RU2131432C1 - Method of combined preparation of 1-(dialkylamine)- 2,3,4,5-tetraalkyl (aryl) alumacyclopentadienes and 1- (dialkylamine)-2,3-dialkyl(aryl) alumacyclopropenes - Google Patents

Method of combined preparation of 1-(dialkylamine)- 2,3,4,5-tetraalkyl (aryl) alumacyclopentadienes and 1- (dialkylamine)-2,3-dialkyl(aryl) alumacyclopropenes Download PDF

Info

Publication number
RU2131432C1
RU2131432C1 RU97106525A RU97106525A RU2131432C1 RU 2131432 C1 RU2131432 C1 RU 2131432C1 RU 97106525 A RU97106525 A RU 97106525A RU 97106525 A RU97106525 A RU 97106525A RU 2131432 C1 RU2131432 C1 RU 2131432C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
aryl
dialkylamine
formula
tetraalkyl
dialkyl
Prior art date
Application number
RU97106525A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU97106525A (en
Inventor
У.М. Джемилев
А.Г. Ибрагимов
И.Р. Рамазанов
Р.В. Кунакова
Л.М. Халилов
А.З. Исламгулова
А.З. Шарипова
Original Assignee
Институт нефтехимии и катализа с опытным заводом АН РБ
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Институт нефтехимии и катализа с опытным заводом АН РБ filed Critical Институт нефтехимии и катализа с опытным заводом АН РБ
Priority to RU97106525A priority Critical patent/RU2131432C1/en
Publication of RU97106525A publication Critical patent/RU97106525A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2131432C1 publication Critical patent/RU2131432C1/en

Links

Images

Landscapes

  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)

Abstract

FIELD: fine organic, industrial and organometallic synthesis. SUBSTANCE: method comprises reacting disubstituted acetylenes of formula:
Figure 00000004
wherein R is n- Pr, n-Bu or Ph with dialkylaminealuminium dichlorides of formula:
Figure 00000005
wherein R-≡-R is Et or n-Bu and metallic magnesium at 10:(15-25): (10-14) molar ratio, respectively, in the presence of zirconacene dichloride in amount of 2.6 mole % with respect to disubstituted acetylene. Reaction is carried out in argon atmosphere under normal conditions for 16-24 hours. Solvent is diethyl ether and benzene in 1:1 ratio by volume. Yield of the desired products is 53-78%. New organoaluminium compounds of formula I:

Description

Изобретение относится к способам получения новых алюминийорганических соединений, конкретно к способу совместного получения 1-(диалкиламин)-2,3,4,5-тетраалкил(арил)алюмациклопентадиенов и 1-(диалкиламин)-2,3-диалкил-(арил)алюмацклопропенов общей формулы соответственно (1) и (2)

Figure 00000007

Figure 00000008

где R'=Et, n-Bu;
R = n-Pr, n-Bu, Ph.The invention relates to methods for producing new organoaluminum compounds, and specifically to a method for the joint production of 1- (dialkylamine) -2,3,4,5-tetraalkyl (aryl) alumacyclopentadiene and 1- (dialkylamine) -2,3-dialkyl- (aryl) alumacklopropenes general formula, respectively (1) and (2)
Figure 00000007

Figure 00000008

where R '= Et, n-Bu;
R = n-Pr, n-Bu, Ph.

Предлагаемые соединения могут найти применение в качестве компоненты каталитических систем в процессах олигомеризации и полимеризации олефинов и диеновых углеводородов, а также в тонком органическом промышленном и металлоорганическом синтезе. The proposed compounds can be used as a component of catalytic systems in the processes of oligomerization and polymerization of olefins and diene hydrocarbons, as well as in fine organic industrial and organometallic synthesis.

