RU2159755C2 - Способ защиты от окисления изделий из углеродсодержащего композиционного материала - Google Patents

Способ защиты от окисления изделий из углеродсодержащего композиционного материала Download PDF

Info

Publication number
RU2159755C2
RU2159755C2 RU97109359/03A RU97109359A RU2159755C2 RU 2159755 C2 RU2159755 C2 RU 2159755C2 RU 97109359/03 A RU97109359/03 A RU 97109359/03A RU 97109359 A RU97109359 A RU 97109359A RU 2159755 C2 RU2159755 C2 RU 2159755C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
aqueous solution
carbon
product
composite material
water
Prior art date
Application number
RU97109359/03A
Other languages
English (en)
Other versions
RU97109359A (ru
Inventor
БАЛАДЕР Алин (FR)
Баладер Алин
ТЕБО Жак (FR)
Тебо Жак
БЕРНАР Брюно (FR)
Бернар Брюно
Original Assignee
Сосьете Насьональ Д'Этюд Э Де Констрюксьон Де Мотор Д'Авьясьон "Снекма"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Сосьете Насьональ Д'Этюд Э Де Констрюксьон Де Мотор Д'Авьясьон "Снекма" filed Critical Сосьете Насьональ Д'Этюд Э Де Констрюксьон Де Мотор Д'Авьясьон "Снекма"
Publication of RU97109359A publication Critical patent/RU97109359A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2159755C2 publication Critical patent/RU2159755C2/ru

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/009After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone characterised by the material treated
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/80After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone of only ceramics
    • C04B41/81Coating or impregnation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/45Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
    • C04B41/52Multiple coating or impregnating multiple coating or impregnating with the same composition or with compositions only differing in the concentration of the constituents, is classified as single coating or impregnation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/80After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone of only ceramics
    • C04B41/81Coating or impregnation
    • C04B41/89Coating or impregnation for obtaining at least two superposed coatings having different compositions
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16DCOUPLINGS FOR TRANSMITTING ROTATION; CLUTCHES; BRAKES
    • F16D69/00Friction linings; Attachment thereof; Selection of coacting friction substances or surfaces
    • F16D69/02Composition of linings ; Methods of manufacturing
    • F16D69/023Composite materials containing carbon and carbon fibres or fibres made of carbonizable material
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16DCOUPLINGS FOR TRANSMITTING ROTATION; CLUTCHES; BRAKES
    • F16D2200/00Materials; Production methods therefor
    • F16D2200/0034Materials; Production methods therefor non-metallic
    • F16D2200/0039Ceramics
    • F16D2200/0047Ceramic composite, e.g. C/C composite infiltrated with Si or B, or ceramic matrix infiltrated with metal

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Braking Arrangements (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)
  • Ceramic Products (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способам защиты от окисления изделий из углеродсодержащего композиционного материала. Перед нанесением пропитывающего состава, представляющего собой раствор по меньшей мере одного фосфата, изделие из композиционного материала обрабатывают на глубину посредством водного раствора, проникающего внутрь открытых внутренних пор композиционного материала, и сушат. Водный раствор содержит добавку, которая после сушки придает композиционному материалу увеличенную смачиваемость пропитывающим составом. Предпочтительно добавка, содержащаяся в водном растворе, представляет собой по меньшей мере одно растворимое в воде неионное поверхностно-активное вещество, такое, как оксиэтиленированная жирная кислота, оксиэтиленированный жирный спирт, оксиэтиленированный алкилфенол или сложный эфир высшего многоатомного спирта. Способ позволяет пропитывать углеродсодержащий композиционный материал на глубину, в недра открытых внутренних пор, составом, содержащим концентрированный раствор фосфатов, способным образовывать эффективную защиту от окисления, внедренную в объем материала, а не только на его поверхности. 1 с. и 6 з.п.ф-лы, 1 табл., 6 ил.

