RU2127276C1 - Способ получения полиизобутилена - Google Patents
Способ получения полиизобутилена Download PDFInfo
- Publication number
- RU2127276C1 RU2127276C1 RU97104379A RU97104379A RU2127276C1 RU 2127276 C1 RU2127276 C1 RU 2127276C1 RU 97104379 A RU97104379 A RU 97104379A RU 97104379 A RU97104379 A RU 97104379A RU 2127276 C1 RU2127276 C1 RU 2127276C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- isobutylene
- polymerization
- monomer
- titanium
- solvent
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу полимеризации изобутилена, а получаемый продукт применяется в качестве загущающих присадок, основы в производстве герметиков и клеев и других целей. Сущность настоящего технического решения заключается в том, что в качестве триалкилалюминия используют триизобу-тилалюминий и процесс проводят в толуоле, н-гексане, изопентане, содержащем воду в пределах 0,0005-0,004 мас. %, при температуре (-40oС)-40oС путем последовательного введения изобутилена при его концентрации в растворителе 10-60 мас. %, четыреххлористого титана из расчета 0,05-1,5 моль на 100 кг мономера и/или триизобутилалюминий при мольном отношении титан:алюминий, равном 0,5-10. Способ позволяет получать полиизобутилен при пониженных расходах катализатора, повышенной скорости полимеризации и в инертном растворителе.
Description
Изобретение относится к технике полимеризации изобутилена, а получаемый продукт используется в качестве загущающих присадок, основ в производстве герметиков, клеев и других целей.
Известны способы получения полиизобутилена в углеводородных растворителях в присутствии каталитических систем на основе кислот Льюиса, в том числе и соединений титана (IV) в комбинации со специально вводимыми соединениями титана (III) и триалкилалюминия [1,2]. Процессы проводят в алифатическом или галоидсодержащем углеводородных растворителях.
К недостаткам известных способов относится необходимость очень высоких расходов компонентов каталитической системы (до 50 моль на 100 кг мономера и более), использование дорогих и экономически опасных хлорсодержащих растворителей, возможность протекания вторичных реакций.
Наиболее близким к предлагаемому изобретению по технической сущности и достигаемым результатам является способ получения полиизобутилена путем полимеризации изобутилена в изооктане при температуре от (-25) до 75oC. При этом в растворитель последовательно вводят катализаторы-триэтилалюминий и четыреххлористый титан из расчета мольного отношения титан : алюминий 2:1 или 1:16 и далее в течение 2,5 - 3,0 часов вводят изобутилен.
Количество катализатора определяется из расчета 1 мас.% триэтилалюминия в растворителе, а конверсия мономера достигала 95% [3].
Недостатками данного способа являются высокий расход компонентов катализатора (39 моль триэтилалюминия на 100 кг мономера и более), невысокая скорость процесса.
Целью настоящего технического решения является способ получения полиизобутилена при пониженных расходах компонентов каталитической системы, выпускаемых промышленностью, повышенной скоростью полимеризации и в инертном растворителе.
Сущность предлагаемого технического решения заключается в том, что полимеризацию изобутилена проводят с использованием триизобутилалюминия в толуоле, н-гексане или изопентане, содержащего воду в пределах от 0,0005 до 0,004 мас.% при (-40oC) - 40oC путем последовательного введения изобутилена при его концентрации в растворителе 10 - 60 мас.%, четыреххлористого титана из расчета 0,05 - 1,5 моль на 100 кг мономера и/или триизобутилалюминия при мольном отношении титан:алюминий, равном 0,5 - 10.
Ограничения концентраций мономера обусловлены практической целесообразностью - экономичностью процесса, его безопасностью, трудностями отвода тепла реакции при высоких значениях.
Пределы по концентрации четыреххлористого титана установлены исходя из резкого падения скорости процесса в случае снижения значения менее 0,05 моль и незначительности влияния данного параметра на скорость полимеризации и свойства полимера при повышении более 1,5 моль на 100 кг мономера.
При содержании воды в растворителе менее 0,0005 мас.% снижаются скорость процесса полимеризации, а при более 0,004 мас.% также происходит ингибирование процесса, изменение свойства полиизобутилена и резкое увеличение скоростей побочных реакций (приводящих к алкилированию толуола, образованию диаметров изобутилена).
