RU2158763C2 - Способ получения этилового спирта - Google Patents
Способ получения этилового спирта Download PDFInfo
- Publication number
- RU2158763C2 RU2158763C2 RU96113121/13A RU96113121A RU2158763C2 RU 2158763 C2 RU2158763 C2 RU 2158763C2 RU 96113121/13 A RU96113121/13 A RU 96113121/13A RU 96113121 A RU96113121 A RU 96113121A RU 2158763 C2 RU2158763 C2 RU 2158763C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- water
- alcohol
- resins
- ion
- column
- Prior art date
Links
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 108
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 title claims abstract description 62
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 46
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 28
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 claims abstract description 28
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 claims abstract description 17
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 claims abstract description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 11
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 claims abstract description 9
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 claims abstract description 7
- 238000002336 sorption--desorption measurement Methods 0.000 claims abstract description 6
- 230000008961 swelling Effects 0.000 claims abstract description 6
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 claims description 14
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 11
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 8
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 238000003795 desorption Methods 0.000 claims description 6
- 230000029087 digestion Effects 0.000 claims description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 4
- 239000013535 sea water Substances 0.000 claims description 4
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 4
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims description 4
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 claims description 2
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 claims 1
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 claims 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 claims 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 abstract description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 23
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 23
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 14
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 14
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 11
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 10
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 10
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 10
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 10
- SRBFZHDQGSBBOR-IOVATXLUSA-N D-xylopyranose Chemical compound O[C@@H]1COC(O)[C@H](O)[C@H]1O SRBFZHDQGSBBOR-IOVATXLUSA-N 0.000 description 8
- PYMYPHUHKUWMLA-UHFFFAOYSA-N arabinose Natural products OCC(O)C(O)C(O)C=O PYMYPHUHKUWMLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- SRBFZHDQGSBBOR-UHFFFAOYSA-N beta-D-Pyranose-Lyxose Natural products OC1COC(O)C(O)C1O SRBFZHDQGSBBOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000002972 pentoses Chemical class 0.000 description 8
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 5
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WQZGKKKJIJFFOK-QTVWNMPRSA-N D-mannopyranose Chemical compound OC[C@H]1OC(O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-QTVWNMPRSA-N 0.000 description 4
- GUBGYTABKSRVRQ-QKKXKWKRSA-N Lactose Natural products OC[C@H]1O[C@@H](O[C@H]2[C@H](O)[C@@H](O)C(O)O[C@@H]2CO)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-QKKXKWKRSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- PYMYPHUHKUWMLA-WDCZJNDASA-N arabinose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)C=O PYMYPHUHKUWMLA-WDCZJNDASA-N 0.000 description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 4
- 239000008101 lactose Substances 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 230000003204 osmotic effect Effects 0.000 description 4
- 239000010902 straw Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 240000000111 Saccharum officinarum Species 0.000 description 3
- 235000007201 Saccharum officinarum Nutrition 0.000 description 3
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 3
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003570 air Substances 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- -1 carrot syrup Chemical class 0.000 description 2
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 2
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 235000013379 molasses Nutrition 0.000 description 2
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 244000000626 Daucus carota Species 0.000 description 1
- 235000002767 Daucus carota Nutrition 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 241000219000 Populus Species 0.000 description 1
- 244000085553 Triticum polonicum Species 0.000 description 1
- 240000006365 Vitis vinifera Species 0.000 description 1
- 235000014787 Vitis vinifera Nutrition 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 235000013334 alcoholic beverage Nutrition 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000001944 continuous distillation Methods 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 230000003292 diminished effect Effects 0.000 description 1
- 239000002921 fermentation waste Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000002920 hazardous waste Substances 0.000 description 1
- 239000002440 industrial waste Substances 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 230000004060 metabolic process Effects 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 235000021309 simple sugar Nutrition 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 235000020357 syrup Nutrition 0.000 description 1
- 239000006188 syrup Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
- C12P7/00—Preparation of oxygen-containing organic compounds
- C12P7/02—Preparation of oxygen-containing organic compounds containing a hydroxy group
- C12P7/04—Preparation of oxygen-containing organic compounds containing a hydroxy group acyclic
- C12P7/06—Ethanol, i.e. non-beverage
- C12P7/08—Ethanol, i.e. non-beverage produced as by-product or from waste or cellulosic material substrate
- C12P7/10—Ethanol, i.e. non-beverage produced as by-product or from waste or cellulosic material substrate substrate containing cellulosic material
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E50/00—Technologies for the production of fuel of non-fossil origin
- Y02E50/10—Biofuels, e.g. bio-diesel
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E50/00—Technologies for the production of fuel of non-fossil origin
- Y02E50/30—Fuel from waste, e.g. synthetic alcohol or diesel
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Zoology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Microbiology (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
Abstract
Изобретение относится к получению спирта. Способ предусматривает получение поддающихся ферментации сахаров из лигниноцеллюлозных веществ. Сахарную композицию подвергают ферментации для получения поддающегося ферментации вещества, содержащего этиловый спирт. Затем это вещество подвергают дистилляции с получением водно-спиртовой смеси и сточных вод. Из раствора этилового спирта удаляют воду методом последовательной адсорбции и десорбции. Для этого применяют ионообменные смолы с высокой ионообменной способностью в пределах 5,3 - 6,5 и способностью разбухать в воде, увеличиваясь в 50-300 раз относительно своего веса. Смолы способны преимущественно полностью адсорбировать из водно-спиртовой смеси воду до тех пор, пока не будет получен преимущественно чистый спирт. Сточные воды дигерируют для выработки энергии, достаточной для осуществления способа. Изобретение позволит снизить затраты и загрязнение окружающей среды. 5 з.п.ф-лы, 1 табл.
