RU2131485C1 - Method of recovery of noble metals from solution of hydrochloric acid - Google Patents

Method of recovery of noble metals from solution of hydrochloric acid Download PDF

Info

Publication number
RU2131485C1
RU2131485C1 RU98111377A RU98111377A RU2131485C1 RU 2131485 C1 RU2131485 C1 RU 2131485C1 RU 98111377 A RU98111377 A RU 98111377A RU 98111377 A RU98111377 A RU 98111377A RU 2131485 C1 RU2131485 C1 RU 2131485C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
cathode
solution
hydrochloric acid
noble metals
deposition
Prior art date
Application number
RU98111377A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
В.П. Карманников
М.С. Игумнов
В.Х. Новичков
Т.В. Афанасьев
А.Н. Драенков
А.Н. Татаринцев
В.А. Кутилов
В.В. Ковалев
Original Assignee
Карманников Владимир Павлович
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Карманников Владимир Павлович filed Critical Карманников Владимир Павлович
Priority to RU98111377A priority Critical patent/RU2131485C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2131485C1 publication Critical patent/RU2131485C1/en

Links

Landscapes

  • Electrolytic Production Of Metals (AREA)

Abstract

FIELD: hydrometallurgy of noble metals; applicable in electrochemical recovery of noble metals from hydrochloric acid solution. SUBSTANCE: initial solution of hydrochloric acid containing noble metals is circulated with rate of 1-1.5 cu.m/sq.m.h in cathode chamber of electrolyzer with cation-exchange membranes. Deposition is carried out on titanium cathode with current density of 200-300 A/sq.m. Then solution is directed to cathode chamber with three-dimensional flow cathode made of graphite material. Deposition is carried out at overall dimension current density of 20-60 A/sq.m and catholyte circulation rate of 2-3.5 cu. m/sq. m. h. Anolyte is 5-10-% solution of hydrochloric acid. Three-dimensional cathode after saturation is regenerated with mixture of 6M hydrochloric acid and 1M nitric acid. Method is ecologically safe and applicable in treatment of solutions with any concentration of noble metals. EFFECT: higher recovery of noble metals with their low residual content and high economic efficiency. 3 cl

Description

Изобретение относится к области гидрометаллургии и может быть использовано для электрохимического извлечения благородных металлов из солянокислых растворов. The invention relates to the field of hydrometallurgy and can be used for electrochemical extraction of precious metals from hydrochloric acid solutions.

При переработке дезактивированных катализаторов, содержащих платину и палладий, осаждении хлорпалладозамина и гексахлорплатината, растворении черновой платины и в других процессах первичной и вторичной переработки сырья образуются солянокислые растворы. During the processing of deactivated catalysts containing platinum and palladium, the precipitation of chloropalladosamine and hexachloroplatinate, the dissolution of rough platinum, and other primary and secondary processing of raw materials, hydrochloric acid solutions are formed.

Одним из наиболее перспективных методов выделения благородных металлов из таких растворов является электрохимическое осаждение. One of the most promising methods for the separation of noble metals from such solutions is electrochemical deposition.

Известно выделение палладия из солянокислого раствора, содержащего палладий и платину в электролизере с катионообменной мембраной. Палладий селективно выделяется на титановом катоде до тех пор, пока его концентрация не станет равной концентрации платины в растворе. Затем раствор перерабатывают для извлечения платины (см. патент US 4382845, C 25 C 1/20, 1983). It is known that palladium is isolated from a hydrochloric acid solution containing palladium and platinum in an electrolytic cell with a cation exchange membrane. Palladium is selectively released at the titanium cathode until its concentration becomes equal to the concentration of platinum in the solution. Then the solution is processed to extract platinum (see US patent 4382845, C 25 C 1/20, 1983).

Однако этот способ не предназначен для полного извлечения всех платиновых металлов, которые могут содержаться в растворах переработки первичного и вторичного сырья, а направлен исключительно на извлечение палладия. However, this method is not intended for the complete extraction of all platinum metals that may be contained in the processing solutions of primary and secondary raw materials, but is aimed exclusively at the extraction of palladium.