Ограничения температуры процесса установлены из снижения скорости процесса (при менее (-40oC), практической целесообразности (безопасности имеющегося оборудования на заводах СК) и увеличения скоростей вторичных реакций.
Последовательность ввода компонентов каталитической системы существенного влияния не оказывает, т.е. в раствор изобутилена (шихту) первым может быть введен как TiCl4, так и триизобутилалюминий.
После проведения процесса полимеризации изобутилена в реакционную массу вводят этиловый спирт или спиртовый раствор антиоксиданта (например, агидол-2, ионол) из расчета 0,01 - 0,05 мас.% на полимер и выделяют известными способами путем отгонки растворителя на роторно-пленочном испарителе или водной дегазации и сушкой на вакуум-вальцах.
Полимер характеризуют по молекулярной массе по Штаудингеру (хлороформ, 20oC) или из данных гель- проникающей хроматографии (М). Абсолютные значения условий процесса рассчитываются исходя из данных, представленных в таблице.
Предлагаемое техническое решение иллюстрируется нижеприведенными примерами.
Пример 1 (по прототипу).
В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, барботером, обратным холодильником и термометром, помещенную в термостатирующую баню, вводят рассчитанное количество изооктана, из которого удаляют воздух промывкой азотом. Далее в слабом токе изобутилена в колбу подают рассчитанное количество триэтилалюминия (15 мас.% раствор в керосине) и четыреххлористый титан (100%) и непрерывно в течение 2,5 часов барботируют изобутилен. Процесс проводят при температуре 80oC и конверсия мономера составляет 83,7% мас.
Пример 2.
В металлический лабораторный реактор емкостью 3 литра, снабженный устройствами для загрузки и выгрузки реагентов, замера давления и температуры, мешалкой и рубашкой для термостатирования, вводят толуол, содержащий 0,004 мас. % в количестве 190,2 г (218,6 мл), изобутилен 300 г (500 мл), охлаждают до (-40oC) и далее раствор 6 мл четыреххлористого титана (рабочая концентрация 0,025 моль/л) в толуоле подают из расчета 0,05 моль на 100 кг мономера и толуольный раствор триизобутилалюминия (концентрацией 0,06 моль/л) из расчета мольного отношения титан : алюминий, равного 0,5. Все ситуации по подготовке реагентов, загрузки, выгрузки осуществляют в токе инертного газа - азота. Общее количество растворителя включает в себя и подачу с катализаторами.
Процесс полимеризации проводят при (-40oC) ± 2 в течение 2 часов. Конверсия мономера составляет 96,3%, молекулярная масса полиизобутилена 14700.
Пример 3.
Осуществляют как описано в примере 2.
В реактор загружают 341,4 г (517,2 мл) н-гексана, содержащего 0,002 мас. % воды, 150 г (250 мл) изобутилена, охлаждают до (-20oC) и подают толуольный раствор триизобутилалюминия (концентрацией - 0,12 моль/л) и раствор четыреххлористого титана в гексане концентрацией - 0,1 моль/л из расчета его мольной дозировки 0,4 моль на 100 кг мономера и мольного отношения титан : алюминий = 1:1.
Процесс полимеризации проводят при (-20oC) в течение 15 минут. Конверсия мономера составляет 97,6%, а молекулярная масса полиизобутилена 27600.
Пример 4. Осуществляют как описано в примере 2.
В реактор загружают 1338,2 г (2158,4 мл) изопентана, содержащего 0,0005 мас.% воды, 150 г (250 мл) изобутилена, захолаживают до (-10oC) и подают раствор четыреххлористого титана в изопентане (концентрация 0,2 моль/л) в количестве 1,5 моль на 100 кг мономера и толуольный раствор триизобутилалюминия (концентрацией - 0,05 моль/л) из расчета мольного отношения титан : алюминий, равного 10:1.
Проводят процесс полимеризации при температуре 40oC в течение 10 минут. Конверсия мономера составляет 98,4%, а молекулярная масса полиизобутилена 5300.
Список литературы
1. Дж. Кеннеди. Катионная полимеризация олефинов. -М.: Тир, 1978, с. 157.
1. Дж. Кеннеди. Катионная полимеризация олефинов. -М.: Тир, 1978, с. 157.