Description
Изобретение описывает способ получения этилового спирта путем ферментации, включающей следующие нововведения:
а) удаление содержащейся воды в процессе адсорбции-десорбции,
в) энергетическая самодостаточность процесса получения,
с) отсутствие загрязнения окружающей среды в результате работы установки.
а) удаление содержащейся воды в процессе адсорбции-десорбции,
в) энергетическая самодостаточность процесса получения,
с) отсутствие загрязнения окружающей среды в результате работы установки.
Более точно наше изобретение описывает способ получения этилового спирта путем ферментации, осуществляемой по исключительно оригинальной методике без потребления энергии и с низкими производственными затратами. В качестве сырья применяются обычные сахара или сахара, получаемые в результате гидролиза целлюлозы или пентозанов, имеющих широкое распространение, поскольку они являются основными продуктами, образующимися в результате процесса обмена веществ. Изобретение, таким образом, предлагает решение существенной задачи удовлетворения основных потребностей человеческого организма.
Современный мир столкнулся с серьезной проблемой источников сырья для производства основных потребительских товаров, таких как полимеры, синтетические изделия, детергенты и синтетические изделия, применяемые в сельском хозяйстве. Быстрое потребление запасов нефти, которые, вероятно, будут исчерпаны в ближайшие 40 лет, создает потенциальную угрозу дефицита таких потребительских товаров.
В результате этого необходимо найти альтернативные источники сырья, которым не угрожает истощение, подобно запасам нефти. Таким источником сырья является этиловый спирт, широкомасштабное и экономичное производство которого может обеспечить потребности общества в основных полимерных материалах, детергентах и синтетических материалах. В результате получения этилового спирта из сахаров путем ферментации образуются 10-процентные водные растворы, для очистки которых необходимо осуществлять их обезвоживание. Оно производится путем постепенной перегонки, в результате чего содержание спирта достигает 96 процентов, что является целевой азеотропной смесью. К этой смеси добавляют бензол и в результате последовательной перегонки получают чистый спирт. Такой способ, однако, является крайне энергоемким, а количество потребляемой в ходе его осуществления энергии на 20-60 процентов превышает то количество энергии, которое может содержать конечный продукт, используемый в качестве топлива.
Кроме того в процессе получения этилового спирта путем ферментации образуется большое количество токсичных и представляющих высокую угрозу загрязнения отходов, трудно поддающихся переработке. Эта проблема наряду с упомянутыми выше делает получение этилового спирта путем ферментации экономически и производственно малоэффективным. В настоящее время получение спирта ферментацией применяется лишь при производстве алкогольных напитков, облагаемых высоким налогом, что сильно удорожает процесс. Тем не менее, за последние 100 лет не снижается интерес к проблеме получения этилового спирта путем ферментации. Так, например, во время войны в Германии было налажено широкомасштабное производство этилового спирта из лигнино-целлюлозных веществ путем их гидролиза в концентрированной хлорной кислоте и последующей дистилляции способом, известным как способ Бергиуса. В США после войны немецкий способ был усовершенствован за счет осуществления гидролиза лигнино-целлюлозных веществ с помощью серной кислоты в присутствии катализатора при высокой температуре и в особых условиях в соответствии со способом, известным как процесс Шоллера-Мэдисона, однако и такой способ снова оказался неэффективным.
Между тем в Бразилии было налажено массовое производство этилового спирта в качестве топлива, для чего используют мелассу, получаемую при выщелачивании сахарного тростника. В процессе получения в качестве топлива использовались древовидные остатки сахарного тростника - жмых, в результате чего было снижено потребление энергии извне. Тем не менее, наличие промышленных отходов и большой объем отбросного продукта приводят к серьезному загрязнению окружающей среды, а поскольку все эти вещества сбрасываются в реку Амазонку, очевидно, что экологическая ситуация в этом регионе становится все более угрожающей.
В то же время в рамках ЕЭС осуществлялся ряд попыток усовершенствовать эти способы. Одним из важных достижений в этой области стал гидролиз целлюлозы с помощью чистого жидкого фтористого водорода, что является приемлемым решением, поскольку гидролиз эффективен, а возврат фтористого водорода в повторный цикл путем дистилляции не связан с высоким потреблением энергии. Авторы изобретения, пользовавшиеся финансовой поддержкой ЕЭС, нашли такое решение, когда получаемые отходы используются путем их анаэробного дигерирования в термофильной области. За счет применения такого способа выделяется значительное количество энергии и эффективно решается проблема борьбы с загрязнением окружающей среды.
Учитывая вышеизложенное, а также успехи, достигные авторами изобретения в решении проблемы отходов за счет получения из них свободной энергии, были предприняты интенсивные усилия, направленные на обеспечение массового производства этанола. В результате был создан технологически оригинальный способ, обеспечивающий получение этилового спирта путем ферментации при низких затратах и без загрязнения окружающей среды.
Авторы изобретения разработали оригинальное и эффективное решение биологического разделения ("биоочищения") лигнино-целлюлозных веществ, благодаря чему обеспечивается экономичность процесса разделения компонентов этих веществ. В результате происходит разделение лигнино-целлюлозных веществ на пентозу, лигнин и чистую целлюлозу.
