стеклоуглерод, ...) и физикохимические обработки, которым он подвергался, такие как обработки при высокой температуре (более 1200oC в случае графитизации) или окислительные химические или электрохимические обработки. Смачивающий агент должен быть совместим с водным раствором фосфатов, который очень кислый, и не должен изменять однородность и стабильность раствора.
Получение долговременной эффективной внутренней защиты требует введения относительно большого количества фосфатов, следовательно, использования концентрированных водных растворов.
Заявитель констатирует, что такие очень концентрированные растворы, даже при добавлении смачивающего агента, могут с трудом проникать на глубину более 1 мм в углерод-углеродные материалы, типа тех, которые используют для изготовления тормозных дисков. Причиной этого, вероятно, являются вязкость этих растворов и плохая смачиваемость водой неполностью графитизированных углеродов. Полученная защита представляется тогда больше наружной защитой поверхности, чем внутренней защитой, внедренной в объем материала. Кроме того, в случае тормозных дисков заявитель обнаружил, что присутствие фосфатов в слишком большом количестве на уровне трущихся поверхностей значительно ухудшает характеристики трения.
Таким образом, задачей настоящего изобретения является разработка способа, позволяющего пропитывать углеродсодержащий композиционный материал на глубину, в недра открытых внутренних пор, составом, содержащим концентрированный раствор фосфатов, способным образовывать эффективную защиту от окисления, внедренную в объем материала, а не только на его поверхности. Задачей изобретения является также разработка способа, позволяющего управлять проникновением пропитывающего состава в материал, с тем, чтобы реализовать контролируемую и воспроизводимую защиту.
Эта задача решается благодаря тому, что, согласно изобретению, способ включает в себя перед стадией нанесения пропитывающего состава предварительные стадии глубинной обработки изделия из композиционного материала посредством водного раствора, проникающего внутрь открытых внутренних пор композиционного материала, и сушку водного раствора, содержащего добавку, которая после сушки придает композиционному материалу увеличенную смачиваемость пропитывающим составом.
Предпочтительно добавка, содержащаяся в водном растворе, представляет собой по меньшей мере одно растворимое в воде неионное поверхностно-активное вещество или смачивающее средство, такое как оксиэтиленированная жирная кислота, оксиэтиленированный жирный спирт, оксиэтиленированный алкил-фенол или сложный эфир высшего многоатомного спирта. Кроме того, желательно не использовать добавку, способную оставлять в композиционном материале остаток, катализирующий окисление углерода.
Совершенно неожиданно оказалось, что предварительная обработка изделий из композиционного материала водным раствором, содержащим добавку, которая после сушки улучшает смачиваемость материала, позволяет обеспечить проникновение пропитывающих составов в форме концентрированных фосфатных растворов в глубину материала, приводя к образованию внутренней защиты, простирающейся на относительно большую толщину, например от 2 до 10 мм, причем контролируемым, однородным и воспроизводимым образом.
Водный раствор, используемый для предварительной обработки, может быть очень текучим и легко проникать в середину материала. Добавку вводят в воду в количестве, составляющем предпочтительно от 0,05 до 5% от массы воды.
Такое улучшение смачиваемости в глубине не может быть получено таким же способом, когда смачивающее средство вводят в концентрированный пропитывающий состав, вязкость которого ограничивает возможность проникновения внутрь материала.
Пропитывающий состав на основе полифосфата наносят на поверхность изделия из композиционного материала при атмосферном давлении, например путем покраски при помощи кисти или щетки, или путем распыления. Нет необходимости прибегать к повышению давления или созданию разрежения, чтобы заставить пропитывающий состав глубоко проникнуть под воздействием разности давлений. Кроме того, нанесение пропитывающего состава может быть легко осуществлено селективно, только на некоторые части изделия.
Преимущество способа также в том, что обработку водным раствором, содержащим поверхностно-активное вещество, осуществляют также с целью очистки изделия из композиционного материала. Поскольку глубокая очистка водой в некоторых случаях необходима, особенно для удаления пыли или остатков обработки, накапливающихся во внутренних порах, использование изобретения не требует проведения никаких дополнительных операций, так как достаточно ввести добавку в воду, используемую для очистки.
Примеры реализации способа согласно изобретению приведены ниже и даны в применении к антиокислительной обработке тормозных дисков для самолетов, изготовленных из углерод-углеродного композиционного материала.