Известен также способ извлечения благородных металлов (платины) из солянокислого раствора электролизом на углеродном волокнистом материале в электролизере с катионообменной мембраной при плотности тока 150-1000 А/м2 (см. Варенцова В. И. и Варенцов В. К. Электролитическое извлечение платины и рения на проточные углеграфитовые катоды из солянокислых растворов. Цветные металлы, 1997, N 1, с 46-48).There is also a method of extracting precious metals (platinum) from a hydrochloric acid solution by electrolysis on a carbon fiber material in an electrolyzer with a cation exchange membrane at a current density of 150-1000 A / m 2 (see Varentsova V.I. and Varentsov V.K. Electrolytic extraction of platinum and rhenium on flowing carbon-graphite cathodes from hydrochloric acid solutions. Non-ferrous metals, 1997, N 1, s 46-48).

Этот способ не пригоден для извлечения благородных металлов из растворов с высокими концентрациями, т.к. катоды быстро "забиваются" благородными металлами и требуют замены. Для извлечения благородных металлов необходимо сжигать катод. This method is not suitable for the extraction of precious metals from solutions with high concentrations, because cathodes are quickly “clogged” with precious metals and require replacement. To extract precious metals, it is necessary to burn the cathode.

Недостатком способа является высокое остаточное содержание платины в растворе. The disadvantage of this method is the high residual platinum content in the solution.

Наиболее близким к предложенному является способ выделения благородных металлов из солянокислого раствора путем электрохимического осаждения на титановом катоде в электролизере с катионообменной мембраной. Closest to the proposed method is the separation of precious metals from a hydrochloric acid solution by electrochemical deposition on a titanium cathode in an electrolytic cell with a cation exchange membrane.

Исходная концентрация платиновых металлов в католите 1-50 г/л. Анолит представляет собой раствор серной кислоты или сульфата натрия для исключения выделения хлора на аноде. The initial concentration of platinum metals in catholyte is 1-50 g / l. Anolyte is a solution of sulfuric acid or sodium sulfate to exclude the release of chlorine at the anode.

Плотность тока в процессе электролиза составляет 1-100 А/дм2 (100-10000 А/м2) (см. заявку DE 4227179, C 25 C 5/02, 1993).The current density in the electrolysis process is 1-100 A / dm 2 (100-10000 A / m 2 ) (see application DE 4227179, C 25 C 5/02, 1993).

Недостатком способа является высокое остаточное содержание благородных металлов в католите, например остаточное содержание рутения после электролиза составляет 0,19 г/л. The disadvantage of this method is the high residual content of noble metals in catholyte, for example, the residual content of ruthenium after electrolysis is 0.19 g / L.

Это приводит к необходимости доизвлекать эти металлы другими методами, что усложняет и удорожает процесс. This leads to the need to recover these metals by other methods, which complicates and increases the cost of the process.

Кроме того, метод не пригоден для извлечения благородных металлов из разбавленных растворов. In addition, the method is not suitable for the extraction of precious metals from dilute solutions.

Задачей изобретения является создание такого способа извлечения благородных металлов из солянокислого раствора, который был бы универсален, т.е. позволял извлекать благородные металлы из растворов с любой концентрацией с высокой степенью извлечения и достижением низкой остаточной концентрации, а также упрощение процесса, его экологическая безопасность. The objective of the invention is to provide such a method for the extraction of precious metals from hydrochloric acid solution, which would be universal, i.e. allowed to extract precious metals from solutions with any concentration with a high degree of extraction and achieving a low residual concentration, as well as simplifying the process, its environmental safety.

Для решения этой задачи в способе выделения благородных металлов, включающем их электрохимическое осаждение на плоском титановом катоде в электролизере с катионообменной мембраной, осаждение ведут при плотности тока 200-300 А/м2 и скорости циркуляции католита 1-1,5 м32•ч, а затем проводят осаждение на трехмерном проточном катоде из графитового материала при габаритной плотности тока 20-60 А/м2 и скорости циркуляции католита 2-3,5 м32•ч.To solve this problem in a method for the separation of precious metals, including their electrochemical deposition on a flat titanium cathode in an electrolyzer with a cation exchange membrane, the deposition is carried out at a current density of 200-300 A / m 2 and a catholyte circulation rate of 1-1.5 m 3 / m 2 • h, and then deposition is carried out on a three-dimensional flowing cathode of graphite material with an overall current density of 20-60 A / m 2 and a catholyte circulation rate of 2-3.5 m 3 / m 2 • h.