Разделение пентоз осуществляют путем гидролиза с использованием 0,5-1,0% серной или фосфорной кислоты в качестве катализатора, в результате чего при температуре порядка 90-130oC пентозы полностью гидролизируются в основные сахара. 25-30-процентного соотношения массы пентоз извлекают, а оставшееся мягкое вещество с высоким содержанием целлюлозы затем подвергают процессу делигнизации. Его осуществляют простыми способами, например с применением обогащенного кислородом воздуха, воздуха и щелочи или хлора, после чего получают лигнин и оставшуюся пентозу. Лигнин легко отделяется от смеси путем его осаждения со щелочью.
Полученную целлюлозную массу далее подвергают гидролизу с помощью фтористого водорода в замкнутой системе, где происходит непрерывная перегонка фтористого водорода и образуется остаток, состоящий из гидролизированных сахаров, главным образом глюкозы.
Полученную в ходе процесса предварительного гидролиза и очистки лигнина пентозу смешивают с глюкозой, полученной в результате гидролиза целлюлозы, а затем подвергают процессу ферментации в целях получения этанола. Они составляют 70-75% от исходного количества лигнино-целлюлозного вещества, из которого в результате осуществления современного, эффективного способа получения спирта получают примерно 60- процентный выход спирта. Изобретение частично относится к биологическому разделению (биоочистке) лигнино-целлюлозных веществ, а при эффективном использовании отходов, образующихся в результате ферментации спирта, путем их анаэробного сбраживания в термофильной области, повысилось количество выделяющейся энергии в виде биологического газа, содержащего 85% метана. Ферментация спирта и гидролиз целлюлозы с помощью фтористого водорода уже были известны.
Помимо уже названных сахаров применяются и другие сахара, содержащие главным образом глюкозу и пентозу, такие как морковный сироп, меласса, остатки гидролиза сахарного тростника, сахара, получаемые из изюма, инжира и т.д., которые до настоящего времени успешно применялись при получении этанола.
Кроме того изобретение относится в определенной степени к процессу очистки спирта от водного раствора путем адсорбции-десорбции, являющейся экономичным способом разделения, не требующим энергетических затрат до момента получения чистого этанола.
Для отделения спирта от водных растворов мы предложили использовать ионообменные смолы, зарекомендовавшие себя высокоэффективными веществами, обеспечивающими выход чистого спирта. Эти вещества демонстрируют максимальный ионообменный потенциал в пределах 5,8- 6,0 и обладают способностью разбухать в воде, увеличиваясь в массе до 300 раз. Они содержат сульфоновые группы высокой плотности и, будучи солями натрия, проявляют сильную тенденцию к абсорбции воды и относительно низкую способность абсорбировать этанол, в результате чего происходит полное и эффективное обезвоживание этанола.
Эти вещества, обладающие избирательными абсорбирующими свойствами, являются полимерными материалами, которые после специальной реструктуризации приобрели макромолекулярную химическую структуру, отличающуюся высокой химической стабильностью и позволяющую вводить сульфоновые группы с высокой плотностью в макромолекулярную структуру со среднечисловой молекулярной массой 50000. Следующей стадией является десорбция воды с последующим возвратом в повторный цикл адсорбирующей среды. Это достигается простым и оригинальным путем за счет создания осмотических условий путем погружения веществ на абсорбированной стадии в 3-30% раствор хлористого натрия или путем их погружения в морскую воду, что создает осмотическое давление, в результате чего вода быстро удаляется из полимерного материала, происходит его усадка и он приобретает форму, позволяющую использовать его в повторном цикле.
Вслед за адсорбцией и последующей десорбцией получают результаты, проиллюстрированные в таблице 1.
Исходя из результатов, приведенных в таблице 1, примененные материалы способствуют тому, что процессы абсорбции и десорбции протекают высокоэффективно и в соответствии с нормативами. Достигается получение чистого этанола, а потери спирта в результате десорбции пренебрежимо малы и находятся в пределах допустимой ошибки, когда оптимальные условия, такие как скорость ионообмена и степень разбухания полимерных материалов, являются преобладающими. Другими словами, в изобретении предлагается решение проблемы получения этилового спирта из целевых и побочных продуктов сельского хозяйства вслед за их биологическим разделением на составляющие их вещества и максимальным увеличением органической массы, подлежащей ферментации в спирт. Затем спирт отделяют от воды оригинальным и эффективным способом. Это осуществляют, подвергая смесь спирта и воды процессу адсорбции-десорбции в сочетании с эффективным использованием получаемых отходов для получения экологически чистой энергии таким образом, что обеспечивается получение большого количества этанола, отвечающего самым высоким требованиям.
Процесс, предложенный согласно способу массового, экономичного получения этилового спирта, заключается в следующем:
Лигнино-целлюлозные вещества после прохождения биологического разделения и гидролиза целлюлозы обеспечивают 70-75% выход поддающихся ферментации сахаров, при этом изолированный лигнин составляет 15% по массе. Из неиспользованных органических веществ образуются отходы, составляющие порядка 6-10%, и отходы ферментации, содержащие примерно 30% органических веществ из расчета общей массы. Из этих отходов и органических остатков в результате анаэробного дигерирования в термофильной области получают 20 мас.% биологического газа, содержащего 85% метана и имеющего энергетическую ценность 8000 ккал/кг, что соответствует 160000 ккал/100 кг целлюлозы. Это дает такое количество энергии, которого достаточно для поддержания всего производственного процесса гидролиза целлюлозы, потребляющего примерно 2000 ккал, а также для первичной перегонки ферментационной среды, в результате чего происходит отделение отходов и обеспечивается 35% выход спиртового дистиллята, на что, по расчетам, требуется порядка 120000 ккал тепловой энергии.