На прилагаемых фигурах:
- фиг. 1 представляет вид спереди сектора роторного тормозного диска из углерод-углеродного материала, снабженного внутренней защитой от окисления способом согласно изобретению;
- фиг. 2 представляет схематический вид сбоку в радиальной плоскости II-II рисунка 1;
- фиг.3 представляет схематический вид сбоку в радиальной плоскости III-III рисунка 1;
- фиг.4 представляет вид спереди сектора статорного тормозного диска из углерод-углеродного материала, снабженного внутренней защитой от окисления способом согласно изобретению, предназначенного для размещения на конце комплекта статорных и роторных дисков, образующих многодисковый тормоз для самолетов;
- фиг. 5 представляет схематический вид сбоку в радиальной плоскости V-V фиг.4; и
- фиг. 6 представляет схематический вид сбоку в радиальной плоскости VI-VI фиг. 4.
- фиг. 1 представляет вид спереди сектора роторного тормозного диска из углерод-углеродного материала, снабженного внутренней защитой от окисления способом согласно изобретению;
- фиг. 2 представляет схематический вид сбоку в радиальной плоскости II-II рисунка 1;
- фиг.3 представляет схематический вид сбоку в радиальной плоскости III-III рисунка 1;
- фиг.4 представляет вид спереди сектора статорного тормозного диска из углерод-углеродного материала, снабженного внутренней защитой от окисления способом согласно изобретению, предназначенного для размещения на конце комплекта статорных и роторных дисков, образующих многодисковый тормоз для самолетов;
- фиг. 5 представляет схематический вид сбоку в радиальной плоскости V-V фиг.4; и
- фиг. 6 представляет схематический вид сбоку в радиальной плоскости VI-VI фиг. 4.
Пример 1
Роторный диск многодискового тормоза для самолета изготовляют из композиционного углерод-углеродного материала путем формирования волокнистой заготовки, состоящей из двумерных слоев, связанных между собой путем сшивания, уплотнения заготовки углеродной матрицей, получаемой путем химической инфильтрации из паровой фазы, и обработки диска до его конечной формы и конечных размеров.
Роторный диск многодискового тормоза для самолета изготовляют из композиционного углерод-углеродного материала путем формирования волокнистой заготовки, состоящей из двумерных слоев, связанных между собой путем сшивания, уплотнения заготовки углеродной матрицей, получаемой путем химической инфильтрации из паровой фазы, и обработки диска до его конечной формы и конечных размеров.
Как показано на фиг. 1 - 3, диск 10 имеет на своей периферии вырезы 12, предназначенные для совместного действия с пазами ступицы, вращающейся вместе с колесом, на котором смонтирован тормоз. Зубцы 14 между вырезами имеют отверстия 16, предназначенные для обеспечения фиксации металлических скоб.
Диск, изготовленный таким образом, погружают в бак для ультразвуковой обработки, содержащий воду, в которую добавлено 0,5 мас. % препарата "Marlophen 89" на основе полиэтиленгликолевого эфира алкилфенола, продаваемого немецкой фирмой Хюльц. Обработка диска в водном растворе позволяет его очистить и удалить остатки предшествующей обработки. Использование для этой цели бака для ультразвуковой обработки само по себе хорошо известно. Кроме того, благодаря высокой текучести водного раствора обработка позволяет вводить "Marlophen 89" во все доступные поры композиционного материала. Затем диск вынимают из ванны с водным раствором и сушат в сушильном шкафу при температуре около 100oC в течение приблизительно 5 ч, оставляя стенки пор материала покрытыми препаратом "Marlophen 89".
Водный раствор дигидрофосфата алюминия Al(H2PO4)3 с концентрацией 50 мас.% наносят кистью на наружные поверхности диска, включая стенки отверстий 16, за исключением трущихся поверхностей 10a. Такой раствор выпускается американской фирмой Альфа и продается во Франции французской фирмой Бьевалли (Biovalley) под названием дигидрофосфат алюминия 50%, или еще выпускается французской фирмой Рон-Пуленк и продается во Франции французской фирмой Эрофос (Eurofos) под названием моноалюминийфосфат. По истечении нескольких минут, необходимых для того, чтобы раствор проник в поры материала, тем же способом наносят второй слой и ждут по меньшей мере 30 мин перед тем, как начать операцию сушки.