Известен способ (U.M.Dzhemilevi A.G. Ibragimov, A.P.Zolatarev, Mendeleev Commun. , 1992, N 4, стр. 135-136) получения неопределенных циклических алюминийорганических соединений, а именно: 1-этил-2,3-ди-алкил(фенил)алюмациклопент-2-енов взаимодействием дизамещенных ацетиленов с триэтилалюминием (Et3Al), взятых в мольном соотношении соответственно 1:1:1, в присутствии двухкомпонентного катализатора (3 мол.%) в ароматических растворителях при комнатной температуре по схеме:

Figure 00000009

По известному способу в ходе реакции образуются непредельные циклические алюминийорганические соединения с алкильными (арильными) заместителями исключительно в 1,2 и 3-м положении. Известный способ не позволяет получать 1-(диалкиламин)-2,3,4,5-тетраалкил(арил)алюмациклопентадиены (1) и 1-(диалкиламин)-2,3-диалкил(арил)алюмациклопропены (2).A known method (UMDzhemilevi AG Ibragimov, APZolatarev, Mendeleev Commun., 1992, N 4, pp. 135-136) for obtaining indefinite cyclic organoaluminum compounds, namely: 1-ethyl-2,3-di-alkyl (phenyl) aluminacyclopent-2 -enes by the interaction of disubstituted acetylenes with triethylaluminum (Et 3 Al), taken in a molar ratio of 1: 1: 1, respectively, in the presence of a two-component catalyst (3 mol.%) in aromatic solvents at room temperature according to the scheme:
Figure 00000009

According to the known method, unsaturated cyclic organoaluminum compounds with alkyl (aryl) substituents exclusively in the 1,2 and 3 position are formed during the reaction. The known method does not allow to obtain 1- (dialkylamine) -2,3,4,5-tetraalkyl (aryl) aluminacyclopentadiene (1) and 1- (dialkylamine) -2,3-dialkyl (aryl) aluminacyclopropene (2).

Известен способ (J.J.Eisch, W.C.Kaska, JACS, 1966, т.88, стр. 2976-2983) получения 1,2,3,4,5-замещенного алюмациклопентадиена реакций карбалюминирования толана (Ph-≡-Ph) с помощью трифенилалюминия (AlPh3) при температуре свыше 100o с последующей циклизацией образующегося алкенилалана при температуре 200oC по схеме:

Figure 00000010

По известному способу в ходе реакции образуется пентазамещенный алюмациклопентадиен инденовой структуры.A known method (JJEisch, WCKaska, JACS, 1966, v. 88, pp. 2976-2983) for the preparation of 1,2,3,4,5-substituted aluminacyclopentadiene of toluene carbalumination reactions (Ph-≡-Ph) using triphenylaluminum (AlPh 3 ) at a temperature above 100 o with the subsequent cyclization of the resulting alkenylalan at a temperature of 200 o C according to the scheme:
Figure 00000010

According to the known method, a pentasubstituted aluminacyclopentadiene of indene structure is formed during the reaction.

Известный способ не позволяет получать 1-(диалкиламин)-2,3,4,5-тетраалкил(арил)алюмациклопентадиены (1) и 1-(диалкиламин)-2,3-диалкил(арил)алюмациклопропены (2). The known method does not allow to obtain 1- (dialkylamine) -2,3,4,5-tetraalkyl (aryl) aluminacyclopentadiene (1) and 1- (dialkylamine) -2,3-dialkyl (aryl) aluminacyclopropene (2).

Предлагается новый способ совместного получения 1-(диалкиламин)-2,3,4,5-тетраалкил(арил)алюмациклопентадиенов (1) и 1-(диалкиламин)-2,3-диалкил(арил)алюмациклопропенов (2). A new method is proposed for the joint production of 1- (dialkylamine) -2,3,4,5-tetraalkyl (aryl) aluminacyclopentadienes (1) and 1- (dialkylamine) -2,3-dialkyl (aryl) aluminacyclopropenes (2).