Лигнино-целлюлозные вещества после прохождения биологического разделения и гидролиза целлюлозы обеспечивают 70-75% выход поддающихся ферментации сахаров, при этом изолированный лигнин составляет 15% по массе. Из неиспользованных органических веществ образуются отходы, составляющие порядка 6-10%, и отходы ферментации, содержащие примерно 30% органических веществ из расчета общей массы. Из этих отходов и органических остатков в результате анаэробного дигерирования в термофильной области получают 20 мас.% биологического газа, содержащего 85% метана и имеющего энергетическую ценность 8000 ккал/кг, что соответствует 160000 ккал/100 кг целлюлозы. Это дает такое количество энергии, которого достаточно для поддержания всего производственного процесса гидролиза целлюлозы, потребляющего примерно 2000 ккал, а также для первичной перегонки ферментационной среды, в результате чего происходит отделение отходов и обеспечивается 35% выход спиртового дистиллята, на что, по расчетам, требуется порядка 120000 ккал тепловой энергии.
Указанный спиртовой раствор затем подвергают процессу адсорбции-десорбции в упомянутой выше системе ионообменных смол при степени разбухания 200, ионообменном коэффициенте 5,9, в результате чего обеспечивается 99,9% выход чистого спирта отличного качества и очистки. Потери спирта в ходе процесса составляют порядка 0,1%. Ионообменные смолы вслед за разделением спирта и воды погружают в 15-процентный раствор хлористого натрия или просто в морскую воду и за счет образующегося осмотического давления адсорбированная вода удаляется, а смолы сжимаются и приобретают форму, пригодную для их повторного использования.
Получение спирта согласно способу из обычных сахаров осуществляют точно таким же образом. Тем не менее, энергии, выделяющейся из отходов при их анаэробном сбраживании, будет достаточно только для обеспечения первичной перегонки, в результате которой происходит разделение 35% спирта и воды.
Изобретение в соответствии с предшествующим описанием обеспечивает полное решение проблемы широкомасштабного, экономичного получения этанола из лигнино-целлюлозных веществ или сахаров при полной энергодостаточности и отсутствии загрязнения окружающей среды. Полученный согласно данному способу этанол может применяться в качестве топлива или сырья для производства полимеров (например, полиэтилена), детергентов и синтетического сырья для разнообразных целей и для применения в сельском хозяйстве.
Пример 1
а. Пшеничную солому поместили в резервуар, температуру в котором поддерживали на уровне 95oC путем добавления водяного пара. Резервуар имел емкость 2 кубических метра и был на 1,5 кубических метра заполнен водой с катализатором и 150 кг соломы. Применялись следующие катализаторы с соответствующей водной концентрацией:
Катализатор - Концентрация, %
I - H2SO4 - 2-3
II - HCl - 2-3
III - PO4H3 - 4-6
Вслед за нагреванием в течение трех часов солому удаляли и подвергали воздействию давления в 10 атмосфер. Собранная жидкость имела следующее содержание сахара:
I - 23,9%; II - 23,1%; III -23%.
а. Пшеничную солому поместили в резервуар, температуру в котором поддерживали на уровне 95oC путем добавления водяного пара. Резервуар имел емкость 2 кубических метра и был на 1,5 кубических метра заполнен водой с катализатором и 150 кг соломы. Применялись следующие катализаторы с соответствующей водной концентрацией:
Катализатор - Концентрация, %
I - H2SO4 - 2-3
II - HCl - 2-3
III - PO4H3 - 4-6
Вслед за нагреванием в течение трех часов солому удаляли и подвергали воздействию давления в 10 атмосфер. Собранная жидкость имела следующее содержание сахара:
I - 23,9%; II - 23,1%; III -23%.
Остаток твердой целлюлозы в сухом состоянии:
I - 66,1%; II - 67,1%; III- 65,2%.
I - 66,1%; II - 67,1%; III- 65,2%.
в. Тот же процесс был применен в отношении кусочков древесины тополя размером от 3 до 5 см. Были получены следующие результаты.
Состав сахара:
I - 21,2%; II - 23,4%; III - 22,8%.
I - 21,2%; II - 23,4%; III - 22,8%.
Твердый остаток:
I - 69,3%; II - 70,5%; III - 71%.
I - 69,3%; II - 70,5%; III - 71%.
с. Тот же процесс был применен в отношении стеблей хлопка. Были получены следующие результаты:
Состав сахара:
I - 24,2%; II - 24,8%; III - 25,3%.
Состав сахара:
I - 24,2%; II - 24,8%; III - 25,3%.
Твердый остаток:
I - 66,4%; II - 63,8%; III - 61,9%.
I - 66,4%; II - 63,8%; III - 61,9%.
d. Тот же процесс был применен в отношении рисовой соломы. Были получены следующие результаты:
Состав сахара:
I - 20,8%; II - 21,4%; III - 22,6%.
Состав сахара:
I - 20,8%; II - 21,4%; III - 22,6%.