Description

Настоящее изобретение касается способа защиты от окисления изделий из углеродсодержащего композиционного материала.
Композиционные материалы, о которых идет речь, представляют собой, в частности, материалы, состоящие из волокнистого усилителя, уплотненного матрицей, в которых углерод присутствует в волокнах, в матрице и/или в адаптирующем слое или интерфазе между волокнами и матрицей. Такие композиционные материалы являются, в частности, термоструктурированными композиционными материалами, в которых волокнистый усилитель и матрица состоят из углерода или керамики, возможно, с изоляционным слоем интерфазы из нитрида бора или пиролитического углерода между волокнами и матрицей. Эти материалы отличаются хорошими механическими свойствами. Когда они содержат углерод, их способность в течение длительного времени сохранять эти свойства при повышенной температуре обусловлена наличием эффективной защиты от окисления. Так обстоит дело даже в том случае, когда углерод присутствует только в интерфазе из пиролитического углерода, находящейся между керамическими волокнами и керамической матрицей. Однако, каким бы ни был способ изготовления термоструктурированных композиционных материалов - уплотнение влажным путем, заключающееся в пропитке волокнистого усилителя жидким предшественником и в последующем превращении предшественника при термообработке, или уплотнение путем химической инфильтрации из паровой фазы - полученные материалы обладают остаточной открытой внутренней пористостью, дающей кислороду окружающей среды доступ в середину материала.
Особой областью применения, но не ограничивающей объема изобретения, где углеродсодержащие композиционные материалы способны окисляться во время их использования, является область тормозных дисков, например тормозных дисков для самолетов из углерод-углеродного композиционного материала (усилитель из углеродных волокон, уплотненный углеродной матрицей).
Хорошо известный способ защиты углеродсодержащего материала от окисления заключается в получении покрытия, являющегося барьером по отношению к кислороду окружающей среды.
В случае пористых материалов эффективную защиту от окисления получают, когда защитный барьер формируется внутри внутренних пор материалов, то есть покрывает стенки пор, доступных окислению извне (реальную поверхность материала), а не просто образует слой покрытия наружной поверхности.
Известно, что эффективная защита от окисления пористых материалов, содержащих углерод, может быть осуществлена путем пропитки материалов водными растворами фосфатов и последующей сушки. Фосфатами могут быть простые фосфаты, такие как фосфаты магния, алюминия, кальция, цинка и т.д., с добавками или без добавок фосфорной кислоты, разбавленные до различных концентраций. Комплексные фосфаты также могут быть эффективны, например комплексные фосфаты алюминия и кальция.
Особое преимущество фосфатов заключается в их способности противостоять воздействию каталитических агентов окисления углерода. В самом деле, хорошо известно, что реакция между углеродом и кислородом может быть ускорена в присутствии определенных элементов, таких как щелочные и щелочноземельные элементы, введенных посредством или образовавшихся из, например, хлорида натрия (морская вода), ацетата калия и т.д. Этими катализаторами окисления могут быть примеси, поступающие из окружающей среды (загрязнение, засорение, воздействие морской среды и т.д.) или примеси, возникающие в процессе изготовления, например остатки, образующиеся при получении углеродных волокон (предшественники, смазочные материалы, добавляемые в процессе ткачества).
Таким образом, фосфаты являются подходящими агентами для осуществления внутренней защиты от окисления пористых углеродсодержащих материалов. Способы защиты, включающие в себя пропитку таких материалов составами, способными оставлять покрытие на основе фосфата на стенках пор, доступных окислению извне, описаны, в частности, в американских заявках на патенты 3351477, 4292345 и 4439491 и французской заявке на патент 2685694.
Американская заявка на патент 3551477 защищает использование пропитывающего состава, представляющего собой относительно концентрированный водный раствор при условии особого порядка введения предшественников получаемого фосфатного покрытия. Так, растворение предшественников начинается с использования фосфорной кислоты, присутствие которой дает возможность растворить другие предшественники.
Американская заявка на патент 4 292 345 предлагает пропитку в несколько стадий, сначала ортофосфорной кислотой, которую высушивают, затем раствором органического соединения, способного после подъема температуры реагировать с кислотой с образованием фосфатов.