Сущность способа заключается в взаимодействии дизамещенных ацетиленов общей формулы R-≡-R, где R = n - Pr, n-Bu, Ph, с диалкиламиноалюминийдихлоридами общей формулы

Figure 00000011
где R'=Et, n-Bu, и металлическим магнием (порошок), взятых в мольном соотношении
Figure 00000012
предпочтительно 10:20:12, в присутствии катализатора цирконацендихлорида (Cp2ZrCl2) в количестве 2-6 мол.% по отношению к дизамещенному ацетилену, предпочтительно 4 мол.%. Реакцию проводят в атмосфере аргона при комнатной температуре (22-23oC) и нормальном давлении. Время реакции 16-24 часов, выход целевых продуктов 53-78%.The essence of the method consists in the interaction of disubstituted acetylenes of the general formula R-≡-R, where R = n - Pr, n-Bu, Ph, with dialkylaminoaluminium dichlorides of the general formula
Figure 00000011
where R '= Et, n-Bu, and metallic magnesium (powder), taken in a molar ratio
Figure 00000012
preferably 10:20:12, in the presence of a catalyst of zirconacene dichloride (Cp 2 ZrCl 2 ) in an amount of 2-6 mol.% in relation to disubstituted acetylene, preferably 4 mol.%. The reaction is carried out in an argon atmosphere at room temperature (22-23 o C) and normal pressure. The reaction time of 16-24 hours, the yield of target products 53-78%.

В качестве растворителя необходимо использовать эфир (Et2O) и бензол в объемном соотношении ≈ 1: 1, при другом соотношении или в других эфирных (диоксан), ароматических или алифатических растворителях выход целевых продуктов (1) и (2), а также селективность реакции резко снижаются. Соотношение 1-(диалкиламин)-2,3,4,5-тетраалкил(арил)-алюмациклопентадиенов (1) и 1-(диалкиламин)-2,3-диалкил(арил)алюмациклопропенов (2) зависит от структуры исходных дизамещенных ацетиленов и составляет для октина-4- и децина-5 (1): (2) ≈ 3:1, а для толана (1):(2) ≈ 1:5.As a solvent, it is necessary to use ether (Et 2 O) and benzene in a volume ratio of ≈ 1: 1, with a different ratio or in other ether (dioxane), aromatic or aliphatic solvents, the yield of target products (1) and (2), as well as selectivity reactions are sharply reduced. The ratio of 1- (dialkylamine) -2,3,4,5-tetraalkyl (aryl) -alumacyclopentadienes (1) and 1- (dialkylamine) -2,3-dialkyl (aryl) aluminacyclopropenes (2) depends on the structure of the starting disubstituted acetylenes and for octin-4- and decin-5 (1): (2) ≈ 3: 1, and for tolane (1) :( 2) ≈ 1: 5.

Реакция протекает по схеме:

Figure 00000013

Циклические N-содержащие алюминийорганические соединения (1) и (2) образуются только лишь с участием диалкиламиналюминийдихлоридов
Figure 00000014
где R' = Et, n - Bu, и катализатора Cp2ZrCl2. В присутствии других соединений алюминия (например, Et2AlCl, EtO-AlCl2, Et3Al, i-Bu3Al, i-Bu2AlH, i-Bu2AlCl) или другого катализатора (например, Zr(OBu)4, Zr(acac)4, Py2ZrCl6) целевые продукты не образуются. Кроме того, необходимым условием для формирования (1) и (2) является наличие в качестве исходных реагентов дизамещенных ацетиленов и металлического магния (порошок).The reaction proceeds according to the scheme:
Figure 00000013

Cyclic N-containing organoaluminum compounds (1) and (2) are formed only with the participation of dialkylaminaluminium dichlorides
Figure 00000014
where R '= Et, n is Bu, and the catalyst is Cp 2 ZrCl 2 . In the presence of other aluminum compounds (e.g., Et 2 AlCl, EtO-AlCl 2 , Et 3 Al, i-Bu 3 Al, i-Bu 2 AlH, i-Bu 2 AlCl) or another catalyst (e.g. Zr (OBu) 4 , Zr (acac) 4 , Py 2 ZrCl 6 ) target products are not formed. In addition, the necessary condition for the formation of (1) and (2) is the presence of disubstituted acetylenes and magnesium metal (powder) as initial reagents.