Твердый остаток:
I - 66,8%; II - 67,1%; III - 66,4%.
I - 66,8%; II - 67,1%; III - 66,4%.
Полученный в ходе указанных процессов а - d сахар представлял собой на 90-92% обычный сахар. После дополнительного нагревания растворов сахара до температуры 100 - 120oC в течение 1 - 2 часов они полностью преобразовались в простой сахар, имеющий следующий состав, %:
Ксилоза - 70-75
Арабиноза - 10-15
Манноза - 5-6
Лактоза - 3-8
Глюкоза - 5-8
Вышеописанные процессы осуществлялись при температуре свыше 95oC или при температуре 120 - 150oC, если требовались более низкие концентрации кислотных катализаторов и меньшее время обработки. Кроме того, полученные результаты являются оптимальными с точки зрения гидролиза сахара и качества.
Ксилоза - 70-75
Арабиноза - 10-15
Манноза - 5-6
Лактоза - 3-8
Глюкоза - 5-8
Вышеописанные процессы осуществлялись при температуре свыше 95oC или при температуре 120 - 150oC, если требовались более низкие концентрации кислотных катализаторов и меньшее время обработки. Кроме того, полученные результаты являются оптимальными с точки зрения гидролиза сахара и качества.
Пример 2
Остатки целлюлозы из примера 1 были подвергнуты процессу делигнизации в присутствии а) хлора, в) кислорода, с) атмосферного воздуха.
Остатки целлюлозы из примера 1 были подвергнуты процессу делигнизации в присутствии а) хлора, в) кислорода, с) атмосферного воздуха.
а. Делигнизация в присутствии хлора:
Выход целлюлозы: 43 - 44%.
Выход целлюлозы: 43 - 44%.
Абсорбция хлора: 15 - 25%.
в. Делигнизация в присутствии кислорода:
Выход целлюлозы: 43,8% (длина излома 4800 м, индекс перфорации: 5, число изгибов: 450).
Выход целлюлозы: 43,8% (длина излома 4800 м, индекс перфорации: 5, число изгибов: 450).
Выход лигнина: 12%.
Выход сахара: 16%.
Условия обработки: NaOH 16%, MgCО3 1% при температуре 120oC, кислород при давлении 5 атмосфер. Поток: 1,8 литров/час.
c. Делигнизация в присутствии воздуха.
Выход целлюлозы: 43,4% (длина излома 4750 м, индекс перфорации: 5, число изгибов: 440).
Выход лигнина: 14%.
Выход сахара: 15%.
Условия обработки: NaOH 16%, MgCO3 1%, антрахинон 1%, давление воздуха 10 атмосфер, поток: 2,8 литров/час.
Пример 3
Целлюлозу из примера 2 подвергали гидролизу с помощью фтористого водорода в специально подготовленных реакторах, ограниченных пространством для смешивания целлюлозы с фтористым водородом и пространством для отделения фтористого водорода перегонкой для возврата в повторный цикл.
Целлюлозу из примера 2 подвергали гидролизу с помощью фтористого водорода в специально подготовленных реакторах, ограниченных пространством для смешивания целлюлозы с фтористым водородом и пространством для отделения фтористого водорода перегонкой для возврата в повторный цикл.
К одной части целлюлозы было добавлено пять частей фтористого водорода.
Была также добавлена одна часть воды.
В результате смешивания целлюлозы с фтористым водородом произошел полный гидролиз целлюлозы. Фтористый водород возвращен в повторный цикл перегонкой, а глюкоза собрана в водном растворе с концентрацией глюкозы 30 - 35%.
Пример 4
Сахара, полученные в примерах 1, 2 и 3, подвергались ферментации с целью получения спирта согласно следующей методике: периодический-полупериодический процесс или непрерывный процесс. Сахара, полученные в примерах 1, 2 и 3, были смешаны и имели следующий состав: пентоза 40-50%, гектоза 50-60%, остальное - глюкоза.
Сахара, полученные в примерах 1, 2 и 3, подвергались ферментации с целью получения спирта согласно следующей методике: периодический-полупериодический процесс или непрерывный процесс. Сахара, полученные в примерах 1, 2 и 3, были смешаны и имели следующий состав: пентоза 40-50%, гектоза 50-60%, остальное - глюкоза.
Спирт, полученный из сахара вышеуказанного состава с применением современных оптимизированных производственных процессов, составляет порядка 59 - 60 мас.%.
Весь сахар, полученный в результате различных процессов биологического разделения лигнино-целлюлозных веществ, имеет следующий состав:
а: глюкоза 55%, ксилоза 31%, арабиноза 8%, манноза 3%, лактоза 3%;
в: глюкоза 65%, ксилоза 16%, арабиноза 9%, манноза 4%, лактоза 8%;
с: глюкоза 52%, ксилоза 33%, арабиноза 7%, манноза 3,5%, лактоза 4,5%.
а: глюкоза 55%, ксилоза 31%, арабиноза 8%, манноза 3%, лактоза 3%;
в: глюкоза 65%, ксилоза 16%, арабиноза 9%, манноза 4%, лактоза 8%;
с: глюкоза 52%, ксилоза 33%, арабиноза 7%, манноза 3,5%, лактоза 4,5%.