Французская заявка на патент 2685694 описывает способ, включающий пропитку композиционного материала раствором фосфатов натрия и калия и последующую сушку и термообработку, чтобы формировать внутреннее защитное покрытие на стенках открытых пор материала.
Что касается американской заявки на патент 4439491, то в ней описан способ защиты от окисления углерода или графита с использованием водного раствора фосфата аммония, ортофосфата цинка, фосфорной кислоты, борной кислоты и куприновой кислоты. В раствор добавляют смачивающий агент.
Использование смачивающего агента имеет целью облегчить проникновение состава внутрь открытых внутренних пор композиционного материала. В самом деле, смачиваемость углерода водой или водным раствором может изменяться. Она зависит от множества параметров, среди которых природа углерода (графит, смоляной кокс, пековый кокс, пиролитический углерод, стеклоуглерод, ...) и физикохимические обработки, которым он подвергался, такие как обработки при высокой температуре (более 1200oC в случае графитизации) или окислительные химические или электрохимические обработки. Смачивающий агент должен быть совместим с водным раствором фосфатов, который очень кислый, и не должен изменять однородность и стабильность раствора.
Получение долговременной эффективной внутренней защиты требует введения относительно большого количества фосфатов, следовательно, использования концентрированных водных растворов.
Заявитель констатирует, что такие очень концентрированные растворы, даже при добавлении смачивающего агента, могут с трудом проникать на глубину более 1 мм в углерод-углеродные материалы, типа тех, которые используют для изготовления тормозных дисков. Причиной этого, вероятно, являются вязкость этих растворов и плохая смачиваемость водой неполностью графитизированных углеродов. Полученная защита представляется тогда больше наружной защитой поверхности, чем внутренней защитой, внедренной в объем материала. Кроме того, в случае тормозных дисков заявитель обнаружил, что присутствие фосфатов в слишком большом количестве на уровне трущихся поверхностей значительно ухудшает характеристики трения.
Таким образом, задачей настоящего изобретения является разработка способа, позволяющего пропитывать углеродсодержащий композиционный материал на глубину, в недра открытых внутренних пор, составом, содержащим концентрированный раствор фосфатов, способным образовывать эффективную защиту от окисления, внедренную в объем материала, а не только на его поверхности. Задачей изобретения является также разработка способа, позволяющего управлять проникновением пропитывающего состава в материал, с тем, чтобы реализовать контролируемую и воспроизводимую защиту.
Эта задача решается благодаря тому, что, согласно изобретению, способ включает в себя перед стадией нанесения пропитывающего состава предварительные стадии глубинной обработки изделия из композиционного материала посредством водного раствора, проникающего внутрь открытых внутренних пор композиционного материала, и сушку водного раствора, содержащего добавку, которая после сушки придает композиционному материалу увеличенную смачиваемость пропитывающим составом.
Предпочтительно добавка, содержащаяся в водном растворе, представляет собой по меньшей мере одно растворимое в воде неионное поверхностно-активное вещество или смачивающее средство, такое как оксиэтиленированная жирная кислота, оксиэтиленированный жирный спирт, оксиэтиленированный алкил-фенол или сложный эфир высшего многоатомного спирта. Кроме того, желательно не использовать добавку, способную оставлять в композиционном материале остаток, катализирующий окисление углерода.
Совершенно неожиданно оказалось, что предварительная обработка изделий из композиционного материала водным раствором, содержащим добавку, которая после сушки улучшает смачиваемость материала, позволяет обеспечить проникновение пропитывающих составов в форме концентрированных фосфатных растворов в глубину материала, приводя к образованию внутренней защиты, простирающейся на относительно большую толщину, например от 2 до 10 мм, причем контролируемым, однородным и воспроизводимым образом.
Водный раствор, используемый для предварительной обработки, может быть очень текучим и легко проникать в середину материала. Добавку вводят в воду в количестве, составляющем предпочтительно от 0,05 до 5% от массы воды.
Такое улучшение смачиваемости в глубине не может быть получено таким же способом, когда смачивающее средство вводят в концентрированный пропитывающий состав, вязкость которого ограничивает возможность проникновения внутрь материала.
Пропитывающий состав на основе полифосфата наносят на поверхность изделия из композиционного материала при атмосферном давлении, например путем покраски при помощи кисти или щетки, или путем распыления. Нет необходимости прибегать к повышению давления или созданию разрежения, чтобы заставить пропитывающий состав глубоко проникнуть под воздействием разности давлений. Кроме того, нанесение пропитывающего состава может быть легко осуществлено селективно, только на некоторые части изделия.