Кроме того, в качестве анолита используют раствор серной кислоты с концентрацией 5-10%. In addition, a solution of sulfuric acid with a concentration of 5-10% is used as anolyte.

Способ также отличается тем, что трехмерный проточный катод из графитового материала после насыщения благородными металлами обрабатывают смесью 6 М соляной кислоты и 1 М азотной кислоты и возвращают на осаждение. The method also differs in that the three-dimensional flowing cathode of graphite material after saturation with precious metals is treated with a mixture of 6 M hydrochloric acid and 1 M nitric acid and returned to the deposition.

Способ осуществляют следующим образом. The method is as follows.

Солянокислый раствор, содержащий индивидуальные благородные металлы или их смесь, а также примеси неблагородных металлов, таких как алюминий, железо и т. д., циркулируют через катодное пространство электролизера со скоростью 1-1,5 м32•ч (объем раствора в м3, проходящий вдоль поверхности электрода в м2 в единицу времени в час).A hydrochloric acid solution containing individual noble metals or a mixture thereof, as well as impurities of base metals such as aluminum, iron, etc., circulate through the cathode space of the electrolyzer at a speed of 1-1.5 m 3 / m 2 • h (volume of solution in m 3 passing along the electrode surface in m 2 per unit time per hour).

В качестве катода используют титановую пластину. Катодная плотность тока 200-300 А/м2. Катодное пространство отделено от анодного катионообменной мембраной. В анодной камере, заполненной раствором серной кислоты, на электроде из свинца, легированного сурьмой (10-12 мас.%) и серебром (1-2 мас.%), или на электроде из платинированного титана выделяется кислород.A titanium plate is used as a cathode. The cathodic current density is 200-300 A / m 2 . The cathode space is separated from the anode by a cation exchange membrane. In the anode chamber filled with a solution of sulfuric acid, oxygen is released on the lead electrode doped with antimony (10-12 wt.%) And silver (1-2 wt.%), Or on the electrode made of platinum titanium.

Доля хлора, выделяющегося на аноде, не превышает 1,5 об.% Низкое содержание хлора в анодных газах обеспечивают: наличие катионообменной мембраны, предотвращающей попадания ионов хлора в анолит, и использование раствора серной кислоты с концентрацией 5-10%. The fraction of chlorine released at the anode does not exceed 1.5 vol.%. The low chlorine content in the anode gases is ensured by the presence of a cation exchange membrane that prevents chlorine ions from entering the anolyte and the use of a sulfuric acid solution with a concentration of 5-10%.

После выделения не менее 90% благородных металлов процесс осаждения проводят с использованием трехмерного проточного катода из графитового материала при габаритной плотности тока 20-60 А/м2 и скорости циркуляции электролита 2-3,5 м32•ч.After separation of at least 90% of the noble metals, the deposition process is carried out using a three-dimensional flowing cathode of graphite material with an overall current density of 20-60 A / m 2 and an electrolyte circulation rate of 2-3.5 m 3 / m 2 • h.

Снижение плотности тока ниже 200 А/м2 на плоском титановом катоде и ниже 20 А/м2 на трехмерном проточном катоде уменьшает извлечение благородных металлов.A decrease in current density below 200 A / m 2 on a flat titanium cathode and below 20 A / m 2 on a three-dimensional flow cathode reduces the recovery of precious metals.

Увеличение плотности тока выше 300 А/м2 на титановом катоде и выше 60 А/м2 на трехмерном проточном катоде практически не влияет на показатели электролиза, но увеличивает затраты электроэнергии.An increase in the current density above 300 A / m 2 at the titanium cathode and above 60 A / m 2 at the three-dimensional flow cathode practically does not affect the electrolysis indices, but increases the energy consumption.

Увеличивается также доля ионов хлора, переносимых в анолит, а значит и выделение хлора на аноде. The proportion of chlorine ions transported to the anolyte also increases, and hence the release of chlorine at the anode.

При снижении скорости циркуляции ниже 1 м32•ч при работе с титановым катодом и ниже 2 м32•ч при работе с трехмерным проточным катодом снижается производительность, возможен перегрев электролита, снижается селективность мембраны и, следовательно, увеличивается перенос благородных металлов и хлор-ионов в анолит.When the circulation speed decreases below 1 m 3 / m 2 • h when working with a titanium cathode and below 2 m 3 / m 2 • h when working with a three-dimensional flowing cathode, productivity decreases, electrolyte overheating is possible, membrane selectivity decreases and, therefore, transfer increases noble metals and chlorine ions in the anolyte.