Пример 5
Продукт ферментации при получении спирта подвергали перегонке с целью разделения сточной воды и спирта, который был получен в виде дистиллята с концентрацией 35%. Сточные воды имели высокую нагрузку на окружающую среду по БПК (биологическая потребность кислорода), равную 30000-40000, по ХПК (химическая потребность кислорода) - 60000-120000 и содержание твердой органической взвеси 10-12%. Сточную воду при температуре 80oC подвергли анаэробному дигерированию в термофильной области с целью получения энергии в виде 0,5 кубических метра биологического газа, содержащего метан в концентрации 85% на кг химически потребляемого кислорода. Энергии, выработанной из сточных вод и из 5-10% других органических отходов энергии, было достаточно для обеспечения всех потребностей в энергии при гидролизе целлюлозы, как это описано в примере 3, и для обеспечения потребностей в энергии при перегонке продуктов ферментации, описанной в данном примере.
Продукт ферментации при получении спирта подвергали перегонке с целью разделения сточной воды и спирта, который был получен в виде дистиллята с концентрацией 35%. Сточные воды имели высокую нагрузку на окружающую среду по БПК (биологическая потребность кислорода), равную 30000-40000, по ХПК (химическая потребность кислорода) - 60000-120000 и содержание твердой органической взвеси 10-12%. Сточную воду при температуре 80oC подвергли анаэробному дигерированию в термофильной области с целью получения энергии в виде 0,5 кубических метра биологического газа, содержащего метан в концентрации 85% на кг химически потребляемого кислорода. Энергии, выработанной из сточных вод и из 5-10% других органических отходов энергии, было достаточно для обеспечения всех потребностей в энергии при гидролизе целлюлозы, как это описано в примере 3, и для обеспечения потребностей в энергии при перегонке продуктов ферментации, описанной в данном примере.
Пример 6
35-процентный раствор спирта загрузили в систему ионообменных смол, помещенных вдоль продольной колонны таким образом, что коэффициент разбухания смол в верхней части колонны равнялся 250, в то время как в нижней части колонны он составлял 50. Смолы выбирают таким образом, чтобы они обладали максимальным ионообменным коэффициентом в пределах от 5,9 до 6,5. Длина колонны зависит от требуемого результата: продукт в конце колонны должен представлять собой чистый спирт, свободный от воды. При насыщении колонны она может быть просто и быстро регенерирована путем ее погружения в 3-30% раствор хлористого натрия или в морскую воду, где за счет осмотического эффекта вся адсорбированная вода удаляется и смолы готовы к повторному использованию.
35-процентный раствор спирта загрузили в систему ионообменных смол, помещенных вдоль продольной колонны таким образом, что коэффициент разбухания смол в верхней части колонны равнялся 250, в то время как в нижней части колонны он составлял 50. Смолы выбирают таким образом, чтобы они обладали максимальным ионообменным коэффициентом в пределах от 5,9 до 6,5. Длина колонны зависит от требуемого результата: продукт в конце колонны должен представлять собой чистый спирт, свободный от воды. При насыщении колонны она может быть просто и быстро регенерирована путем ее погружения в 3-30% раствор хлористого натрия или в морскую воду, где за счет осмотического эффекта вся адсорбированная вода удаляется и смолы готовы к повторному использованию.
Потери спирта в результате адсорбции смолами вместе с водой пренебрежимо малы, обычно порядка 0,1 - 1,0 процента.
Claims (6)
1. Способ получения этилового спирта путем ферментации, включающий стадии, на которых получают поддающиеся ферментации сахара из лигниноцеллюлозных веществ, подвергают ферментации сахарную композицию для получения поддающегося ферментации вещества, содержащего этиловый спирт, подвергают дистилляции упомянутое поддающееся ферментации вещество для получения водно-спиртовой смеси и сточных вод, удаляют воду из раствора этилового спирта методом последовательной адсорбции и десорбции, при этом для отделения этилового спирта от воды применяют ионообменные смолы с высокой ионообменной способностью в пределах 5,3 - 6,5, а упомянутые смолы способны разбухать в воде, увеличиваясь в 50 - 300 раз относительно своего веса, и способны преимущественно полностью адсорбировать воду из водно-спиртовой смеси до тех пор, пока не будет получен преимущественно чистый спирт, анаэробно дигерируют упомянутые сточные воды для выработки энергии, достаточной для осуществления упомянутого способа.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что стадию десорбции осуществляют методом погружения ионообменных смол в 3 - 30%-ный раствор хлористого натрия или морскую воду, удаляющую адсорбированную воду и регенерирующую упомянутые смолы.
3. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что потери спирта при адсорбции воды в процессе адсорбции-десорбции составляют величину порядка 0,1 - 1,0%.
4. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что ионообменные смолы расположены в колонне, при этом коэффициент разбухания смол постепенно снижается от верха колонны к ее низу, смолы в верхней части колонны имеют коэффициент разбухания в пределах 250 - 300, а смолы в нижней части колонны - в пределах 40 - 50, постепенное удержание воды постепенно осуществляется по всей колонне, а на ее дне собирается преимущественно чистый этиловый спирт.
5. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что стадию анаэробного сбраживания осуществляют в термофильной области с высокой стабильностью, что обеспечивает выход 0,5 кг биологического газа на кг химически потребляемого кислорода, при этом упомянутый биогаз содержит 85% метана и не содержит сульфид водорода.