Проведение реакции в присутствии катализатора Cp2ZrCl2 больше 6 мол.% по отношению к дизамещенному ацетилену не приводит к существенному увеличению выхода целевых продуктов. Использование в реакции катализатора менее 2 мол.% снижает выход 1-(диалкиламин)-2,3,4,5-тетраалкил(арил)алюмациклопентадиенов (1) и 1-(диалкиламин)-2,3-диалкил(арил)алюмациклопропенов (2), что связано со снижением каталитически активных центров в реакционной массе. Опыты проводили при комнатной температуре (22-23oC). При более высокой температуре (например, 60oC) не наблюдается существенного увеличения выхода целевых продуктов (1) и (2), при меньшей температуре (например, 0oC) снижается скорость реакции.The reaction in the presence of a catalyst Cp 2 ZrCl 2 more than 6 mol.% In relation to disubstituted acetylene does not lead to a significant increase in the yield of the target products. The use of a catalyst of less than 2 mol% in the reaction reduces the yield of 1- (dialkylamine) -2,3,4,5-tetraalkyl (aryl) aluminacyclopentadiene (1) and 1- (dialkylamine) -2,3-dialkyl (aryl) aluminacyclopropenes ( 2), which is associated with a decrease in catalytically active centers in the reaction mass. The experiments were carried out at room temperature (22-23 o C). At a higher temperature (for example, 60 o C) there is no significant increase in the yield of the target products (1) and (2), at a lower temperature (for example, 0 o C) the reaction rate decreases.

Изменение соотношения исходных реагентов в сторону увеличения содержания

Figure 00000015
или металлического магния по отношению к дизамещенному ацетилену не приводит к значительному повышению выхода целевых продуктов. Снижение качества
Figure 00000016
или магния по отношению к ацетилену (R-≡-R) уменьшает выход (1) и (2).Change in the ratio of initial reagents in the direction of increasing content
Figure 00000015
or magnesium metal in relation to disubstituted acetylene does not lead to a significant increase in the yield of the target products. Decline in quality
Figure 00000016
or magnesium with respect to acetylene (R-≡-R) reduces the yield of (1) and (2).

Существенные отличия предлагаемого способа:
1. Предлагаемый способ базируется на использовании

Figure 00000017
металлического магния и катализатора Cp2ZrCl2, в то время как в известном способе используется трифенилалюминий (AlPh3) при повышенной температуре (100-200oC).Significant differences of the proposed method:
1. The proposed method is based on the use of
Figure 00000017
magnesium metal and catalyst Cp 2 ZrCl 2 , while the known method uses triphenylaluminum (AlPh 3 ) at an elevated temperature (100-200 o C).

Предлагаемый способ обладает следующими преимуществами:
1. Способ позволяет получать 1-(диалкиламин)-2,3,4,5-тетраалкил(арил)алюмациклопентадиены (1) и 1-(диалкиламин)-2,3-диалкил(арил)алюмациклопропены (2), совместный синтез которых в литературе не описан.The proposed method has the following advantages:
1. The method allows to obtain 1- (dialkylamine) -2,3,4,5-tetraalkyl (aryl) aluminacyclopentadiene (1) and 1- (dialkylamine) -2,3-dialkyl (aryl) aluminacyclopropene (2), the joint synthesis of which not described in literature.

