RU2135455C1 - Способ получения 10-гидроксигексацикло[9.2.1.02,6.03,8.05,7.09,13] тетрадекана(гексациклотетрадеканола-10) - Google Patents
Способ получения 10-гидроксигексацикло[9.2.1.02,6.03,8.05,7.09,13] тетрадекана(гексациклотетрадеканола-10) Download PDFInfo
- Publication number
- RU2135455C1 RU2135455C1 RU98103113A RU98103113A RU2135455C1 RU 2135455 C1 RU2135455 C1 RU 2135455C1 RU 98103113 A RU98103113 A RU 98103113A RU 98103113 A RU98103113 A RU 98103113A RU 2135455 C1 RU2135455 C1 RU 2135455C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- water
- tetradecane
- hydroxyhexacyclo
- synthesis
- hexacyclotetradecanol
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
10-Гидроксигексацикло [9.2.1.02,6.03,8.09,13]-тетрадекана (гексациклотетрадеканол-10) получают взаимодействием димера норборнадиена(бинора-S) с водой в присутствии палладийсодержащего катализатора в среде, содержащей растворитель и воду в соотношении 12-17 : 3-1, при 180oС в течение 7 ч. Способ технологически прост, а регенерация воды и эфира обеспечивает протекание процесса с минимальным количеством сточных вод и отходов. 1 табл.
Description
Предлагаемое изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения полициклического спирта гексациклотетрадеканола (C14H18O (1))
Полициклический спирт (1) может найти применение в парфюмерной промышленности (как фиксатор запаха), при получении пластификаторов, моющих средств присадок к маслам.
Полициклический спирт (1) может найти применение в парфюмерной промышленности (как фиксатор запаха), при получении пластификаторов, моющих средств присадок к маслам.
Согласно литературным данным (Р.И. Хуснутдинов, З.С.Муслимов, У.М.Джемилев, О.М. Нефедов. Изв. АН Сер. хим. 1993, N 4, 728 - 732), спирт (1) получают в две стадии из гексациклического димера норборнадиена - бинора-S (2) по следующей схеме
На первой стадии взаимодействием бинора-S (2) с ледяной уксусной кислотой (реагент и среда, кипячение в течение 16 ч) в присутствии катализатора PdCl2 с выходом 85% получают 10-ацетоксигесацикло /9.2.1.02,6.03,8.05,7. 09,13/ тетрадекан (3). Гидролиз ацетата (3) с помощью NaOH в водном этаноле (78oC, 8 ч) приводит к целевому спирту (1), выход которого после выделения экстракцией серным эфиром составил 96% (общий выход спирта ≈ 81,6%).
На первой стадии взаимодействием бинора-S (2) с ледяной уксусной кислотой (реагент и среда, кипячение в течение 16 ч) в присутствии катализатора PdCl2 с выходом 85% получают 10-ацетоксигесацикло /9.2.1.02,6.03,8.05,7. 09,13/ тетрадекан (3). Гидролиз ацетата (3) с помощью NaOH в водном этаноле (78oC, 8 ч) приводит к целевому спирту (1), выход которого после выделения экстракцией серным эфиром составил 96% (общий выход спирта ≈ 81,6%).
Указанный способ имеет следующие недостатки:
1. Двухстадийность процесса.
1. Двухстадийность процесса.
2. Значительная продолжительность процесса - 24 ч, а с учетом технологической стадии выделения и очистки ацетата, общая продолжительность процесса может составить 25 - 27 ч.
3. Большой расход уксусной кислоты (для проведения реакции с 1 кг бинора-S необходимо 6,8 л уксусной кислоты).
4. Необходимость использования большого ассортимента химреагентов (уксусная кислота, хлористый палладий, серный эфир, силикагель для очистки, едкий натр, дистиллированная вода, этиловый спирт), что способствует (с учетом накладных расходов) увеличению себестоимости продукции.
5. Нетехнологичность способа, что связано высокой коррозионной активностью уксусной кислоты.
6. Необходимость использования дорогостоящего специального оборудования. Как хорошо известно, все работы с кипящей уксусной кислотой нужно проводить либо в стеклянных, либо в титановых реакторах.
7. Образование большого количества трудноутилизуемых отходов и сточных вод, содержащих уксусную кислоту, едкий натр, ацетат натрия, серный эфир, этиловый спирт.