6. Способ по п.1, отличающийся тем, что упомянутые ионообменные смолы имеют максимальный ионообменный потенциал в пределах 5,8 - 6,0 и содержат сульфоновые группы высокой плотности в виде солей натрия.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GR94100423 | 1994-09-13 | ||
| GR940100423 | 1994-09-13 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU96113121A RU96113121A (ru) | 1998-10-10 |
| RU2158763C2 true RU2158763C2 (ru) | 2000-11-10 |
Family
ID=10941581
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU96113121/13A RU2158763C2 (ru) | 1994-09-13 | 1995-09-13 | Способ получения этилового спирта |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5766895A (ru) |
| EP (1) | EP0737253B9 (ru) |
| CN (1) | CN1070233C (ru) |
| AT (1) | ATE204905T1 (ru) |
| AU (1) | AU3397795A (ru) |
| DE (1) | DE69522436T2 (ru) |
| ES (1) | ES2161298T3 (ru) |
| PE (1) | PE15696A1 (ru) |
| RU (1) | RU2158763C2 (ru) |
| TR (1) | TR199501122A2 (ru) |
| WO (1) | WO1996008575A1 (ru) |
| ZA (1) | ZA957645B (ru) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2525140C2 (ru) * | 2008-04-03 | 2014-08-10 | Сельюлоуз Сайенсиз Интернэшнл, Инк. | Способ дезагрегирования и декристаллизации целлюлозного материала и продукт, полученный указанным способом |
| US9187571B2 (en) | 2008-04-03 | 2015-11-17 | Cellulose Sciences International, Inc. | Nano-deaggregated cellulose |
| CN113321339A (zh) * | 2021-05-06 | 2021-08-31 | 江南大学 | 一种蒸发冷凝水资源化处理并回用生产燃料乙醇的方法 |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004088230A2 (en) * | 2003-03-28 | 2004-10-14 | Thermal Kinetics Systems, Llc | Ethanol distillation with distillers soluble solids recovery apparatus |
| EP1910448B1 (en) * | 2005-07-19 | 2016-09-07 | Inbicon A/S | Method and apparatus for conversion of cellulosic material to ethanol |
| US7404944B2 (en) * | 2006-04-21 | 2008-07-29 | Conocophillips Company | Sulfate removal from ethanol |
| EA200970114A1 (ru) | 2006-07-14 | 2009-06-30 | Скф Технолоджис А/С | Способ и аппарат для производства биоэтанола и других продуктов ферментации |
| BRPI0714720A2 (pt) * | 2006-07-14 | 2013-03-26 | Scf Technologies As | mÉtodo e aparelho para produÇço de bioetanol e outros produtos de fermentaÇço |
| EP2158167A4 (en) * | 2007-05-31 | 2012-05-23 | Lignol Innovations Ltd | AT THE SAME TIME ANAEROUS CONCLUSION AND FERMENTATION OF LIGNOCELLULOSIC MATERIALS |
| US8431635B2 (en) | 2009-05-28 | 2013-04-30 | Lignol Innovations Ltd. | Derivatives of native lignin from softwood feedstocks |
| CA2763742C (en) | 2009-05-28 | 2013-01-08 | Lignol Innovations Ltd. | Resin compositions comprising lignin derivatives |
| US8378020B1 (en) | 2009-05-28 | 2013-02-19 | Lignol Innovations Ltd. | Processes for recovery of derivatives of native lignin |
| DE102009030960A1 (de) * | 2009-06-29 | 2010-12-30 | Gea Wiegand Gmbh | Anlage zur Herstellung von Alkohol aus Zuckerrohr |
| CA2824446C (en) | 2010-02-15 | 2018-09-18 | Lignol Innovations Ltd. | Binder compositions comprising lignin derivatives |
| JP5909840B2 (ja) | 2010-02-15 | 2016-04-27 | フィブリア イノヴェイションズ インコーポレイテッド | リグニン誘導体を含む炭素繊維組成物 |
| CN103459511A (zh) | 2011-03-24 | 2013-12-18 | 丽格诺创新有限公司 | 包含木质纤维素生物质和有机溶剂的组合物 |
| DE102014003159A1 (de) * | 2014-03-03 | 2015-09-03 | MWK Bionik GmbH | Vorrichtung und Verfahren zur Erzeugung einer Biomassezubereitung, insbesondere aus Einsatzstoffen mit hohem Lignin-Gehalt |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5221357A (en) * | 1979-03-23 | 1993-06-22 | Univ California | Method of treating biomass material |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3105581C2 (de) * | 1981-02-16 | 1985-05-15 | Otto Dr. 2300 Kiel Moebus | Verfahren zur Fermentation von Kohlenhydraten unter Erzeugung von Äthanol und Biomasse |
| US4556460A (en) * | 1982-06-04 | 1985-12-03 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Dehydration of ethanol |
| GB8601081D0 (en) * | 1986-01-17 | 1986-02-19 | Distillers Co Carbon Dioxide | Removing water from ethanol |
| US4696720A (en) * | 1986-05-12 | 1987-09-29 | Grain Processing Corporation | Removal of water from aqueous alcohol mixtures |
| US5035776A (en) * | 1990-03-29 | 1991-07-30 | University Of Massachusetts | Low energy extractive distillation process for producing anhydrous ethanol |
| US5258293A (en) * | 1991-05-03 | 1993-11-02 | Trustees Of Dartmouth College | Continuous process for ethanol production from lignocellulosic materials without mechanical agitation |
| US5407817A (en) * | 1993-12-23 | 1995-04-18 | Controlled Environmental Systems Corporation | Municipal solid waste processing facility and commercial ethanol production process |
-
1995
- 1995-09-12 ZA ZA957645A patent/ZA957645B/xx unknown
- 1995-09-13 WO PCT/GR1995/000016 patent/WO1996008575A1/en active IP Right Grant