При повышении скорости циркуляции выше 1,5 м32•ч при работе с титановым катодом и выше 3,5 м32•ч при работе с трехмерным проточным катодом не происходит полного извлечения благородных металлов, возрастает их остаточное содержание в растворе.When the circulation speed increases above 1.5 m 3 / m 2 • h when working with a titanium cathode and above 3.5 m 3 / m 2 • h when working with a three-dimensional flow cathode, noble metals are completely extracted, their residual content increases in solution.

Процесс осаждения можно проводить в электролизере фильтр-прессного типа с катионнообменными мембранами, в катодных пространствах которого расположены плоский титановый катод и трехмерные проточные катоды из графитового материала. The deposition process can be carried out in a filter-press electrolyzer with cation-exchange membranes, in the cathode spaces of which there is a flat titanium cathode and three-dimensional flow cathodes made of graphite material.

Количество трехмерных катодов определяется исходной концентрацией благородных металлов и необходимой величиной их остаточной концентрации. The number of three-dimensional cathodes is determined by the initial concentration of noble metals and the required value of their residual concentration.

После выделения благородных металлов на титановом катоде раствор, содержащий микроконцентрации благородных металлов, направляют в следующие ячейки для осаждения на трехмерных проточных катодах. After separation of the noble metals at the titanium cathode, a solution containing microconcentrations of the noble metals is sent to the following cells for deposition on three-dimensional flow cathodes.

Осаждение можно проводить и в разных электролизерах с мембранами и различными катодами: один электролизер с титановым катодом, а другой или другие с трехмерными проточными катодами из графитового материала. Deposition can be carried out in different electrolytic cells with membranes and various cathodes: one electrolyzer with a titanium cathode, and the other or the other with three-dimensional flow cathodes made of graphite material.

Независимо от способа осуществления процесса после насыщения трехмерного проточного катода из графитового материала благородными металлами из расчета 125-130 г металлов на 100 г углеродного материала трехмерный катод извлекают из катодной камеры и углеродный материал обрабатывают смесью 6 М соляной и 1 М азотной кислоты при нагревании до 60oC в течение 2-3 ч. Не менее 95% осажденных на трехмерном катоде благородных металлов переходят в раствор. Углеродный материал промывают водой и используют повторно.Regardless of the method of the process, after saturation of the three-dimensional flowing cathode from graphite material with noble metals from the calculation of 125-130 g of metals per 100 g of carbon material, the three-dimensional cathode is removed from the cathode chamber and the carbon material is treated with a mixture of 6 M hydrochloric and 1 M nitric acid when heated to 60 o C for 2-3 hours. At least 95% of the noble metals deposited on the three-dimensional cathode pass into solution. The carbon material is washed with water and reused.

Такой способ обработки катодов взамен их сжигания для извлечения осажденных благородных металлов приводит к экономии углеродного материала, увеличивает срок их эксплуатации, что в свою очередь упрощает и удешевляет процесс, делает его экологически безопасным за счет исключения выделения хлора при сжигании катода. This method of processing cathodes instead of burning them to extract precipitated noble metals leads to savings in carbon material, increases their life, which in turn simplifies and reduces the cost of the process, making it environmentally friendly by eliminating the release of chlorine during cathode burning.

Возможность такой регенерации трехмерных проточных катодов из графитового материала обусловлена использованием их при извлечении благородных металлов из растворов с низкой концентрацией. The possibility of such regeneration of three-dimensional flow-through cathodes from graphite material is due to their use in the extraction of noble metals from solutions with a low concentration.

Способ иллюстрируется следующими примерами. The method is illustrated by the following examples.

Пример 1. Раствор, образующийся при переработке дезактивированных алюмопалладиевых катализаторов, содержащий, г/л: палладий 1,4; хлорид алюминия 16; хлорид железа 1,2; соляная кислота 114, в количестве 10 л циркулировали через катодную камеру электролизера фильтр-прессного типа. Example 1. The solution resulting from the processing of deactivated aluminum-palladium catalysts, containing, g / l: palladium 1.4; aluminum chloride 16; iron chloride 1.2; hydrochloric acid 114, in an amount of 10 l circulated through the cathode chamber of the filter-type electrolyzer.