2. Hamada M.M., Gary J.H. Polymer Prepriute. V.9, 1966, p.413.
3. Топчиев А.В., Кренцель Б.А., Богомолова Н.Ф., Гольдфарб Ю.Я. Полимеризация изобутилена в присутствии триэтилалюминия и четыреххлористого титана. Доклады АН СССР, 1956, т. III. N 1, с. 121-124.
Claims (1)
- Способ получения полиизобутилена полимеризацией изобутилена в углеводородном растворителе в присутствии каталитической системы, состоящей из четыреххлористого титана и триалкилалюминия, отличающийся тем, что в качестве триалкилалюминия используют триизобутилалюминий и процесс поводят в толуоле, н-гексане, или изопентане, содержащем воду в пределах 0,0005 - 0,004 мас.%, при (-40)oC - 40oC путем последовательного введения изобутилена при его концентрации в растворителе 10 - 60 мас.%, четыреххлористого титана из расчета 0,05 - 1,5 моль на 100 кг мономера и триизобутилалюминия при мольном отношении титан : алюминий, равном 0,5 - 10.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU97104379A RU2127276C1 (ru) | 1997-03-20 | 1997-03-20 | Способ получения полиизобутилена |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU97104379A RU2127276C1 (ru) | 1997-03-20 | 1997-03-20 | Способ получения полиизобутилена |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU97104379A RU97104379A (ru) | 1999-03-10 |
RU2127276C1 true RU2127276C1 (ru) | 1999-03-10 |
Family
ID=20191009
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU97104379A RU2127276C1 (ru) | 1997-03-20 | 1997-03-20 | Способ получения полиизобутилена |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2127276C1 (ru) |
-
1997
- 1997-03-20 RU RU97104379A patent/RU2127276C1/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
1. Дж.Кеннеди. Катионная полимеризация олефинов. - М.: Тир, 1978, с. 157. 2. Hamada M.M., Gary J.H.Polymer Prepriute. V 9, 1966, p.413. 3. Топчиев А.В., Кренцель Б.А., Богомолова Н.Ф., Гольдфарб Ю.Я. Полимеризация изобутилена в присутствии триэтилалюминия и четыреххлористого титана. Доклады АН СССР. 1956, т.Ш N 1, с. 121 - 124. * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
AU702804B2 (en) | Preparation of low molecular weight, highly reactive polyisobutene | |
US4568732A (en) | Continuous telechelic polymer process | |
US5910550A (en) | Preparation of medium molecular weight, highly reactive polyisobutene | |
US8816028B2 (en) | Polyisobutylene composition having internal vinylidene and process for preparing the polyisobutylene polymer composition | |
JPH0415806B2 (ru) | ||
CN1379790A (zh) | 高反应性聚异丁烯的制备 | |
CA2389249A1 (en) | Method for producing highly reactive polyisobutenes | |
JPH08507559A (ja) | 塩素を含有しない不乾性イソブテン/ジエン共重合体 | |
JPS6015410A (ja) | アルフア−オレフイン類の重合体類製造のための溶液法 | |
US11214637B2 (en) | Processes for making polyisobutylene compositions | |
RU2127276C1 (ru) | Способ получения полиизобутилена | |
CN1018543B (zh) | 低级烯烃聚合物 | |
Pernecker et al. | Carbocationic polymerization in supercritical carbon dioxide: II. Synthesis of tert-Cl terminated polyisobutylene by mixed Friedel-Crafts acids | |
RU2130948C1 (ru) | Способ получения полиизобутилена | |
RU2139295C1 (ru) | Способ получения полиизобутилена | |
RU2091397C1 (ru) | Способ получения полиизобутилена | |
RU2148590C1 (ru) | Способ получения полиизобутилена | |
RU2109754C1 (ru) | Способ получения низкомолекулярного полиизобутилена | |
RU2229480C1 (ru) | Способ получения высокореактивного низкомолекулярного полиизобутилена | |
JPS585313A (ja) | ポリオレフインの製造方法 | |
RU2091395C1 (ru) | Катализатор для получения полиизобутилена | |
EP2861637B1 (en) | Polyisobutylene composition having internal vinylidene and process for preparing the polyisobutylene polymer composition | |
RU2109019C1 (ru) | Способ получения низкомолекулярного полимера изобутилена | |
RU2082722C1 (ru) | Способ получения низкомолекулярного 1,2-полибутадиена | |
RU2134273C1 (ru) | Способ получения полиизобутилена |