Сушку осуществляют в сушильном шкафу на воздухе в соответствии со следующим циклом (см. табл.).
После сушки и возвращения к комнатной температуре изделие подвергают термообработке в печи в атмосфере азота в соответствии со следующим циклом:
- подъем температуры от 20 до 300oC со скоростью 5oC/мин,
- подъем температуры от 300 до 700oC со скоростью 2oC/мин и
- выдержка в течение 5 ч при 700oC.
- подъем температуры от 20 до 300oC со скоростью 5oC/мин,
- подъем температуры от 300 до 700oC со скоростью 2oC/мин и
- выдержка в течение 5 ч при 700oC.
После охлаждения диск подвергают испытанию на окисление. Сектор диска разделяют на части и окисляют на воздухе в течение 2 ч при 650oC после того, как он был "загрязнен" катализатором окисления (ацетатом калия). Таким образом обнаруживают зоны, сильно защищенные от окисления, то есть зоны, в которые глубоко проник дигидрофосфат алюминия.
Результат представлен на фиг. 1-3, на которых зоны 30 проникновения защиты заштрихованы. Этот тест иллюстрирует глубину и однородность проникновения защиты. Средняя глубина равна приблизительно 6 мм, минимальное значение заключено между 2 и 3 мм, а максимальное значение заключено между 10 и 11 мм. Наружная поверхность защищенных зон (окрашенных) идентична исходному состоянию. Никакой фрагмент не отделяется (отсутствие образования пыли), и никакой коррозии не видно на уровне острых кромок диска.
Пример 2
Процесс примера 1 использован для статорного диска 20 из углерод-углеродного композиционного материала, имеющего те же самые размеры, что и роторный диск 10. Диск 20 (фиг. 4, 5 и 6) имеет внутреннее кольцо с вырезами 22, предназначенными для совместного действия с пазами неподвижной ступицы. Зубцы 24 между вырезами имеют отверстия 26 для фиксации металлических скоб.
Процесс примера 1 использован для статорного диска 20 из углерод-углеродного композиционного материала, имеющего те же самые размеры, что и роторный диск 10. Диск 20 (фиг. 4, 5 и 6) имеет внутреннее кольцо с вырезами 22, предназначенными для совместного действия с пазами неподвижной ступицы. Зубцы 24 между вырезами имеют отверстия 26 для фиксации металлических скоб.
В этом примере диск 20 является концевым диском, предназначенным для размещения в конце комплекта статорных и роторных дисков многодискового тормоза для самолетов. Диск 20 имеет единственную трущуюся поверхность 20а, противоположная поверхность 20б является опорной поверхностью.
После предварительной обработки, как в примере 1, пропитывающий состав примера 1 наносят на все поверхности диска, включая опорную поверхность 20б, но за исключением трущейся поверхности 20а.
Фиг. 4, 5 и 6 показывают зоны 30 проникновения защиты, те, которые заштрихованы, после испытания на окисление. Опорная поверхность 20б защищена на одинаковую глубину около 4 мм, что немного меньше, чем в других зонах. Волокна волокнистого усилителя композиционного материала расположены параллельно поверхностям диска, они не облегчают проникновение пропитывающего состава в глубину. Этот пример тем не менее показывает, что может быть достигнута значительная глубина проникновения, подтверждая пригодность способа согласно изобретению для создания эффективной защиты, независимо от ориентации волокон в композиционном материале.
Следует оценить также и то, что согласно изобретению, защита остается ограниченной "внешней" зоной диска и, в частности, не проходит через всю толщину диска. Факт контролирования таким образом проникновения позволяет избежать прохождения защиты через диск, что могло бы привести к нарушению и ухудшению трибологических характеристик материала на уровне противоположной трущейся поверхности.
Примеры 3, 4, 5
Действуют как в примере 1, но заменяя роторный диск образцами значительно меньших размеров в форме параллелепипеда (20 х 25 х 30 мм) и используя при предварительной обработке изделий различные массовые содержания препарата "Marlophen 89":
- пример 3: содержание 0,05 мас.% по отношению к массе воды,
- пример 4: содержание 0,5 мас.%,
- пример 5: содержание 5 мас.%.