8. Значительная экологическая опасность процесса из-за образования вредных для окружающей среды и для человека отходов, сточных вод и паров (CH3COOH, EtOH, Et2O).
Авторами предлагается новый способ плучения спирта (1) указанных недостатков. Сущность способа состоит в взаимодействии бинора-S с водой в присутствии катализатора на основе соединений палладия в среде эфирный растворитель (серный эфир, тетрагидрофуран, диметоксиэтан)-вода при 180oC в течение 7 часов.
Выход гексациклотетрадеканола (1) по предлагаемому способу составляет 60%. Среди испытанных катализаторов (Pd(acac)2, Pd(OAc)2, K2PdCl4 и PdCl2) наибольшую активность в гидратации бинора-S (2) проявляет PdCl2. Взятый в реакцию в качестве растворителя серный эфир может быть регенерирован обычной перегонкой и возвращен в процесс.
Предлагаемый способ имеет следующие преимущества перед прототипом.
1. Одностадийность процесса и сокращение числа технологических стадий и операций в 2 раза.
2. Сокращение продолжительности процесса в 4 раза и связанное с этим уменьшение трудо- и энергозатрат.
3. Простота технологического оформления процесса.
В связи с проведением реакции в водно-эфирной среде (химически инертные растворители), в технологии можно использовать типовое оборудование из обычных материалов.
4. Практическое полное отсутствие сточных вод и отходов, т.к. вода и эфир могут быть регенерированы и возвращены в цикл для повторного использования.
5. Существенное уменьшение ассортимента используемых в процессе реагентов.
6. Упрощение технологии в целом и удешевление себестоимости целевого продукта.
Способ поясняется примерами (см. табл. 1).
Общая методика взаимодействия бинора-S с водой
В микроавтоклав (V = 17 мл) поместили 0,053 г (0,3 ммоля) PdCl2, 1,0 г (5,43 ммолей) бинора-S, 3 мл воды и 7 мл серного эфира (ТГФ, диметоксиэтана) и перемешивали при 180oC в течение 6 - 14 ч. Реакционную массу разбавили 10 мл воды, экстрагировали эфиром (80 мл). После упаривания эфира остаток возгоняли в вакууме. Получено 0,55 г (выход ≈ 50%) 10-гидроксигексацикло-/9.2.1.02,6. 03,8.05,7.09,13/ тетрадекана (1), т.пл. 154 - 156oC. Спектр ПМР (δ, м. д. , CDCl3): 0.97, 1.06, 1.16 (циклопропан; 1.30, 1.40 - 1.66, 1.78, 1.90, 1.96, 2.10, 3.90 (OH).
В микроавтоклав (V = 17 мл) поместили 0,053 г (0,3 ммоля) PdCl2, 1,0 г (5,43 ммолей) бинора-S, 3 мл воды и 7 мл серного эфира (ТГФ, диметоксиэтана) и перемешивали при 180oC в течение 6 - 14 ч. Реакционную массу разбавили 10 мл воды, экстрагировали эфиром (80 мл). После упаривания эфира остаток возгоняли в вакууме. Получено 0,55 г (выход ≈ 50%) 10-гидроксигексацикло-/9.2.1.02,6. 03,8.05,7.09,13/ тетрадекана (1), т.пл. 154 - 156oC. Спектр ПМР (δ, м. д. , CDCl3): 0.97, 1.06, 1.16 (циклопропан; 1.30, 1.40 - 1.66, 1.78, 1.90, 1.96, 2.10, 3.90 (OH).
Спектр ЯМР 13C (δ, м.д., CDCl3): 14.96 (д, C6), 15.20 (д, C7), 15.91 (д, C5), 30.36 (т, C14), 32.08 (д, C3), 33.70 (т, C4), 34.57 (д, C12), 34.92 (т, C13), 40.09 (д, C2), 41.39 (д, C8), 46,40 (д, C9), 47,40 (д, C11), 89,09 (д, C10). M+ 202.