Преимущество способа также в том, что обработку водным раствором, содержащим поверхностно-активное вещество, осуществляют также с целью очистки изделия из композиционного материала. Поскольку глубокая очистка водой в некоторых случаях необходима, особенно для удаления пыли или остатков обработки, накапливающихся во внутренних порах, использование изобретения не требует проведения никаких дополнительных операций, так как достаточно ввести добавку в воду, используемую для очистки.
Примеры реализации способа согласно изобретению приведены ниже и даны в применении к антиокислительной обработке тормозных дисков для самолетов, изготовленных из углерод-углеродного композиционного материала.
На прилагаемых фигурах:
- фиг. 1 представляет вид спереди сектора роторного тормозного диска из углерод-углеродного материала, снабженного внутренней защитой от окисления способом согласно изобретению;
- фиг. 2 представляет схематический вид сбоку в радиальной плоскости II-II рисунка 1;
- фиг.3 представляет схематический вид сбоку в радиальной плоскости III-III рисунка 1;
- фиг.4 представляет вид спереди сектора статорного тормозного диска из углерод-углеродного материала, снабженного внутренней защитой от окисления способом согласно изобретению, предназначенного для размещения на конце комплекта статорных и роторных дисков, образующих многодисковый тормоз для самолетов;
- фиг. 5 представляет схематический вид сбоку в радиальной плоскости V-V фиг.4; и
- фиг. 6 представляет схематический вид сбоку в радиальной плоскости VI-VI фиг. 4.
Пример 1
Роторный диск многодискового тормоза для самолета изготовляют из композиционного углерод-углеродного материала путем формирования волокнистой заготовки, состоящей из двумерных слоев, связанных между собой путем сшивания, уплотнения заготовки углеродной матрицей, получаемой путем химической инфильтрации из паровой фазы, и обработки диска до его конечной формы и конечных размеров.
Как показано на фиг. 1 - 3, диск 10 имеет на своей периферии вырезы 12, предназначенные для совместного действия с пазами ступицы, вращающейся вместе с колесом, на котором смонтирован тормоз. Зубцы 14 между вырезами имеют отверстия 16, предназначенные для обеспечения фиксации металлических скоб.
Диск, изготовленный таким образом, погружают в бак для ультразвуковой обработки, содержащий воду, в которую добавлено 0,5 мас. % препарата "Marlophen 89" на основе полиэтиленгликолевого эфира алкилфенола, продаваемого немецкой фирмой Хюльц. Обработка диска в водном растворе позволяет его очистить и удалить остатки предшествующей обработки. Использование для этой цели бака для ультразвуковой обработки само по себе хорошо известно. Кроме того, благодаря высокой текучести водного раствора обработка позволяет вводить "Marlophen 89" во все доступные поры композиционного материала. Затем диск вынимают из ванны с водным раствором и сушат в сушильном шкафу при температуре около 100oC в течение приблизительно 5 ч, оставляя стенки пор материала покрытыми препаратом "Marlophen 89".
Водный раствор дигидрофосфата алюминия Al(H2PO4)3 с концентрацией 50 мас.% наносят кистью на наружные поверхности диска, включая стенки отверстий 16, за исключением трущихся поверхностей 10a. Такой раствор выпускается американской фирмой Альфа и продается во Франции французской фирмой Бьевалли (Biovalley) под названием дигидрофосфат алюминия 50%, или еще выпускается французской фирмой Рон-Пуленк и продается во Франции французской фирмой Эрофос (Eurofos) под названием моноалюминийфосфат. По истечении нескольких минут, необходимых для того, чтобы раствор проник в поры материала, тем же способом наносят второй слой и ждут по меньшей мере 30 мин перед тем, как начать операцию сушки.
Сушку осуществляют в сушильном шкафу на воздухе в соответствии со следующим циклом (см. табл.).
После сушки и возвращения к комнатной температуре изделие подвергают термообработке в печи в атмосфере азота в соответствии со следующим циклом:
- подъем температуры от 20 до 300oC со скоростью 5oC/мин,
- подъем температуры от 300 до 700oC со скоростью 2oC/мин и
- выдержка в течение 5 ч при 700oC.
После охлаждения диск подвергают испытанию на окисление. Сектор диска разделяют на части и окисляют на воздухе в течение 2 ч при 650oC после того, как он был "загрязнен" катализатором окисления (ацетатом калия). Таким образом обнаруживают зоны, сильно защищенные от окисления, то есть зоны, в которые глубоко проник дигидрофосфат алюминия.