Действуют как в примере 1, но заменяя роторный диск образцами значительно меньших размеров в форме параллелепипеда (20 х 25 х 30 мм) и используя при предварительной обработке изделий различные массовые содержания препарата "Marlophen 89":
- пример 3: содержание 0,05 мас.% по отношению к массе воды,
- пример 4: содержание 0,5 мас.%,
- пример 5: содержание 5 мас.%.
После разрезания и окисления образцов наблюдают глубину защиты, изменяющуюся в среднем от 4 до 6 мм, с небольшим увеличением в зависимости от содержания добавки, увеличение более значительно, когда переходят от 0,05 к 0,5%, чем при переходе от 0,5 к 5%.
Примеры 6, 7, 8
Действуют как в примере 1, но заменяя роторный диск образцами значительно меньших размеров в форме параллелепипеда (20 х 25 х 30 мм) и заменяя "Marlophen 89" следующими добавками при содержании 1 мас.%:
- пример 6: поверхностно-активный агент, продаваемый под названием "BYK 181" немецкой фирмой БИК Хеми (BYK Chemie) на основе алкиленаммониевой соли полифункционального полимера неионного характера,
- пример 7: поверхностно-активный агент, продаваемый под названием "BEYCOSTAT С 213" французской фирмой CEKA Герланд (CECA Gerland), на основе сложного эфира фосфорной кислоты,
- пример 8: поверхностно-активный агент, производимый под названием "EMPILAN KAS/90" фирмой Олбрайт & Вильсон Детергентс Груп (Albright & Wilson Detergents Group), продаваемый во Франции фирмой ЭССИПИИ (SCPI), на основе неионной линейной пентаоксиэтиленированной жирной кислоты, содержащей 10 - 12 атомов углерода.
Действуют как в примере 1, но заменяя роторный диск образцами значительно меньших размеров в форме параллелепипеда (20 х 25 х 30 мм) и заменяя "Marlophen 89" следующими добавками при содержании 1 мас.%:
- пример 6: поверхностно-активный агент, продаваемый под названием "BYK 181" немецкой фирмой БИК Хеми (BYK Chemie) на основе алкиленаммониевой соли полифункционального полимера неионного характера,
- пример 7: поверхностно-активный агент, продаваемый под названием "BEYCOSTAT С 213" французской фирмой CEKA Герланд (CECA Gerland), на основе сложного эфира фосфорной кислоты,
- пример 8: поверхностно-активный агент, производимый под названием "EMPILAN KAS/90" фирмой Олбрайт & Вильсон Детергентс Груп (Albright & Wilson Detergents Group), продаваемый во Франции фирмой ЭССИПИИ (SCPI), на основе неионной линейной пентаоксиэтиленированной жирной кислоты, содержащей 10 - 12 атомов углерода.
После разрезания образцов и окисления наблюдают глубины защиты, изменяющиеся от 3 до 8 мм в соответствии с используемой добавкой.
Эти примеры показывают, что способ согласно изобретению может быть использован с водными растворами для предварительной обработки изделий, полученными путем растворения различных продуктов, известных своей активностью в качестве смачивающих агентов или поверхностно-активных агентов, которые выбирают предпочтительно таким образом, чтобы они не оставляли остатков, катализирующих окисление углерода внутри материала.
Хотя примеры 1 и 2 касаются тормозных дисков, изготовленных из углерод-углеродного материала, для самолетов, способ согласно изобретению применим ко всем другим изделиям, которые изготовлены из углерод-углеродного композиционного материала, или, более широко, из углеродсодержащего композиционного материала, например композиционного материала с керамической матрицей, такого как композиционный материал C/SiC (усилитель из углеродных волокон и матрица из карбида кремния).
Claims (7)
1. Способ защиты от окисления изделия из углеродосодержащего композитного материала, имеющего открытую остаточную внутреннюю пористость, путем нанесения на изделие пропитывающей композиции, представляющей собой раствор по меньшей мере одного фосфата, с образованием защитной противоокислительной оболочки, и использования смачивающей добавки, отличающийся тем, что предварительно обрабатывают изделие водным раствором смачивающей добавки, проникающим в открытые внутренние поры композитного материала, сушат изделие, а затем наносят пропитывающую композицию на, по меньшей мере, некоторые наружные поверхности изделия при атмосферном давлении.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что для защиты от окисления тормозного диска из композитного материала, имеющего по меньшей мере одну трущуюся поверхность, пропитывающий раствор наносят на наружные поверхности диска, которые не являются трущейся поверхностью, таким образом, чтобы она проникла внутрь на определенную глубину, не нарушая характеристик трения.