Claims (1)
- Способ получения 10-гидроксигексацикло[9.2.1.02,6.03,8.05,7.09,13 ]тетрадекана(гексациклотетрадеканола-10), отличающийся тем, что бинор-S взаимодействует с водой в присутствии палладийсодержащего катализатора в среде, содержащей эфирный растворитель и воду в соотношении 12-7:3-1 при температуре 180oС в течение 7 ч.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU98103113A RU2135455C1 (ru) | 1998-02-23 | 1998-02-23 | Способ получения 10-гидроксигексацикло[9.2.1.02,6.03,8.05,7.09,13] тетрадекана(гексациклотетрадеканола-10) |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU98103113A RU2135455C1 (ru) | 1998-02-23 | 1998-02-23 | Способ получения 10-гидроксигексацикло[9.2.1.02,6.03,8.05,7.09,13] тетрадекана(гексациклотетрадеканола-10) |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2135455C1 true RU2135455C1 (ru) | 1999-08-27 |
Family
ID=20202533
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU98103113A RU2135455C1 (ru) | 1998-02-23 | 1998-02-23 | Способ получения 10-гидроксигексацикло[9.2.1.02,6.03,8.05,7.09,13] тетрадекана(гексациклотетрадеканола-10) |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2135455C1 (ru) |
-
1998
- 1998-02-23 RU RU98103113A patent/RU2135455C1/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Хуснутдинов Р.И. и др. Катализируемые комплексами Pd, Rh и Pt реакции гептацикло[8.4.0.0 2,12 .0 3,8 .0 4,6 .0 5,9 .0 11,13 ]тетрадекана(бинора-s) с кислотами и спиртами и некоторые превращения полученных соединений.- Известия АН, сер.хим., 1993, №4, с. 728-732. * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2182571C2 (ru) | Способ получения простого эфира | |
JPS644815B2 (ru) | ||
KR960000041B1 (ko) | 불포화 카르복시산 에스테르의 제조방법 | |
Wei et al. | An efficient SbCl3-metal system for allylation, reduction and acetalization of aldehydes | |
Gassman et al. | General method for the synthesis of enol ethers (vinyl ethers) from acetals | |
RU2732124C1 (ru) | Превращение спиртов в линейные и разветвленные функционализированные алканы | |
KR20110011917A (ko) | N-메틸 피롤리돈의 제조방법 | |
Firouzabadi et al. | Modified Borohydride Agents, 1-Benzyl-4-aza-1-azoniabicyclo (2.2. 2) octane Tetrahydroborate (BAAOTB) versus Tetrabutylammonium Tetrahydroborate (TBATB). Efficient, Selective, and Versatile Reducing Agents. | |
RU2135455C1 (ru) | Способ получения 10-гидроксигексацикло[9.2.1.02,6.03,8.05,7.09,13] тетрадекана(гексациклотетрадеканола-10) | |
Shirini et al. | Al (HSO~ 4)~ 3 Catalyzed Acetylation and Formylation of Alcohols | |
CN115322100A (zh) | 一种δ,ε-烯基酮类化合物及其制备方法与应用 | |
Nomura et al. | Calixarene-Catalyzed Permanganate Oxidation of Organic Compounds. | |
JP2683622B2 (ja) | 4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンの製造方法 | |
CN113336647A (zh) | 一种4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的制备方法 | |
CN114956968B (zh) | 一种羰基化合物的制备方法 | |
KR100208542B1 (ko) | 옥타하이드로쿠마린 또는 이의 유도체를 제조하는 방법 | |
CN114516796B (zh) | 一种制备5-氧代己酸酯的方法 | |
US6979753B2 (en) | Process for preparation of 2-phenyl ethanol | |
US4246182A (en) | Process for the preparation of omega-hydroxy fatty acids from omega-hydroxy (or acyloxy)-alkyl-γ-butyrolactones | |
EP0077635B1 (en) | Substituted esters and alcohols | |
JPH07103095B2 (ja) | ビタミンaアルデヒドの製造方法 | |
EP0521571B1 (en) | Procedure for the preparation of bicyclo [3.2.0] hept-2-en-7-ones | |
CN112961030B (zh) | 一种催化合成4-(反-4-烷基环己基)环己酮的方法 | |
JPS62185032A (ja) | 1−(1−ヒドロキシエチル)−アルキルシクロヘキサンの製造方法 | |
CN111718245B (zh) | 一种光催化脱羧转化制备氘代化学品的方法 |