Результат представлен на фиг. 1-3, на которых зоны 30 проникновения защиты заштрихованы. Этот тест иллюстрирует глубину и однородность проникновения защиты. Средняя глубина равна приблизительно 6 мм, минимальное значение заключено между 2 и 3 мм, а максимальное значение заключено между 10 и 11 мм. Наружная поверхность защищенных зон (окрашенных) идентична исходному состоянию. Никакой фрагмент не отделяется (отсутствие образования пыли), и никакой коррозии не видно на уровне острых кромок диска.
Пример 2
Процесс примера 1 использован для статорного диска 20 из углерод-углеродного композиционного материала, имеющего те же самые размеры, что и роторный диск 10. Диск 20 (фиг. 4, 5 и 6) имеет внутреннее кольцо с вырезами 22, предназначенными для совместного действия с пазами неподвижной ступицы. Зубцы 24 между вырезами имеют отверстия 26 для фиксации металлических скоб.
В этом примере диск 20 является концевым диском, предназначенным для размещения в конце комплекта статорных и роторных дисков многодискового тормоза для самолетов. Диск 20 имеет единственную трущуюся поверхность 20а, противоположная поверхность 20б является опорной поверхностью.
После предварительной обработки, как в примере 1, пропитывающий состав примера 1 наносят на все поверхности диска, включая опорную поверхность 20б, но за исключением трущейся поверхности 20а.
Фиг. 4, 5 и 6 показывают зоны 30 проникновения защиты, те, которые заштрихованы, после испытания на окисление. Опорная поверхность 20б защищена на одинаковую глубину около 4 мм, что немного меньше, чем в других зонах. Волокна волокнистого усилителя композиционного материала расположены параллельно поверхностям диска, они не облегчают проникновение пропитывающего состава в глубину. Этот пример тем не менее показывает, что может быть достигнута значительная глубина проникновения, подтверждая пригодность способа согласно изобретению для создания эффективной защиты, независимо от ориентации волокон в композиционном материале.
Следует оценить также и то, что согласно изобретению, защита остается ограниченной "внешней" зоной диска и, в частности, не проходит через всю толщину диска. Факт контролирования таким образом проникновения позволяет избежать прохождения защиты через диск, что могло бы привести к нарушению и ухудшению трибологических характеристик материала на уровне противоположной трущейся поверхности.
Примеры 3, 4, 5
Действуют как в примере 1, но заменяя роторный диск образцами значительно меньших размеров в форме параллелепипеда (20 х 25 х 30 мм) и используя при предварительной обработке изделий различные массовые содержания препарата "Marlophen 89":
- пример 3: содержание 0,05 мас.% по отношению к массе воды,
- пример 4: содержание 0,5 мас.%,
- пример 5: содержание 5 мас.%.
После разрезания и окисления образцов наблюдают глубину защиты, изменяющуюся в среднем от 4 до 6 мм, с небольшим увеличением в зависимости от содержания добавки, увеличение более значительно, когда переходят от 0,05 к 0,5%, чем при переходе от 0,5 к 5%.
Примеры 6, 7, 8
Действуют как в примере 1, но заменяя роторный диск образцами значительно меньших размеров в форме параллелепипеда (20 х 25 х 30 мм) и заменяя "Marlophen 89" следующими добавками при содержании 1 мас.%:
- пример 6: поверхностно-активный агент, продаваемый под названием "BYK 181" немецкой фирмой БИК Хеми (BYK Chemie) на основе алкиленаммониевой соли полифункционального полимера неионного характера,
- пример 7: поверхностно-активный агент, продаваемый под названием "BEYCOSTAT С 213" французской фирмой CEKA Герланд (CECA Gerland), на основе сложного эфира фосфорной кислоты,
- пример 8: поверхностно-активный агент, производимый под названием "EMPILAN KAS/90" фирмой Олбрайт & Вильсон Детергентс Груп (Albright & Wilson Detergents Group), продаваемый во Франции фирмой ЭССИПИИ (SCPI), на основе неионной линейной пентаоксиэтиленированной жирной кислоты, содержащей 10 - 12 атомов углерода.
После разрезания образцов и окисления наблюдают глубины защиты, изменяющиеся от 3 до 8 мм в соответствии с используемой добавкой.
Эти примеры показывают, что способ согласно изобретению может быть использован с водными растворами для предварительной обработки изделий, полученными путем растворения различных продуктов, известных своей активностью в качестве смачивающих агентов или поверхностно-активных агентов, которые выбирают предпочтительно таким образом, чтобы они не оставляли остатков, катализирующих окисление углерода внутри материала.
Хотя примеры 1 и 2 касаются тормозных дисков, изготовленных из углерод-углеродного материала, для самолетов, способ согласно изобретению применим ко всем другим изделиям, которые изготовлены из углерод-углеродного композиционного материала, или, более широко, из углеродсодержащего композиционного материала, например композиционного материала с керамической матрицей, такого как композиционный материал C/SiC (усилитель из углеродных волокон и матрица из карбида кремния).