Способ поясняется следующими примерами:
Пример 1. В стеклянный реактор объемом 50 мл, установленный на магнитной мешалке, в атмосфере аргона помещают 5 мл сухого эфира и 5 мл очищенного бензола, 10 ммоль октина-4, 12 г-ат.металлического магния (порошок), 0,4 ммоль Cp2ZrCl2 и 20 ммоль Et2N-AlCl2, перемешивают 20 часов при комнатной температуре (22-23oC). Получают индивидуальные 1-(диэтил-амин)-2,3,4,5-тетра-(н-пропил)-алюмациклопентадиен (1) и 1-(диэтиламин)-2,3-ди(н-пропил)алюмациклопропен (2). Общий выход и соотношение целевых продуктов определяли по продуктам гидролиза (68%). При гидролизе 1-(диэтиламин)-2,3,4,5-тетра(н-пропил)алюмациклопентадиена (1) и 1-(диэтиламин)-2,3-ди(н-пропил)алюмациклопропена (2) образуются диэтиламин, идентифицированый сравнением с известным соединением, 5,6-ди(н-пропил)-дека-4,6-диен (3) и цис-окт-4-ен (4), идентифицированные ЯМР 13С.The method is illustrated by the following examples:
Example 1. In a 50 ml glass reactor mounted on a magnetic stirrer, 5 ml of dry ether and 5 ml of purified benzene, 10 mmol of octin-4, 12 g-at. Metal magnesium (powder), 0.4 mmol are placed in an argon atmosphere Cp 2 ZrCl 2 and 20 mmol Et 2 N-AlCl 2 , stirred for 20 hours at room temperature (22-23 o C). Individual 1- (diethylamine) -2,3,4,5-tetra- (n-propyl) -alumacyclopentadiene (1) and 1- (diethylamine) -2,3-di (n-propyl) aluminacyclopropene (2) are obtained ) The total yield and the ratio of the target products were determined by hydrolysis products (68%). During hydrolysis of 1- (diethylamine) -2,3,4,5-tetra (n-propyl) aluminacyclopentadiene (1) and 1- (diethylamine) -2,3-di (n-propyl) aluminacyclopropene (2) diethylamine is formed, identified by comparison with the known compound, 5,6-di (n-propyl) -dec-4,6-diene (3) and cis-oct-4-ene (4), identified 13 C NMR.

Figure 00000018

Спектр ЯМР 13C (δ, м.д.) 5,6-ди(н-пропил)-дека-4,6-диена (3): 14.58к (C1), 22.24т (C2), 31.19т (C3), 141.18к (C4), 127.22д (C5), 30.18т (C6), 22.78т (C7), 14.53к (C8).
Figure 00000018

13 C NMR spectrum (δ, ppm) 5,6-di (n-propyl) -dec-4,6-diene (3): 14.58 k (C 1 ), 22.24 t (C 2 ), 31.19 t (C 3 ), 141.18k (C 4 ), 127.22d (C 5 ), 30.18t (C 6 ), 22.78t (C 7 ), 14.53k (C 8 ).

Спектр ЯМР 13C (δ, м.д.) цис-окт-4-ена (4): 13.83к (C1, C8), 22.91т (C2, C7), 29.28т (С3, C6), 129,93д (C4, C5). 13 C NMR spectrum (δ, ppm) cis-oct-4-ene (4): 13.83к (C 1 , C 8 ), 22.91 t (C 2 , C 7 ), 29.28 t (C 3 , C 6 ), 129.93 d (C 4 , C 5 ).

Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в таблице (см. в конце описания). Other examples of the method are shown in the table (see the end of the description).

Все опыты проводили при комнатной температуре (22-23oC) в растворителе эфир: бензол ≈ 1:1 (объемные). Во всех опытах для октина-4 и децина-5- соотношение (1) и (2) составляет ≈ 3:1, а для толана (1):(2) ≈ 1:5. В качестве побочных продуктов во всех опытах образуются в количестве 5-25% гексазамещенные бензолы циклотримеризацией исходных ацетиленов.All experiments were carried out at room temperature (22-23 o C) in an ether: benzene solvent ≈ 1: 1 (volumetric). In all experiments, for octin-4 and decin-5- the ratio of (1) and (2) is ≈ 3: 1, and for tolane (1) :( 2) ≈ 1: 5. In all experiments, 5–25% hexazubstituted benzenes are formed as by-products in the cyclotrimerization of the starting acetylenes.