3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что добавка, содержащаяся в водном растворе, представляет собой по меньшей мере одно неионное водорастворимое поверхностно-активное вещество, такое, как оксиэтилированная жирная кислота, оксиэтилированный жирный спирт, оксиэтилированный алкилфенол или сложный эфир высшего многоатомного спирта.
4. Способ по одному из пп.1 - 3, отличающийся тем, что количество добавки, вводимой в воду для образования водного раствора, составляет 0,05 - 5 мас.% от массы воды.
5. Способ по одному из пп.1 - 4, отличающийся тем, что нанесение пропитывающей композиции осуществляют путем покраски.
6. Способ по одному из пп.1 - 5, отличающийся тем, что обработку водным раствором осуществляют также с целью очистки изделия.
7. Способ по одному из пп.1 - 6, отличающийся тем, что обработку водным раствором осуществляют путем погружения изделия в резервуар с ультразвуковой обработкой, содержащий упомянутый водный раствор.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR9413179A FR2726554B1 (fr) | 1994-11-04 | 1994-11-04 | Procede pour la protection contre l'oxydation de pieces en materiau composite contenant du carbone |
FR9413179 | 1994-11-04 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU97109359A RU97109359A (ru) | 1999-06-10 |
RU2159755C2 true RU2159755C2 (ru) | 2000-11-27 |
Family
ID=9468497
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU97109359/03A RU2159755C2 (ru) | 1994-11-04 | 1995-10-26 | Способ защиты от окисления изделий из углеродсодержащего композиционного материала |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5853821A (ru) |
EP (1) | EP0789677B1 (ru) |
JP (1) | JP3332160B2 (ru) |
KR (1) | KR100390137B1 (ru) |
CN (1) | CN1046692C (ru) |
CA (1) | CA2202768C (ru) |
DE (1) | DE69507047T2 (ru) |
ES (1) | ES2126944T3 (ru) |
FR (1) | FR2726554B1 (ru) |
MX (1) | MX9703310A (ru) |
RU (1) | RU2159755C2 (ru) |
UA (1) | UA43869C2 (ru) |
WO (1) | WO1996014276A1 (ru) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2458888C1 (ru) * | 2011-03-11 | 2012-08-20 | Вячеслав Максимович Бушуев | Способ получения защитных покрытий на изделиях с углеродсодержащей основой |
RU2688137C1 (ru) * | 2018-07-30 | 2019-05-20 | АКЦИОНЕРНОЕ ОБЩЕСТВО "Научно-производственное объединение "Энергоатоминвент" (АО "НПО "Энергоатоминвент") | Способ обращения с отработавшим реакторным графитом ядерного уран-графитового реактора |
RU189782U1 (ru) * | 2018-10-29 | 2019-06-04 | АКЦИОНЕРНОЕ ОБЩЕСТВО "Научно-производственное объединение "Энергоатоминвент" (АО "НПО "Энергоатоминвент") | Устройство для нанесения адгезионных покрытий на внутренние поверхности графитовых трактов при выводе из эксплуатации уран-графитовых реакторов |
RU2716150C1 (ru) * | 2019-04-30 | 2020-03-06 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Горно-химический комбинат" (ФГУП "ГХК") | Способ растворения волоксидированного облученного ядерного топлива |
Families Citing this family (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6737120B1 (en) | 1999-03-04 | 2004-05-18 | Honeywell International Inc. | Oxidation-protective coatings for carbon-carbon components |
US6913821B2 (en) * | 1999-03-04 | 2005-07-05 | Honeywell International Inc. | Fluidizing oxidation protection systems |
DE10014418C5 (de) * | 2000-03-24 | 2006-05-04 | Daimlerchrysler Ag | Verfahren zur Herstellung eines faserverstärkten Strukturbauteils und danach hergestellte Bremsscheibe |
FR2838071B1 (fr) * | 2002-04-09 | 2004-07-09 | Snecma Propulsion Solide | Protection contre l'oxydation de pieces en materiau composite |
FR2851244B1 (fr) * | 2003-02-17 | 2005-06-17 | Snecma Propulsion Solide | Procede de siliciuration de materiaux composites thermostructuraux et pieces telles qu'obtenues par le procede |