Claims (7)

1. Способ защиты от окисления изделия из углеродосодержащего композитного материала, имеющего открытую остаточную внутреннюю пористость, путем нанесения на изделие пропитывающей композиции, представляющей собой раствор по меньшей мере одного фосфата, с образованием защитной противоокислительной оболочки, и использования смачивающей добавки, отличающийся тем, что предварительно обрабатывают изделие водным раствором смачивающей добавки, проникающим в открытые внутренние поры композитного материала, сушат изделие, а затем наносят пропитывающую композицию на, по меньшей мере, некоторые наружные поверхности изделия при атмосферном давлении.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что для защиты от окисления тормозного диска из композитного материала, имеющего по меньшей мере одну трущуюся поверхность, пропитывающий раствор наносят на наружные поверхности диска, которые не являются трущейся поверхностью, таким образом, чтобы она проникла внутрь на определенную глубину, не нарушая характеристик трения.
3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что добавка, содержащаяся в водном растворе, представляет собой по меньшей мере одно неионное водорастворимое поверхностно-активное вещество, такое, как оксиэтилированная жирная кислота, оксиэтилированный жирный спирт, оксиэтилированный алкилфенол или сложный эфир высшего многоатомного спирта.
4. Способ по одному из пп.1 - 3, отличающийся тем, что количество добавки, вводимой в воду для образования водного раствора, составляет 0,05 - 5 мас.% от массы воды.
5. Способ по одному из пп.1 - 4, отличающийся тем, что нанесение пропитывающей композиции осуществляют путем покраски.
6. Способ по одному из пп.1 - 5, отличающийся тем, что обработку водным раствором осуществляют также с целью очистки изделия.
7. Способ по одному из пп.1 - 6, отличающийся тем, что обработку водным раствором осуществляют путем погружения изделия в резервуар с ультразвуковой обработкой, содержащий упомянутый водный раствор.
RU97109359/03A 1994-11-04 1995-10-26 Способ защиты от окисления изделий из углеродсодержащего композиционного материала RU2159755C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9413179A FR2726554B1 (fr) 1994-11-04 1994-11-04 Procede pour la protection contre l'oxydation de pieces en materiau composite contenant du carbone
FR9413179 1994-11-04

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU97109359A RU97109359A (ru) 1999-06-10
RU2159755C2 true RU2159755C2 (ru) 2000-11-27

Family

ID=9468497

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU97109359/03A RU2159755C2 (ru) 1994-11-04 1995-10-26 Способ защиты от окисления изделий из углеродсодержащего композиционного материала

Country Status (13)

Country Link
US (1) US5853821A (ru)
EP (1) EP0789677B1 (ru)
JP (1) JP3332160B2 (ru)
KR (1) KR100390137B1 (ru)
CN (1) CN1046692C (ru)
CA (1) CA2202768C (ru)
DE (1) DE69507047T2 (ru)
ES (1) ES2126944T3 (ru)
FR (1) FR2726554B1 (ru)
MX (1) MX9703310A (ru)
RU (1) RU2159755C2 (ru)
UA (1) UA43869C2 (ru)
WO (1) WO1996014276A1 (ru)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2458888C1 (ru) * 2011-03-11 2012-08-20 Вячеслав Максимович Бушуев Способ получения защитных покрытий на изделиях с углеродсодержащей основой
RU2688137C1 (ru) * 2018-07-30 2019-05-20 АКЦИОНЕРНОЕ ОБЩЕСТВО "Научно-производственное объединение "Энергоатоминвент" (АО "НПО "Энергоатоминвент") Способ обращения с отработавшим реакторным графитом ядерного уран-графитового реактора
RU189782U1 (ru) * 2018-10-29 2019-06-04 АКЦИОНЕРНОЕ ОБЩЕСТВО "Научно-производственное объединение "Энергоатоминвент" (АО "НПО "Энергоатоминвент") Устройство для нанесения адгезионных покрытий на внутренние поверхности графитовых трактов при выводе из эксплуатации уран-графитовых реакторов
RU2716150C1 (ru) * 2019-04-30 2020-03-06 Федеральное государственное унитарное предприятие "Горно-химический комбинат" (ФГУП "ГХК") Способ растворения волоксидированного облученного ядерного топлива