Катодные камеры отделены от анодных катионообменной мембраной МФ-4-СК. The cathode chambers are separated from the anode by the cation exchange membrane MF-4-SK.

В качестве аналита использовали раствор 5% серной кислоты. A solution of 5% sulfuric acid was used as an analyte.

Катод-титановая пластина. Катодная плотность тока 200 А/м2. Скорость циркуляции католита 1,5 м32•ч.The cathode is a titanium plate. The cathodic current density is 200 A / m 2 . The catholyte circulation rate is 1.5 m 3 / m 2 • h.

После выделения на титановом катоде 13,61 г палладия (97,2%) раствор с концентрацией 0,039 г/л направляли на осаждение в катодную камеру с трехмерным проточным катодом из углеродной ткани ТН-14 или углеродного ватина с титановым токоподводом-держателем. After separation of 13.61 g of palladium (97.2%) on a titanium cathode, a solution with a concentration of 0.039 g / l was sent to a cathode chamber with a three-dimensional flow-through cathode made of carbon fabric TN-14 or carbon batting with a titanium current-carrying holder.

При габаритной плотности тока 30 А/м2 и скорости циркуляции раствора 2,5 м32•ч на катоде выделилось 0,32 г палладия.At an overall current density of 30 A / m 2 and a solution circulation rate of 2.5 m 3 / m 2 • h, 0.32 g of palladium was released at the cathode.

В следующей катодной ячейке при скорости циркуляции 2,5 м32ч и габаритной плотности тока 40 А/м2 на трехмерном катоде выделилось 0,066 г палладия. В растворе осталось 0,004 г палладия (0,0004 г/л). Суммарное извлечение палладия составило 99,97%, выход по току 33,7%.In the next cathode cell, at a circulation speed of 2.5 m 3 / m 2 h and an overall current density of 40 A / m 2, 0.066 g of palladium was released on the three-dimensional cathode. 0.004 g of palladium (0.0004 g / l) remained in the solution. The total recovery of palladium was 99.97%, current efficiency 33.7%.

Выход по току хлора на аноде 0,98-1,1%. The current efficiency of chlorine at the anode is 0.98-1.1%.

Пример 2. Раствор, образующийся при выщелачивании платины из дезактивированного алюмоплатинового катализатора, содержащий, г/л: платину 0,58, соляную кислоту 142, хлорид алюминия 26 в количестве 10 л, последовательно пропустили через две катодные камеры электролизера фильтр-прессного типа, в котором анодные и катодные камеры разделены катионообменной мембраной 4МФ-СК, а анодное пространство заполнено 10% серной кислотой. Example 2. A solution formed during the leaching of platinum from a deactivated alumina-platinum catalyst, containing, g / l: platinum 0.58, hydrochloric acid 142, aluminum chloride 26 in an amount of 10 l, sequentially passed through two cathode chambers of the filter-type electrolyzer, in where the anode and cathode chambers are separated by a 4MF-SK cation exchange membrane, and the anode space is filled with 10% sulfuric acid.

В первой камере на титановым катоде при плотности тока 300 А/м2 и скорости циркуляции католита 1 м32•ч выделилось 5,30 г платины (91,4%). На второй стадии при плотности тока 30 А/м2 и скорости циркуляции электролита 2 м32•ч на трехмерном катоде из углеродного материала - ватина выделилось 0,45 г платины. После электролиза в растворе осталось 0.050 г платины. Суммарное извлечение платины составило 99,14%, а выход по току 26%. Анодный выход по току для хлора изменялся от 1,1 до 1,4%.In the first chamber on a titanium cathode, at a current density of 300 A / m 2 and a catholyte circulation rate of 1 m 3 / m 2 • h, 5.30 g of platinum (91.4%) were released. At the second stage, at a current density of 30 A / m 2 and an electrolyte circulation rate of 2 m 3 / m 2 • h, 0.45 g of platinum was released from a carbon material - batting on a three-dimensional cathode. After electrolysis, 0.050 g of platinum remained in the solution. The total platinum recovery was 99.14%, and the current efficiency was 26%. The anode current efficiency for chlorine varied from 1.1 to 1.4%.