FR2858318B1 (fr) | 2003-07-31 | 2007-03-02 | Snecma Propulsion Solide | Protection contre l'oxydation de pieces en materiau composite contenant du carbone et pieces ainsi protegees |
FR2889186B1 (fr) * | 2005-08-01 | 2008-01-04 | Messier Bugatti Sa | Procede anti-oxydation de pieces en un materiau composite contenant du carbone |
FR2893939B1 (fr) * | 2005-11-29 | 2008-02-22 | Snecma Propulsion Solide Sa | Protection contre l'oxydation de materiaux composites contenant du carbone |
US20070175709A1 (en) * | 2006-01-31 | 2007-08-02 | Honeywell International Inc. | Low friction stator insert assembly |
CN100441741C (zh) * | 2006-07-06 | 2008-12-10 | 北京航空航天大学 | 碳/碳复合材料新型磷酸盐防氧化涂层的制备方法 |
US8383197B2 (en) * | 2009-05-28 | 2013-02-26 | Honeywell International Inc. | Titanium carbide or tungsten carbide with combustion synthesis to block porosity in C-C brake discs for antioxidation protection |
US20110033623A1 (en) * | 2009-08-05 | 2011-02-10 | Honeywell International Inc. | Method of preventing carbon friction material anti oxidation system migration by utilizing carbon vapor deposition |
CN102745990A (zh) * | 2012-07-26 | 2012-10-24 | 武汉科技大学 | 一种高温材料用石墨粉体及其制备方法 |
EP2907797A1 (en) * | 2014-02-17 | 2015-08-19 | AV EKO-COLOR s.r.o. | The preparation for reduction of oxidation in graphite products |
FR3019818B1 (fr) | 2014-04-10 | 2016-05-06 | Messier Bugatti Dowty | Protection contre l'oxydation de pieces en materiau composite contenant du carbone |
FR3078331B1 (fr) * | 2018-02-23 | 2020-03-13 | Safran Landing Systems | Procede de protection contre l'oxydation d'une piece en materiau composite |
CN110423141B (zh) * | 2019-08-12 | 2022-07-19 | 广东省科学院新材料研究所 | 提升石墨模具抗循环氧化性的处理方法、石墨模具及应用 |
CN111825479B (zh) * | 2020-07-24 | 2022-08-05 | 江西宁新新材料股份有限公司 | 一种电化学-浸渍协同制备石墨耐高温复合涂层的方法 |
FR3126415B1 (fr) | 2021-09-02 | 2024-01-05 | Safran Landing Systems | Procédé de protection contre l’oxydation d’une pièce en matériau composite carbone/carbone. |
CN113683429B (zh) * | 2021-09-29 | 2022-05-20 | 湖北瑞宇空天高新技术有限公司 | 一种改性抗氧化复合磷酸盐涂层及其制备方法与应用 |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3351477A (en) * | 1966-01-27 | 1967-11-07 | Union Carbide Corp | Treat solution for rendering carbonaceous articles oxidation resistant |
JPS56109878A (en) * | 1980-01-28 | 1981-08-31 | Toyota Motor Co Ltd | Ceramics surface treatment and ceramics adhering or sealing method |
US4292345A (en) * | 1980-02-04 | 1981-09-29 | Kolesnik Mikhail I | Method of protecting carbon-containing component parts of metallurgical units from oxidation |
US4439491A (en) * | 1982-11-18 | 1984-03-27 | Great Lakes Carbon Corporation | Oxidation retardant for graphite |
JP2542641B2 (ja) * | 1987-10-26 | 1996-10-09 | 日本発条株式会社 | 非酸化物系セラミックスの粉体処理方法 |
US5039550A (en) * | 1990-01-23 | 1991-08-13 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Commerce | Colloidal processing method for coating ceramic reinforcing agents |
FR2685694B1 (fr) * | 1991-12-30 | 1994-06-03 | Europ Propulsion | Procede pour la protection contre l'oxydation de produits en materiau composite contenant du carbone, et produits obtenus par le procede. |
US5401440A (en) * | 1993-01-13 | 1995-03-28 | The B. F. Goodrich Company | Inhibition of catalyzed oxidation of carbon-carbon composites |
JPH1111774A (ja) * | 1997-06-30 | 1999-01-19 | Ricoh Co Ltd | シート積載装置 |
-
1994
- 1994-11-04 FR FR9413179A patent/FR2726554B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1995
- 1995-10-26 CA CA002202768A patent/CA2202768C/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-10-26 EP EP95936611A patent/EP0789677B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1995-10-26 RU RU97109359/03A patent/RU2159755C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1995-10-26 UA UA97052087A patent/UA43869C2/uk unknown