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6737120B1 (en) 1999-03-04 2004-05-18 Honeywell International Inc. Oxidation-protective coatings for carbon-carbon components
US6913821B2 (en) * 1999-03-04 2005-07-05 Honeywell International Inc. Fluidizing oxidation protection systems
DE10014418C5 (de) * 2000-03-24 2006-05-04 Daimlerchrysler Ag Verfahren zur Herstellung eines faserverstärkten Strukturbauteils und danach hergestellte Bremsscheibe
FR2838071B1 (fr) * 2002-04-09 2004-07-09 Snecma Propulsion Solide Protection contre l'oxydation de pieces en materiau composite
FR2851244B1 (fr) * 2003-02-17 2005-06-17 Snecma Propulsion Solide Procede de siliciuration de materiaux composites thermostructuraux et pieces telles qu'obtenues par le procede
FR2858318B1 (fr) 2003-07-31 2007-03-02 Snecma Propulsion Solide Protection contre l'oxydation de pieces en materiau composite contenant du carbone et pieces ainsi protegees
FR2889186B1 (fr) * 2005-08-01 2008-01-04 Messier Bugatti Sa Procede anti-oxydation de pieces en un materiau composite contenant du carbone
FR2893939B1 (fr) * 2005-11-29 2008-02-22 Snecma Propulsion Solide Sa Protection contre l'oxydation de materiaux composites contenant du carbone
US20070175709A1 (en) * 2006-01-31 2007-08-02 Honeywell International Inc. Low friction stator insert assembly
CN100441741C (zh) * 2006-07-06 2008-12-10 北京航空航天大学 碳/碳复合材料新型磷酸盐防氧化涂层的制备方法
US8383197B2 (en) * 2009-05-28 2013-02-26 Honeywell International Inc. Titanium carbide or tungsten carbide with combustion synthesis to block porosity in C-C brake discs for antioxidation protection
US20110033623A1 (en) * 2009-08-05 2011-02-10 Honeywell International Inc. Method of preventing carbon friction material anti oxidation system migration by utilizing carbon vapor deposition
CN102745990A (zh) * 2012-07-26 2012-10-24 武汉科技大学 一种高温材料用石墨粉体及其制备方法
EP2907797A1 (en) * 2014-02-17 2015-08-19 AV EKO-COLOR s.r.o. The preparation for reduction of oxidation in graphite products
FR3019818B1 (fr) 2014-04-10 2016-05-06 Messier Bugatti Dowty Protection contre l'oxydation de pieces en materiau composite contenant du carbone
FR3078331B1 (fr) * 2018-02-23 2020-03-13 Safran Landing Systems Procede de protection contre l'oxydation d'une piece en materiau composite
CN110423141B (zh) * 2019-08-12 2022-07-19 广东省科学院新材料研究所 提升石墨模具抗循环氧化性的处理方法、石墨模具及应用
CN111825479B (zh) * 2020-07-24 2022-08-05 江西宁新新材料股份有限公司 一种电化学-浸渍协同制备石墨耐高温复合涂层的方法
FR3126415B1 (fr) 2021-09-02 2024-01-05 Safran Landing Systems Procédé de protection contre l’oxydation d’une pièce en matériau composite carbone/carbone.
CN113683429B (zh) * 2021-09-29 2022-05-20 湖北瑞宇空天高新技术有限公司 一种改性抗氧化复合磷酸盐涂层及其制备方法与应用

