RU2122996C1 - Способ получения 2,4,6-трибромфенола - Google Patents
Способ получения 2,4,6-трибромфенола Download PDFInfo
- Publication number
- RU2122996C1 RU2122996C1 RU96117607A RU96117607A RU2122996C1 RU 2122996 C1 RU2122996 C1 RU 2122996C1 RU 96117607 A RU96117607 A RU 96117607A RU 96117607 A RU96117607 A RU 96117607A RU 2122996 C1 RU2122996 C1 RU 2122996C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- hydrogen peroxide
- phenol
- bromine
- tribromophenol
- added
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Способ получения 2,4,6-трибромфенола включает бромирование фенола под действием перекиси водорода на бромистую соль металла в растворе серной кислоты при 20-25oС с одновременной генерацией брома и регенерацией его из образующейся бромисто-водородной кислоты. Предложений способ позволяет исключить из процесса газообразный хлор. 1 табл.
Description
Изобретение относится к новому способу получения 2,4,6-трибромфенола, используемого в синтезе лекарственного препарата "Ксероформ", применяемого наружно как вяжущее, подсушивающее и антисептическое средство в порошках, присыпках, мазях (3-10%) (Машковский М.Д. Лекарственные средства, т.1, М.: Медицина, 1985, с.343).
Известно несколько способов получения 2,4,6-трибромфенола. По одному из методов растворенный в воде фенол бромируют бромной водой с последующей кристаллизацией из этанола (Родионов В.М., Богословский Б.М., Федорова А.М. Лабораторное руководство по химии промежуточных продуктов и красителей, М. -Л. : ГНТИ ХЛ, 1948, с.64; Кацнельсон М.М. Приготовление синтетических химико-фармацевтических препаратов, Л.: Госхимтехиздат, 1933, с.168). Недостатки этого метода: большие объемы и использование этанола, который невозможно регенерировать без потерь, а также огнеопасность, что требует особого помещения. По другому из методов рекомендуется бромировать фенол в растворе ледяной уксусной кислоты бромом в несколько приемов с отгонкой бромистоводородной кислоты. Способ сложен, и регенерируется нечистая уксусная кислота (Швицер Ю. Производство химико-фармацевтических и технохимических препаратов, М.-Л.: ОНТИ, 1934, с. 220-226).
В действовавшей технологической схеме производства препарата "Ксероформ" (Промышленный регламент Томского химфармзавода производства ксероформа, 1984, с.43-47 (прототип)) использовали метод получения 2,4,6-трибромфенола, разработанный в 1929 году лабораторией завода им. Карпова (Промышленный регламент завода им. Карпова производства ксероформа, 1938, с.24-25). Суть его заключается в бромировании фенола действием хлора на бромистые соли металлов (NaBr, KBr, FeBr2) в разбавленном водном растворе. Недостатком этого способа является применение газообразного хлора, что неизбежно влечет за собой проведение дополнительных мероприятия по технике безопасности, частую замену оборудования и арматуры ввиду коррозионного износа.
Целью изобретения является исключение из технологии газообразного хлора.
Поставленная цель достигается заменой хлора на водный раствор перекиси водорода (конц. 30-35%) в качестве окислителя бромид-иона (пат. 5266295 США, МКИ B 01 B 7/07. Получение брома путем окисления перекисью водорода). Основными факторами в выборе метода бромирования является сила окислителя, экологичность, безопасность и технологичность ведения процесса. Окисление бромид-иона идет следующим образом:
2Br-2e _→ Br2 E = 1,087 B
Сравнивая силу наиболее распространенных окислителей:
1. Cr2O +14H++6e _→ 7H2O+2Cr3+ E=1,333 B
2 ClO +6H++6e _→ 3H2O+Cl- E=1,451 B
3. MnO +8H++8e _→ 4H2O+Mn2+ E=1,507 B
4. H2O2+2H++2e _→ 2H2O E=1,776 B,
видим, что перекись водорода обладает большей окислительной силой и не дает ионов, загрязняющих окружающую среду. Кроме того, использование перекиси водорода предусматривает помимо генерации в реакционной массе брома, регенерацию его из бромистоводородной кислоты (пат. 4978518 США, МКИ B 01 L 3/10. Непрерывный вакуумный процесс получения брома), образующейся при бромировании фенола (PhOH):
Технология процесса получения 2,4,6-трибромфенола проста в техническом исполнении, также отсутствует вероятность загрязнения окружающей среды за счет исключения газообразного хлора.