Пример 3. Маточный раствор, после осаждения гексахлорплатината, содержащий, г/л: платину 0,427, палладий 0,053, иридий 0,015, железо 0,174, соляную кислоту 55,06, хлорид аммония 50, в количестве 10 л последовательно пропускали через катодную камеру электролизера, в котором анодная и катодная камеры разделены катионообменной мембраной, а анодное пространство заполнено 5% серной кислотой. В катодной камере на титановом катоде при катодной плотности тока 200 А/м2 и скорости циркуляции электролита 1,2 м32•ч выделяется 4,091 платины (95,8%), 0,492 г палладия (92,8%) и 0,132 г иридия (88,0%). Раствор, содержащий 0,0179 г/л платины, 0,0038 г/л палладия и 0,0018 г/л иридия, направили во второй электролизер с катионообменными мембранами. На трехмерном катоде из углеродного материала - ватина при габаритной плотности тока 30 А/м2 и скорости циркуляции электролита 3 м32•ч выделяется 0,123 г платины и 0,031 г палладия и 0,012 г иридия и на третьей стадии на трехмерном катоде из углеродного материала при габаритной плотности 50 А/м2, скорости циркуляции электролита 2,5 м32•ч выделилось 0,003 палладия и 0,047 г платины, 0,001 иридия. В растворе после трехстадийного электролиза осталось: 0,004 г палладия, 0,009 г платины и 0,005 иридия. Суммарное извлечение платины составило 99,8%, палладия 99,2%, иридия 96,7%, выход по току 6,9%.Example 3. The mother liquor, after precipitation of hexachloroplatinate, containing, g / l: platinum 0.427, palladium 0.053, iridium 0.015, iron 0.174, hydrochloric acid 55.06, ammonium chloride 50, in an amount of 10 l was successively passed through the cathode chamber of the electrolyzer, in where the anode and cathode chambers are separated by a cation exchange membrane, and the anode space is filled with 5% sulfuric acid. 4.091 platinum (95.8%), 0.492 g palladium (92.8%) and 0.132 are released in the cathode chamber on the titanium cathode at a cathode current density of 200 A / m 2 and an electrolyte circulation rate of 1.2 m 3 / m 2 • h g of iridium (88.0%). A solution containing 0.0179 g / l of platinum, 0.0038 g / l of palladium and 0.0018 g / l of iridium was sent to a second cell with cation exchange membranes. On a three-dimensional cathode made of carbon material - batting with an overall current density of 30 A / m 2 and an electrolyte circulation rate of 3 m 3 / m 2 • h, 0.123 g of platinum and 0.031 g of palladium and 0.012 g of iridium are released and in the third stage on a three-dimensional carbon cathode material with an overall density of 50 A / m 2 , an electrolyte circulation rate of 2.5 m 3 / m 2 • h, 0.003 palladium and 0.047 g of platinum, 0.001 iridium were released. After a three-stage electrolysis, only 0.004 g of palladium, 0.009 g of platinum and 0.005 iridium remained in the solution. The total recovery of platinum was 99.8%, palladium 99.2%, iridium 96.7%, current efficiency 6.9%.

Анодный выход по току для хлора изменялся от 0,89 до 1,2. The anode current output for chlorine varied from 0.89 to 1.2.