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3351477A (en) * 1966-01-27 1967-11-07 Union Carbide Corp Treat solution for rendering carbonaceous articles oxidation resistant
JPS56109878A (en) * 1980-01-28 1981-08-31 Toyota Motor Co Ltd Ceramics surface treatment and ceramics adhering or sealing method
US4292345A (en) * 1980-02-04 1981-09-29 Kolesnik Mikhail I Method of protecting carbon-containing component parts of metallurgical units from oxidation
US4439491A (en) * 1982-11-18 1984-03-27 Great Lakes Carbon Corporation Oxidation retardant for graphite
JP2542641B2 (ja) * 1987-10-26 1996-10-09 日本発条株式会社 非酸化物系セラミックスの粉体処理方法
US5039550A (en) * 1990-01-23 1991-08-13 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Commerce Colloidal processing method for coating ceramic reinforcing agents
FR2685694B1 (fr) * 1991-12-30 1994-06-03 Europ Propulsion Procede pour la protection contre l'oxydation de produits en materiau composite contenant du carbone, et produits obtenus par le procede.
US5401440A (en) * 1993-01-13 1995-03-28 The B. F. Goodrich Company Inhibition of catalyzed oxidation of carbon-carbon composites
JPH1111774A (ja) * 1997-06-30 1999-01-19 Ricoh Co Ltd シート積載装置

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2458888C1 (ru) * 2011-03-11 2012-08-20 Вячеслав Максимович Бушуев Способ получения защитных покрытий на изделиях с углеродсодержащей основой
RU2688137C1 (ru) * 2018-07-30 2019-05-20 АКЦИОНЕРНОЕ ОБЩЕСТВО "Научно-производственное объединение "Энергоатоминвент" (АО "НПО "Энергоатоминвент") Способ обращения с отработавшим реакторным графитом ядерного уран-графитового реактора
RU189782U1 (ru) * 2018-10-29 2019-06-04 АКЦИОНЕРНОЕ ОБЩЕСТВО "Научно-производственное объединение "Энергоатоминвент" (АО "НПО "Энергоатоминвент") Устройство для нанесения адгезионных покрытий на внутренние поверхности графитовых трактов при выводе из эксплуатации уран-графитовых реакторов
RU2716150C1 (ru) * 2019-04-30 2020-03-06 Федеральное государственное унитарное предприятие "Горно-химический комбинат" (ФГУП "ГХК") Способ растворения волоксидированного облученного ядерного топлива

Also Published As

Publication number Publication date
FR2726554A1 (fr) 1996-05-10
DE69507047T2 (de) 1999-08-05
WO1996014276A1 (fr) 1996-05-17
KR100390137B1 (ko) 2003-10-04
EP0789677B1 (fr) 1998-12-30
US5853821A (en) 1998-12-29
EP0789677A1 (fr) 1997-08-20
CN1162298A (zh) 1997-10-15
ES2126944T3 (es) 1999-04-01
CA2202768A1 (en) 1996-05-17
CA2202768C (en) 2007-08-07
KR970707058A (ko) 1997-12-01
DE69507047D1 (de) 1999-02-11
CN1046692C (zh) 1999-11-24
UA43869C2 (uk) 2002-01-15
JP3332160B2 (ja) 2002-10-07
JPH10508282A (ja) 1998-08-18
MX9703310A (es) 1997-07-31
FR2726554B1 (fr) 1997-01-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2159755C2 (ru) Способ защиты от окисления изделий из углеродсодержащего композиционного материала
RU2240991C2 (ru) Углерод-углеродный композиционный материал и способ повышения его стойкости к окислению
RU2405759C2 (ru) Способ защиты композитных материалов, содержащих углерод, против окисления
US7968192B2 (en) Oxidation inhibition of carbon-carbon composites
US5759622A (en) Method of inhibiting catalyzed oxidation of carbon-carbon composites
EP0606851B1 (en) Inhibition of catalyzed oxidation of carbon-carbon composites
US6551709B1 (en) Methods of inhibiting catalyzed oxidation of carbon-carbon composites using phosphoric acid, a zinc salt, and an aluminum salt and articles made therefrom
US9709109B2 (en) Preventing carbon AO migration by limiting surface porosity
CN100480216C (zh) 含碳复合材料部件的防氧化保护和由此所保护的部件

Legal Events

Date Code Title Description
PC4A Invention patent assignment

Effective date: 20070514

PD4A Correction of name of patent owner
PC4A Invention patent assignment

Effective date: 20070926

PD4A Correction of name of patent owner
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20101027