2Br-2e _→ Br2 E = 1,087 B
Сравнивая силу наиболее распространенных окислителей:
1. Cr2O
2 ClO
3. MnO
4. H2O2+2H++2e _→ 2H2O E=1,776 B,
видим, что перекись водорода обладает большей окислительной силой и не дает ионов, загрязняющих окружающую среду. Кроме того, использование перекиси водорода предусматривает помимо генерации в реакционной массе брома, регенерацию его из бромистоводородной кислоты (пат. 4978518 США, МКИ B 01 L 3/10. Непрерывный вакуумный процесс получения брома), образующейся при бромировании фенола (PhOH):
Технология процесса получения 2,4,6-трибромфенола проста в техническом исполнении, также отсутствует вероятность загрязнения окружающей среды за счет исключения газообразного хлора.
Влияние соотношений загрузок исходных компонентов достаточно большое, так как в ходе реакции практически весь фенол реагирует с образованием 2,4,6-трибромфенола, поэтому наиболее важной задачей является установление таких соотношений загрузок компонентов, при которых достигается максимальный выход продукта требуемой чистоты при оптимальных затратах на сырье.
Как видно из таблицы, оптимальными соотношениями являются:
избыток NaBr к фенолу - 12-14%
избыток H2O к NaBr - 6,5-7,5%
избыток H2SO4 к NaBr - 125-128oC.
избыток NaBr к фенолу - 12-14%
избыток H2O к NaBr - 6,5-7,5%
избыток H2SO4 к NaBr - 125-128oC.
Пример 1. Получение 2,4,6-трибромфенола.
Четырехгорлую круглодонную колбу, снабженную мешалкой, термометром, капельной воронкой и вакуум-щелочной системой улавливания помещают в баню. В колбу наливают 60 мл дистиллированной воды и при перемешивании прибавляют 0,168 моль бромистого натрия. К полученному раствору осторожно прибавляют 0,21 моль концентрированной серной кислоты, поддерживая температуру реакционной массы 20-25oC внешним охлаждением. Затем к смеси приливают приготовленный раствор 0,15 моль фенола в 60 мл дистиллированной воды. Из капельной воронки в реакционную смесь добавляют 0,180 моль водного раствора перекиси водорода (концентрация 30-35%) в течение 3,0-3,5 ч при температуре 20-25oC. По окончании прибавления перекиси водорода реакционную массу перемешивают 5 ч при этой температуре.
По истечении выдержки проводят определение конца бромирования. Пробу реакционной массы 1-2 мл фильтруют, к половине полученного фильтрата прибавляют 1 - 2 капли бромной воды. Если раствор прозрачный - реакция прошла полностью. В случае помутнения пробы проводят анализ на присутствие бромида натрия. Для этого ко второй половине фильтрата добавляют 1-2 капли перекиси водорода. Появление мути указывает на присутствие бромистого натрия, в этом случае к реакционной массе следует добавить 0,01 моль перекиси водорода. Отсутствие помутнения в пробе указывает на недостаток бромистого натрия. В этом случае к реакционной массе необходимо добавить 0,01 моль бромистого натрия. Реакционную массу перемешивают 1 ч. Проводят повторное определение конца реакции. При положительном анализе реакционную массу фильтруют, промывают осадок на фильтре 40 мл дистиллированной воды. В случае желтой надцветки трибромфенола его промывают насыщенным раствором гидросульфита натрия, затем дистиллированной водой, сушат при 50oC. Выход 97-98%. Температура плавления 2,4,6-трибромфенола - 96oC, что соответствует справочным данным и требованиям опытно-промышленного регламента на производство лекарственного препарата "Ксероформ".