Пример 4. Маточный раствор после осаждения черновой платины, содержащий, г/л: палладий 0,332, платину 0,881, родий 0,010, иридий 0,052, осмий 0,010, золото 0,010, железо 0,167; соляную кислоту 122,7, в количестве 10 л пропускали последовательно через три катодные камеры электролизера фильтр-прессного типа, в котором катодные и анодные камеры были разделены катионообменной мембраной, а анодные заполнены 10% раствором серной кислоты. В первой камере на титановом катоде при плотности тока 300 А/м2 и скорости циркуляции 1 м32•ч выделилось 5,900 г платины; 2,926 г палладия; 0,076 родия; 0,359 иридия; 0,068 г осмия; 0,094 г золота. Во второй камере на трехмерном катоде из углеродного материала при габаритной плотности тока 20 А/м2 при скорости циркуляции электролита 3,5 м32•ч выделилось 2,71 г платины; 0,289 г палладия; 0,012 г родия; 0,106 г иридия; 0,018 осмия и 0,003 золота и в третьей камере на трехмерном катоде из углеродного материала при габаритной плотности тока 60 А/м2 и скорости циркуляции 2 м32•ч выделилось 0,174 г платины; 0,098 г палладия; 0,003 родия; 0,044 иридия; 0,005 осмия. В растворе после трехстадийного электролиза осталось: 0,026 г платины; 0,007 г палладия; 0,009 родия; 0,011 г иридия; 0,009 осмия; 0,003 золота. Суммарное извлечение платины составило -99,7%; палладия- 99,8%; родия - 91,0%; иридия 97,9%; осмия -91,0%; золота - 97,0%. Суммарный выход по току составлял 6,7%. Анодный выход по току для хлора изменялся от 0,96 до 1,4%.Example 4. The mother liquor after deposition of rough platinum, containing, g / l: palladium 0.332, platinum 0.881, rhodium 0.010, iridium 0.052, osmium 0.010, gold 0.010, iron 0.167; hydrochloric acid 122.7, in an amount of 10 l, was passed sequentially through three cathode chambers of a filter-type electrolyzer, in which the cathode and anode chambers were separated by a cation exchange membrane and the anode chambers were filled with a 10% sulfuric acid solution. In the first chamber on a titanium cathode, at a current density of 300 A / m 2 and a circulation speed of 1 m 3 / m 2 • h, 5.900 g of platinum were released; 2.926 g of palladium; 0.076 rhodium; 0.359 iridium; 0.068 g of osmium; 0.094 g of gold. In the second chamber, on a three-dimensional cathode made of carbon material, with an overall current density of 20 A / m 2 and an electrolyte circulation speed of 3.5 m 3 / m 2 • h, 2.71 g of platinum was released; 0.289 g of palladium; 0.012 g of rhodium; 0.106 g of iridium; 0.018 osmium and 0.003 gold and in the third chamber on a three-dimensional cathode made of carbon material with an overall current density of 60 A / m 2 and a circulation speed of 2 m 3 / m 2 • h, 0.174 g of platinum was released; 0.098 g of palladium; 0.003 rhodium; 0.044 iridium; 0.005 osmium. After three-stage electrolysis, the following remains in the solution: 0.026 g of platinum; 0.007 g of palladium; 0.009 rhodium; 0.011 g of iridium; 0.009 osmium; 0.003 gold. The total recovery of platinum was -99.7%; palladium - 99.8%; rhodium - 91.0%; iridium 97.9%; osmium -91.0%; gold - 97.0%. The total current efficiency was 6.7%. The anode current efficiency for chlorine varied from 0.96 to 1.4%.

После использования трехмерного проточного катода из графита до насыщения его благородными металлами из расчета 128 г металла на 1000 г углеродного материала, катод извлекли из катодной камеры и углеродный материал обработали смесью 6 М соляной и 1 М азотной кислоты при нагревании до 60oC в течение 2,5 ч. В результате обработки 95% благородных металлов перешли в раствор. Углеродный материал промыли водой и катод использовали повторно.After using a three-dimensional flowing cathode of graphite until it was saturated with precious metals at the rate of 128 g of metal per 1000 g of carbon material, the cathode was removed from the cathode chamber and the carbon material was treated with a mixture of 6 M hydrochloric and 1 M nitric acid when heated to 60 o C for 2 , 5 hours. As a result of processing, 95% of the noble metals passed into solution. The carbon material was washed with water and the cathode was reused.

Приведенные примеры показывают, что способ универсален, т.е. пригоден для переработки растворов с любой концентрацией благородных металлов с высоким извлечением и низким остаточным содержанием. The above examples show that the method is universal, i.e. suitable for processing solutions with any concentration of precious metals with high recovery and low residual content.

Способ экологичен, т.к. практически исключает выделение хлора на аноде и сжигание катодов из углеродного материала, при котором выделяется хлор, находящийся в порах катода. The method is environmentally friendly, because virtually eliminates the release of chlorine at the anode and the burning of cathodes from carbon material, in which chlorine is released in the pores of the cathode.

Способ экономичен и прост, т.к. заменяет дорогостоящую операцию сжигания катодов их регенерацией. The method is economical and simple, because replaces the expensive cathode burning operation with their regeneration.