Claims (1)

Способ совместного получения 1-(диалкиламин)-2,3,4,5-тетраалкил(арил)алюмациклопентадиенов и 1-(диалкиламин)-2,3-диалкил(арил)алюмациклопропенов, отличающийся тем, что дизамещенные ацетилены общей формулы
R-≡-R,
где R = n - Pr, n - Bu Ph,
взаимодействуют с диалкиламиналюминийдихлоридами общей формулы
Figure 00000019

где R' = Et, n - Bu,
и металлическим магнием, взятыми в мольном соотношении
Figure 00000020

=10:(15-25):(10-16),
в присутствии катализатора цирконацендихлорида (CP2ZrCl2) в количестве 2 - 6 мол.% по отношению к дизамещенному ацетилену, в атмосфере аргона, в присутствии растворителя эфира (Et2O) и бензола в объемном соотношении 1 : 1 при нормальных условиях в течение 16 - 24 ч.The method of co-production of 1- (dialkylamine) -2,3,4,5-tetraalkyl (aryl) aluminacyclopentadiene and 1- (dialkylamine) -2,3-dialkyl (aryl) aluminacyclopropene, characterized in that the disubstituted acetylenes of the general formula
R-≡-R,
where R = n - Pr, n - Bu Ph,
interact with dialkylaminaluminium dichlorides of the general formula
Figure 00000019

where R '= Et, n - Bu,
and metal magnesium taken in a molar ratio
Figure 00000020

= 10: (15-25) :( 10-16),
in the presence of a catalyst of zirconacene dichloride (CP 2 ZrCl 2 ) in an amount of 2-6 mol% with respect to disubstituted acetylene, in an argon atmosphere, in the presence of an ether solvent (Et 2 O) and benzene in a volume ratio of 1: 1 under normal conditions for 16 - 24 hours
RU97106525A 1997-04-21 1997-04-21 Method of combined preparation of 1-(dialkylamine)- 2,3,4,5-tetraalkyl (aryl) alumacyclopentadienes and 1- (dialkylamine)-2,3-dialkyl(aryl) alumacyclopropenes RU2131432C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU97106525A RU2131432C1 (en) 1997-04-21 1997-04-21 Method of combined preparation of 1-(dialkylamine)- 2,3,4,5-tetraalkyl (aryl) alumacyclopentadienes and 1- (dialkylamine)-2,3-dialkyl(aryl) alumacyclopropenes

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU97106525A RU2131432C1 (en) 1997-04-21 1997-04-21 Method of combined preparation of 1-(dialkylamine)- 2,3,4,5-tetraalkyl (aryl) alumacyclopentadienes and 1- (dialkylamine)-2,3-dialkyl(aryl) alumacyclopropenes

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU97106525A RU97106525A (en) 1999-04-27
RU2131432C1 true RU2131432C1 (en) 1999-06-10

Family

ID=20192256

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU97106525A RU2131432C1 (en) 1997-04-21 1997-04-21 Method of combined preparation of 1-(dialkylamine)- 2,3,4,5-tetraalkyl (aryl) alumacyclopentadienes and 1- (dialkylamine)-2,3-dialkyl(aryl) alumacyclopropenes

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2131432C1 (en)