- 1995-10-26 ES ES95936611T patent/ES2126944T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-10-26 JP JP51508596A patent/JP3332160B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1995-10-26 WO PCT/FR1995/001417 patent/WO1996014276A1/fr active IP Right Grant
- 1995-10-26 DE DE69507047T patent/DE69507047T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-10-26 KR KR1019970702934A patent/KR100390137B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1995-10-26 MX MX9703310A patent/MX9703310A/es not_active IP Right Cessation
- 1995-10-26 CN CN95196036A patent/CN1046692C/zh not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-05-16 US US08/857,434 patent/US5853821A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2458888C1 (ru) * | 2011-03-11 | 2012-08-20 | Вячеслав Максимович Бушуев | Способ получения защитных покрытий на изделиях с углеродсодержащей основой |
RU2688137C1 (ru) * | 2018-07-30 | 2019-05-20 | АКЦИОНЕРНОЕ ОБЩЕСТВО "Научно-производственное объединение "Энергоатоминвент" (АО "НПО "Энергоатоминвент") | Способ обращения с отработавшим реакторным графитом ядерного уран-графитового реактора |
RU189782U1 (ru) * | 2018-10-29 | 2019-06-04 | АКЦИОНЕРНОЕ ОБЩЕСТВО "Научно-производственное объединение "Энергоатоминвент" (АО "НПО "Энергоатоминвент") | Устройство для нанесения адгезионных покрытий на внутренние поверхности графитовых трактов при выводе из эксплуатации уран-графитовых реакторов |
RU2716150C1 (ru) * | 2019-04-30 | 2020-03-06 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Горно-химический комбинат" (ФГУП "ГХК") | Способ растворения волоксидированного облученного ядерного топлива |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR2726554A1 (fr) | 1996-05-10 |
DE69507047T2 (de) | 1999-08-05 |
WO1996014276A1 (fr) | 1996-05-17 |
KR100390137B1 (ko) | 2003-10-04 |
EP0789677B1 (fr) | 1998-12-30 |
US5853821A (en) | 1998-12-29 |
EP0789677A1 (fr) | 1997-08-20 |
CN1162298A (zh) | 1997-10-15 |
ES2126944T3 (es) | 1999-04-01 |
CA2202768A1 (en) | 1996-05-17 |
CA2202768C (en) | 2007-08-07 |
KR970707058A (ko) | 1997-12-01 |
DE69507047D1 (de) | 1999-02-11 |
CN1046692C (zh) | 1999-11-24 |
UA43869C2 (uk) | 2002-01-15 |
JP3332160B2 (ja) | 2002-10-07 |
JPH10508282A (ja) | 1998-08-18 |
MX9703310A (es) | 1997-07-31 |
FR2726554B1 (fr) | 1997-01-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2159755C2 (ru) | Способ защиты от окисления изделий из углеродсодержащего композиционного материала | |
RU2240991C2 (ru) | Углерод-углеродный композиционный материал и способ повышения его стойкости к окислению | |
RU2405759C2 (ru) | Способ защиты композитных материалов, содержащих углерод, против окисления | |
US7968192B2 (en) | Oxidation inhibition of carbon-carbon composites | |
US5759622A (en) | Method of inhibiting catalyzed oxidation of carbon-carbon composites | |
EP0606851B1 (en) | Inhibition of catalyzed oxidation of carbon-carbon composites | |
US6551709B1 (en) | Methods of inhibiting catalyzed oxidation of carbon-carbon composites using phosphoric acid, a zinc salt, and an aluminum salt and articles made therefrom | |
US9709109B2 (en) | Preventing carbon AO migration by limiting surface porosity | |
CN100480216C (zh) | 含碳复合材料部件的防氧化保护和由此所保护的部件 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PC4A | Invention patent assignment |
Effective date: 20070514 |
|
PD4A | Correction of name of patent owner | ||
PC4A | Invention patent assignment |
Effective date: 20070926 |
|
PD4A | Correction of name of patent owner | ||
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20101027 |