Claims (3)

1. Способ выделения благородных металлов из солянокислого раствора, включающий электрохимическое осаждение на плоском титановом катоде в электролизере с катионообменной мембраной, отличающийся тем, что осаждение ведут при плотности тока 200 - 300 А/м2 и скорости циркуляции католита 1 - 1,5 м32 • ч, а затем проводят осаждение на трехмерном проточном катоде из графитового материала при габаритной плотности тока 20 - 60 А/м2 и скорости циркуляции католита 2 - 3,5 м32 • ч.1. The method of separation of precious metals from a hydrochloric acid solution, including electrochemical deposition on a flat titanium cathode in an electrolyzer with a cation exchange membrane, characterized in that the deposition is carried out at a current density of 200 - 300 A / m 2 and a catholyte circulation rate of 1 - 1.5 m 3 / m 2 • h, and then the deposition is carried out on a three-dimensional flowing cathode of graphite material with an overall current density of 20-60 A / m 2 and a catholyte circulation rate of 2 - 3.5 m 3 / m 2 • h. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве анолита используют раствор серной кислоты с концентрацией 5 - 10%. 2. The method according to claim 1, characterized in that as anolyte use a solution of sulfuric acid with a concentration of 5 to 10%. 3. Способ по п.1, отличающийся тем, что трехмерный проточный катод из графитового материала после насыщения благородными металлами обрабатывают смесью 6М соляной кислоты и 1М азотной кислоты и возвращают на осаждение. 3. The method according to claim 1, characterized in that the three-dimensional flowing cathode of graphite material after saturation with precious metals is treated with a mixture of 6M hydrochloric acid and 1M nitric acid and returned to the deposition.
RU98111377A 1998-06-11 1998-06-11 Method of recovery of noble metals from solution of hydrochloric acid RU2131485C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU98111377A RU2131485C1 (en) 1998-06-11 1998-06-11 Method of recovery of noble metals from solution of hydrochloric acid

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU98111377A RU2131485C1 (en) 1998-06-11 1998-06-11 Method of recovery of noble metals from solution of hydrochloric acid

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2131485C1 true RU2131485C1 (en) 1999-06-10

Family

ID=20207281

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU98111377A RU2131485C1 (en) 1998-06-11 1998-06-11 Method of recovery of noble metals from solution of hydrochloric acid

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2131485C1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2797800C1 (en) * 2022-04-26 2023-06-08 Акционерное общество "Уральские Инновационные Технологии" Rhodium refining method

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Варенцов В.И., Варенцов В.К. Электролитическое извлечение платины и рения на проточные углеграфитовые катоды из солянокислых растворов. Цветные металлы, 1997, N 1, с.46 - 48. *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2797800C1 (en) * 2022-04-26 2023-06-08 Акционерное общество "Уральские Инновационные Технологии" Rhodium refining method

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2996651C (en) Method for preparing lithium hydroxide and lithium sulfate monohydrate using hydrogen depolarized anode
CA2364953C (en) Electrochemical processing
JP2001508925A (en) Lithium recovery and purification
EP0253783B1 (en) Process for refining gold and apparatus employed therefor
RU2677583C1 (en) Method of regeneration of copper-chloride track solution
US4382845A (en) Selective electrowinning of palladium
CN104651880B (en) The method that a kind of decopper(ing) point cyanogen simultaneous PROCESS FOR TREATMENT silver smelts the lean solution containing cyanogen
JP4501726B2 (en) Electrowinning of iron from acidic chloride aqueous solution
RU2131485C1 (en) Method of recovery of noble metals from solution of hydrochloric acid
RU2510669C2 (en) Method of extracting noble metals from wastes
RU2553273C1 (en) Method of extracting platinum and/or palladium from spent catalysts on aluminium oxide supports
RU2167213C1 (en) Method of combined recovery of platinum and rhenium from spent platinum-rhenium catalysts
CA1265092A (en) Procedure for copper chloride aqueous electrolysis
JPH01162789A (en) Method and device for recovering metal deposited on carrier
JP2002194581A (en) Method for recovering platinum group metal from metal electrode
RU2100484C1 (en) Process of winning of silver from its alloys
JP5344278B2 (en) Indium metal production method and apparatus
JP3651872B2 (en) Method for removing sulfate and chlorate radicals in brine
JPS5985879A (en) Electric refinement
KR101048790B1 (en) Separation of Platinum Group Metals Using a Flow Electrolyzer
KR20090047677A (en) Method and apparatus for electrowinning of precious metals
JPS61133192A (en) Treatment of waste copper liquid containing hydrochloric acid
SU753927A1 (en) Method of copper electrolyte processing by electrolysis
JP2571591B2 (en) Precious metal recovery method
JPS6348955B2 (en)