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
J.J.Ersch, W.C.Kaska, JACS, 1966, т. 88, с. 2976 - 2983. U.M.Dzhemilev, A.G.Ibragimov, A.P.Zolotarev, Mendeleev Commun., 1992, N 4, с. 135 - 136. Алюминийорганические соединения, //Под ред. д.х.н. А.Ф.Жигача. - М.: Изд-во иностранной литературы, 1962, с. 275 - 284. *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2131432C1 (en) Method of combined preparation of 1-(dialkylamine)- 2,3,4,5-tetraalkyl (aryl) alumacyclopentadienes and 1- (dialkylamine)-2,3-dialkyl(aryl) alumacyclopropenes
RU2130024C1 (en) Method of combined preparation of 1-(alkoxy)-2,3,4,5- tetraalkyl-(aryl) alumacyclopentadienes and 1-(alkoxy)- 2,3-dialkyl (aryl)alumacyclopropenes
RU2130025C1 (en) Method of combined preparation of 1-ethyl-2,3,4,5- tetraalkyl (aryl) alumacyclopentadienes and 1-ethyl-2,3- dialkyl(aryl) alumacyclopropenes
RU2131431C1 (en) Method of combined synthesis of 1-(alkoxy)-2,4-dialkyl(phenyl)- -alumacyclopentadiens and 1-(alkoxy)-2-alkyl(phenyl)aluma- -cyclopropenes
RU2130027C1 (en) Method of combined preparation of 1-(dialkylamine)-2,4- dialkyl(aryl)alumacyclopentadienes and 1-(dialkyl-amine)- 2-alkyl(aryl)alumacyclopropenes
RU2130026C1 (en) Method of combined preparation of 1-ethyl-2,4-dialkyl (aryl)alumacyclopentadienes and 1-ethyl-2-alkyl(aryl) alumacyclopropenes
RU2153500C1 (en) Method of preparing diphenyl di[(1-ethyl-1-alumo- cyclopent-3-yl)methyl]silane
RU2342393C2 (en) METHOD OF OBTAINING 1-ETHYL-1,2,3,3a,4,5,6,7,8,9-DECAHYDROCYCLONONE[b]ALUMINACYCLOPENTANE
RU2191192C1 (en) Method of synthesis of substituted 1-ethylalumo-cyclopentanes
RU2153499C2 (en) Method of combined preparation of 1-ethyl-2- phenylalumacyclopropane and 1-ethyl-2,4- diphenylalumacyclopentane
RU2152395C1 (en) Method of synthesis of 1-ethyl-2-phenylalumacyclopropane
RU2342392C2 (en) Method of 6-ethyl-6-aluminaspiro[3,4] octane
RU2290405C1 (en) Method for preparing 3,4-dialkyl-2,5-bis-(trimethylsilyl)-magnesa-cyclopenta-2,4-dienes
RU2146679C1 (en) Method of synthesis of 1-ethyl-2-(2'-phenylethylene)-3-phenyl- -alumocyclopropane
RU2231528C2 (en) Method for combined preparing 1-ethyl-2-alkyl-3-[1'-ethylalumacyclopent-3'-yl)methyl]-alumacyclopent-2-enes and 1-ethyl-2-[1'-ethylalumacyclopent-3'-yl)methyl]-3-alkylalumacyclopent-2-enes
RU2433132C2 (en) Method of producing 1-ethyl-3-alkylaluminium cyclopentanes
RU2348639C1 (en) Method of obtaining 1-chloro-3,4-dialkyl-2,5-bis[3-(1-alkinyl)phenyl]-1h-aluminols
RU2155768C2 (en) Method of preparing 1,2-bis/(dialkylamine)aluma/cis-1,2- diphenyl (alkyl)ethylenes
RU2382045C2 (en) Method of producing optically active complex of cyclopentadienyl-1-neomenthyl-4,5,6,7-tetrahydroindenylzirconium dimethyl
RU2164227C2 (en) Method of preparing 1-chloro-trans-3,4-dialkyl substituted indium cyclopentanes
RU2157812C1 (en) Method of preparing 1-ethyl-3- (trialkylsilyl)alumacyclopentanes
RU2183637C2 (en) Method of combined synthesis of 1-ethyl-2- alkylidenealumacyclopentanes and 1-ethyl-2- methylene-3- alkylalumacyclopentanes
RU2156766C2 (en) Method of preparing 1,2-bis(dialkoxy)aluma]-cis-1,2- diphenyl(alkyl)ethylenes
RU2342391C2 (en) METHOD OF 1, 2, 3, 4, 5, 6, 8, 9, 10, 11, 12, 13-DODECAHYDRO-DICYCLOOCTA-[b, d]-MAGNESACYCLOPENTADIENE PRODUCTION
RU2349594C1 (en) Method of producing 11,12-dialkyl-10-magnesabicyclo[7.3.01,9]dodeca-8,11-dienes