Claims (1)
- Способ получения 2,4,6-трибромфенола бромированием фенола с использованием бромистой соли металла, отличающийся тем, что процесс проводят при действии перекиси водорода на бромистую соль металла в растворе серной кислоты, где происходит одновременно генерация брома и регенерация его из образующейся бромистоводородной кислоты.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU96117607A RU2122996C1 (ru) | 1996-09-04 | 1996-09-04 | Способ получения 2,4,6-трибромфенола |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU96117607A RU2122996C1 (ru) | 1996-09-04 | 1996-09-04 | Способ получения 2,4,6-трибромфенола |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU96117607A RU96117607A (ru) | 1998-11-20 |
RU2122996C1 true RU2122996C1 (ru) | 1998-12-10 |
Family
ID=20185058
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU96117607A RU2122996C1 (ru) | 1996-09-04 | 1996-09-04 | Способ получения 2,4,6-трибромфенола |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2122996C1 (ru) |
-
1996
- 1996-09-04 RU RU96117607A patent/RU2122996C1/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Промышленный регламент Томского химико-фармацевтического завода производства ксероформа. - Томск, 1984, с.43 - 47 (находится в архиве ЦХЛС ВНИИХФИ, Москва). * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Beringer et al. | Diaryliodonium Salts. IX. The Synthesis of Substituted Diphenyliodonium Salts1 | |
Lerman et al. | Acetyl hypofluorite, a new moderating carrier of elemental fluorine and its use in fluorination of 1, 3-dicarbonyl derivatives | |
RU2122996C1 (ru) | Способ получения 2,4,6-трибромфенола | |
JPH08319244A (ja) | オキシスルフィド含有弗素含有有機誘導体の合成のための試薬及び方法 | |
US4794172A (en) | Ceric oxidant | |
US4866190A (en) | Process for the preparation of perhaloalkanesulfinic and -sulfonic acids, perhaloalkanesulfinic and -sulfonic acid salts and other derivatives of these acids | |
JPS5925779B2 (ja) | 立体異性脂環ジアミンの異性化法 | |
JPS60100536A (ja) | 2−(p−イソブチルフエニル)プロピオン酸の製造方法 | |
JPS59163330A (ja) | ジアリ−ルヨ−ドニウム塩の製造方法 | |
RU2243963C2 (ru) | Способ получения иминной соли мх+[n(cf3)2]х и ее применение | |
JPH03200769A (ja) | ピリジン塩素化物の製造法 | |
JPH03218325A (ja) | ペルフルオロアルキル基を有する化合物の製造方法 | |
CN110105233A (zh) | 一种制备5-氨基-2,4,6-三碘间苯二甲酸的方法 | |
Walker Jr et al. | The Acetylation of o-, m-and p-Nitroacetophenones by the Boron Trifluoride Method1 | |
US4647700A (en) | Process for the preparation of meta-chloroanilines | |
JP2797211B2 (ja) | ベンゾ―1,3―ジオキソールの製造方法 | |
Chakravorti et al. | First electrosynthesis of transition metal peroxofluoro complexes. Synthesis, characterization and reactivity of some peroxofluoro complexes | |
JP3169680B2 (ja) | 3,5−ジクロロサリチル酸及びその誘導体の製造法 | |
JPS5852559B2 (ja) | ケタジン類の製造方法 | |
JPS60233029A (ja) | 9,10−フエナンスレンキノンの製法 | |
JPS63104945A (ja) | 芳香族ヒドロキシカルボン酸の製造法 | |
JPS62298546A (ja) | アニスアルデヒドの製造法 | |
JPH0399065A (ja) | イミダゾール系化合物の製造方法 | |
JP2988856B2 (ja) | 1,2−インダンジオール類の製造方法 | |
JPS59184161A (ja) | 塩化スルホニル類の製造方法 |