- 1995-09-13 CN CN95191195A patent/CN1070233C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1995-09-13 RU RU96113121/13A patent/RU2158763C2/ru active
- 1995-09-13 AT AT95930668T patent/ATE204905T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-09-13 AU AU33977/95A patent/AU3397795A/en not_active Abandoned
- 1995-09-13 US US08/676,211 patent/US5766895A/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-09-13 ES ES95930668T patent/ES2161298T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-09-13 DE DE69522436T patent/DE69522436T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-09-13 TR TR95/01122A patent/TR199501122A2/xx unknown
- 1995-09-13 EP EP95930668A patent/EP0737253B9/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-09-13 PE PE1995278868A patent/PE15696A1/es not_active Application Discontinuation
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5221357A (en) * | 1979-03-23 | 1993-06-22 | Univ California | Method of treating biomass material |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2525140C2 (ru) * | 2008-04-03 | 2014-08-10 | Сельюлоуз Сайенсиз Интернэшнл, Инк. | Способ дезагрегирования и декристаллизации целлюлозного материала и продукт, полученный указанным способом |
| US9187571B2 (en) | 2008-04-03 | 2015-11-17 | Cellulose Sciences International, Inc. | Nano-deaggregated cellulose |
| CN113321339A (zh) * | 2021-05-06 | 2021-08-31 | 江南大学 | 一种蒸发冷凝水资源化处理并回用生产燃料乙醇的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0737253A1 (en) | 1996-10-16 |
| PE15696A1 (es) | 1996-05-14 |
| EP0737253B9 (en) | 2002-08-14 |
| WO1996008575A1 (en) | 1996-03-21 |
| US5766895A (en) | 1998-06-16 |
| DE69522436D1 (de) | 2001-10-04 |
| DE69522436T2 (de) | 2001-12-13 |
| CN1138876A (zh) | 1996-12-25 |
| EP0737253B1 (en) | 2001-08-29 |
| AU3397795A (en) | 1996-03-29 |
| ZA957645B (en) | 1996-10-14 |
| ES2161298T3 (es) | 2001-12-01 |
| TR199501122A2 (tr) | 1996-06-21 |
| ATE204905T1 (de) | 2001-09-15 |
| CN1070233C (zh) | 2001-08-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2158763C2 (ru) | Способ получения этилового спирта | |
| Nualsri et al. | Biochemical hydrogen and methane potential of sugarcane syrup using a two-stage anaerobic fermentation process | |
| RU2144087C1 (ru) | Способ производства сахаров из материалов, содержащих целлюлозу и гемицеллюлозу, способ отделения кислоты и сахаров от жидкостей, полученных этим способом производства, способ сбраживания сахаров, полученных этим способом производства, и способ переработки твердых веществ, полученных этим способом производства | |
| Parajó et al. | Charcoal adsorption of wood hydrolysates for improving their fermentability: influence of the operational conditions | |
| US8273559B2 (en) | Method for the production of concentrated alcohol from fermentation broths | |
| Kamzon et al. | Promising bioethanol processes for developing a biorefinery in the Moroccan sugar industry | |
| KR101778821B1 (ko) | 바이오매스의 가공처리 | |
| CA2838756C (en) | Method for reducing water usage in a cellulosic conversion process | |
| CN101235392A (zh) | 一种纤维素燃料乙醇及制造方法 | |
| Luo et al. | Production and Detoxification of Inhibitors during the Destruction of Lignocellulose Spatial Structure. | |
| RU96113121A (ru) | Способ получения этилового спирта | |
| US12263463B2 (en) | Biomass pyrolysis systems and methods for metal removal from biofuel | |
| US20130157334A1 (en) | Process for converting a lignocellulosic biomass | |
| ES2743933T3 (es) | Procedimiento de producción de alcoholes y/o solventes a partir de biomasa lignocelulósica con lavado del residuo sólido obtenido después de la fermentación | |
| Cardoza et al. | Sustainable vine shoots-to-ethanol valorisation by a sequential acid/organosolv pretreatment | |
| Hou-Rui | Key drivers influencing the large scale production of xylitol | |
| Deb et al. | Development of acid‐base‐enzyme pretreatment and hydrolysis of palm oil mill effluent for bioethanol production | |
| JP2014000071A (ja) | 二段階の酸処理工程によるセルロース系バイオマスの加水分解物の生産装置及び生産方法 | |
| EP2336222A1 (en) | Process for treating lignocellulosic biomass material | |
| Perego et al. | Acid hemicellulose hydrolysates: Physical treatments and continuous immobilized-cell fermentations | |
| US20230340543A1 (en) | Converting lignocellulosic feedstock to fuel | |
| US12116642B2 (en) | Lignocellulosic biomass treatment methods and systems for production of biofuels and biochemicals | |
| US20240300876A1 (en) | Methods of producing low-acetal ethanol | |
| Hao et al. | Improving the fermentability of dilute acid hydrolysate and recovering low-concentration p-toluenesulfonic acid based on a fixed-bed column with hyper-cross-linked resin | |
| Wasewar | Intensification in Bioethanol Production and Separation |